DE1495835B2

DE1495835B2 - Verfahren zur herstellung von stickstoffhaltigen polykonden saten

Info

Publication number: DE1495835B2
Application number: DE19641495835
Authority: DE
Inventors: Joachim Dr Nentwig Joachim Dr 4150 Krefeld Holtschmidt Hans Dr 5090 Leverkusen Roos Ernst Dr 5000 Köln Schneider
Original assignee: Farbenfabriken Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1964-09-10
Filing date: 1964-09-10
Publication date: 1972-01-27
Also published as: DE1243874B; DE1570577A1; GB1116408A; CH478871A; DE1495835A1; FR1520387A; CH470441A; BE669223A

Description

durch

R"

—N—

I
R"

ersetzt ist, in Gegenwart von Katalysatoren bei Temperaturen von 150 bis 300⁰C, gegebenenfalls zusammen mit alkylierbaren Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch, Phosphorsäure, Polyphosphorsäuren, Schwefelsäure, p-Toluolsulfosäure, Aluminiumoxid-Fluorwasserstoff oder Bleicherden, verwendet.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als alkylierbare Verbindungen primäre Amine, Glykol- oder Polyglykoläther oder Säureamide verwendet.

Es ist bekannt, daß sich durch Kondensation von Di-/S-hydroxyalkylsulfiden mit ein- und mehrwertigen primären oder sekundären aromatischen Aminen bzw. Oxyalkylierungsprodukten solcher Amine in Gegenwart wasserabspaltenden Katalysatoren basisch reagierende Polykondensationsprodukte herstellen lassen (deutsche Auslegeschrift 1 066 019). Die Verwendung von Di-ß-hydroxyalkylsulfiden ist jedoch mit einem erheblichen Nachteil verbunden, da übelriechende Nebenprodukte gebildet werden.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte besteht in der Kondensation von N-acylierten /S-Hydroxyalkylaminen in Gegenwart von 0,1 bis 1 Mol von Ammoniumsalzen starker Mineralsäuren (vgl. deutsche Patentschrift 922 532). Die Verwendung dieser relativ großen Menge von Ammoniumsalzen macht jedoch eine umständliche Aufarbeitung der Reaktionsprodukte erforderlich.

Aus der USA.-Patentschrift 2 748 085 ist es bekannt, Oxalkylierungsprodukte des Ammoniaks und primärer aliphatischer Amine, die bis zu 18 C-Atome enthalten, in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren, wie Natriumhydroxid, auf Temperaturen von 200 bis 270⁰C zu erhitzen. Man erhält stickstoffhaltige Kondensationsprodukte, die dunkelbernsteinfarbig bis schwarzbraun gefärbt sind.

Demgegenüber wird das erfindungsgemäße Verfahren jedoch in Gegenwart von sauren Katalysatoren durchgeführt.

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 127 084 ist es schließlich bekannt, spezielle Triäthanolamine in Gegenwart von Mineralsäuren, wie Schwefel- oder Phosphorsäure, zu hochmolekularen, dunkelgefärbten, technisch nicht brauchbaren Basen umzusetzen. Es ist nicht ersichtlich, in welchen Mengen in diesem Fall der Katalysator eingesetzt werden soll. Es ist weiterhin nicht ersichtlich, ob auch andere Amine oder stickstoffhaltige Verbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart alkylierbarer Verbindungen, nach diesem Verfahren umgesetzt werden können. Weiter betrifft diese Schrift die Kondensation von Alkylierungsprodukten von Alkyl-, Aralkyl- oder Arylaminen in Gegenwart von Oxal- oder Ameisensäure. Im allgemeinen wird in diesen Fällen pro Äquivalent Amin 1 Äquivalent Carbonsäure oder mehr umgesetzt. Wird weniger als 1 Äquivalent Carbonsäure eingesetzt, so enthalten die Endprodukte mehr oder weniger große Mengen an Ausgangsmaterial. Demgegenüber betrifft das erfindungsgemäße Verfahren die Verwendung andersartiger Katalysatoren, die auch bei Verwendung sehr geringer Mengen eine nahezu vollständige Kondensation bewirken.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Polykondensate durch Umsetzen von Verbindungen der allgemeinen Formel

H-

OCH-CH₂
R

—N—

R'"

CH₂-CH-O
R'

—H

in der R und R' ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkyl- oder Arylrest, R" einen Alkyl-, Aryl-, Acyl-, SO₂ — R"'-Rest, einen heterocyclischen Rest, einen Rest N(R"")₂ oder — O — R, R"" ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Arylrest, R'" einen Alkylen- oder Arylenrest, n, m eine ganze Zahl von

O bis 10, wobei entweder η oder m 1 sein muß, χ eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet und gegebenenfalls die Gruppe

R'"—N

R"

Ν— ίο

R"

ersetzt ist, in Gegenwart von Katalysatoren bei Temperaturen von 150 bis 300⁰C, gegebenenfalls zusammen mit alkylierbaren Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Katalysatoren 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch, Phosphorsäure, Polyphosphorsäuren, Schwefelsäure, p-Toluolsulfosäure, Aluminiumoxid-Fluorwasserstoff oder Bleicherden, verwendet.

Die Ausgangsprodukte der allgemeinen Formel können z.B. durch Kondensation von einwertigen primären oder zweiwertigen sekundären Aminen mit Alkylenoxiden hergestellt werden. Als einwertige primäre Amine seien beispielsweise aromatische Amine, wie Anilin, Chloranilin, Nitroanilin, Polychloranilin, Toluidin, Naphthylamin, aliphatische Amine, wie Äthylamin, Propylamin, Butylamin, Dodecylamin, oder Stearylamin, aliphatisch-aromatische Amine, wie Benzylamin oder substituierte Benzylamine, heterocyclische Amine, wie Aminopyridin oder Aminochinolin, genannt. Als zweiwertige sekundäre Amine seien Ν,Ν'-disubstituierte Äthylendiamine, N,N'-disubstituierte aromatische Diamine, z. B. N,N'-Dimethyl-p-phenylendiamin oder 4,4'-Methylaminodiphenylmethan, genannt.

Als Alkylenoxide werden vorzugsweise Äthylenoxid und Propylenoxid eingesetzt, jedoch können auch andere Alkylenoxide, z. B. Butylenoxid oder Styroloxid, Verwendung finden. Es ist möglich, Mischungen verschiedener Alkylenoxide einzusetzen. Der Umsatz der Amine mit Alkylenoxid erfolgt in üblicher Weise bei erhöhter Temperatur und bei Gegenwart von sauren oder basischen Katalysatoren. Weiterhin können die Produkte der allgemeinen Formel durch Umsatz von Carbonsäure- oder Sulfonsäurederivaten mit sekundären Aminen, die Hydroxyäthyl-, Hydroxyäthyläther- oder Hydroxyäthylpolyätherreste enthalten, gewonnen werden. Genannt seien z. B. die Reaktionsprodukte von Acetylchlorid, Propionylchlorid oder Stearylchlorid, von Benzolsulfochlorid oder Toluolsulfochlorid mit Diäthanolamin. Schließlich können die Produkte der allgemeinen Formel durch Umsatz von Alkylenoxiden mit disubstituierten Hydrazinen erhalten werden.

Es ist jedoch auch möglich, die Ausgangsprodukte der angegebenen allgemeinen Formel auf anderen Wegen zu gewinnen.

Die Produkte der allgemeinen Formel werden erfindungsgemäß mit Hilfe von Phosphorsäure, PoIyphosphorsäure, Schwefelsäure, p-Toluolsulfosäure, Aluminium-Fluorwasserstoff oder Bleicherden kondensiert. Die Feststoff-Katalysatoren werden in Mengen von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 10%, zugesetzt. Die Kondensätionstemperaturen betragen etwa 150 bis 300⁰C, vorzugsweise 170 bis 250⁰C.

Zur Entfernung des Reaktionswassers kann die Anwendung von Lösungsmitteln als Schleppmittel, das Durchleiten von Inertgasen oder das Arbeiten bei vermindertem Druck zweckmäßig sein.

Nach beendeter Kondensation werden niedermolekulare Anteile, gegebenenfalls durch Destillation im Vakuum, entfernt.

Die Kondensationsprodukte besitzen die verschiedensten Eigenschaften in bezug auf Molekulargewicht, Löslichkeit oder Viskosität. Durch Mischkondensation verschiedener Komponenten der allgemeinen Formel kann man Mischkondensate mit besonders interessanten Eigenschaften gewinnen.

Eine weitere Variation der erfmdungsgemäß hergestellten stickstoffhaltigen Polykondensationsprodukte ist bei Mitverwendung alkylierbarer Komponenten bei der Kondensation der Produkte der allgemeinen Formel gegeben. Als solche alkylierbaren Komponenten seien z. B. primäre Amine, wie Anilin oder Stearylamin, Glykol- oder Polyglykoläther, Säureamide, wie z. B. Formamid, Acetamid oder Acrylamid, wie z. B. Acetonitril, Acrylnitril oder Benzonitril, genannt. Bei Zusatz geeigneter alkylierbarer Komponenten, wie zweiwertigen primären Aminen oder deren Oxyalkylierungsprodukten oder drei- und mehrwertigen Alkoholen lassen sich gegebenenfalls verzweigte oder vernetzte stickstoffhaltige Polykondensationsprodukte herstellen.

Die erfindungsgemäß hergestellten stickstoffhaltigen Polykondensationsprodukte sind zahlreichen weiteren Reaktionen zugänglich. So können die Produkte mit den üblichen Alkylierungsmitteln in üblicher Weise quarterniert oder an den endständigen Hydroxylgruppen mit Säurederivaten bzw. Alkylierungsmitteln verestert oder veräthert werden. Wenn R" eine Acylgruppe darstellt, dann lassen sich durch Verseifung Polymere mit sekundären Aminogruppen gewinnen. Ist R" ein Arylrest, dann können die Polymeren in üblicher Weise mit Sulfonierungsmitteln in die entsprechenden Polysulfosäuren oder mit Salpetersäure bzw. salpetrige Säure in die entsprechenden PoIynitro- bzw. Polynitrosoderivate übergeführt werden. Diese können dann ihrerseits bekannten Reaktionen, z. B. einer Reduktion, unterworfen werden. Auch eine Vernetzung der stickstoffhaltigen Polykondensationsprodukte mit Formaldehyd in schwachsaurem Medium ist möglich.

Die stickstoffhaltigen Polykondensationsprodukte, hergestellt gemäß der Erfindung, können als Zwischenprodukte sowie zur Herstellung von Ionenaustauscher verwendet werden.

Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielten Vorteile liegen darin, daß überraschenderweise bei Einsatz verhältnismäßig kleiner Katalysatormengen nahezu vollständiger Umsatz an technisch brauchbaren stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten erzielt wird. Wegen der geringen Katalysatormengen und wegen der geringen Anteile an Verunreinigungen im Endprodukt entfällt eine aufwendige Aufarbeitung.

Beispiel 1

500 g Dioxyäthylanilin werden unter Zusatz von 3 g Polyphosphorsäure und so viel Xylol, daß bei Rückfluß die Sumpftemperatur 200° C beträgt, 6 Stunden erhitzt, wobei sich 44 ml Wasser abscheiden.

Darauf werden die flüchtigen Anteile bei 0,2 Torr und einer Badtemperatur bis zu 270° C durch Destillation entfernt. Es bleibt ein hochviskoser Rückstand

von 415 g mit der OH-Zahl 65, die einem Molekulargewicht von 1720 entspricht. Das Produkt ist in Aceton und Chloroform sowie in verdünnter Salzsäure löslich.

Beispiel 2

66 g Dioxyäthyl-p-chloranilin werden in Gegenwart von 0,5 g Polyphosphorsäure mit 50 ml Dekahydronaphthalin 5 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei sich 4,5 ml Wasser abscheiden.

Darauf werden die flüchtigen Anteile wie im Beispiel 1 entfernt.

Es resultieren 40 g eines festen Rückstandes mit der OH-Zahl 14, die einem Molekulargewicht von 7800 entspricht. Das Produkt ist in Chloroform löslich.

Beispiel 3

130 g Dioxyäthylanilin werden unter Zusatz von 13 g Bleicherde (Säurekatalysator vom Montmorillonit-Typ) und so viel Xylol, daß bei Rückfluß die Sumpftemperatür 220° C beträgt, 25 Stunden erhitzt, wobei sich 8 ml Wasser abspalten.

Darauf wird das Reaktionsgemisch in 300 ml Benzol gelöst, filtriert, das Filtrat eingeengt und anschließend, wie im Beispiel 1, von flüchtigen Anteilen befreit.

Der hochviskose Rückstand von 87 g besitzt eine ι OH^Zahl von 234, die einem Molekulargewicht von

480 entspricht. ~ . . , . ■· ^F B e ι s ρ ι e 1 4

100 g Dioxyäthylanilin werden unter Zusatz von 10 g Aluminiumoxid, das zuvor mit 10%iger Flußsäure getränkt und dann bei 300° C mehrere Stunden getrocknet worden ist, und so viel Xylol, daß bei Rückfluß die Sumpftemperatur 220° C beträgt, 9 Stunden erhitzt, wobei sich 9 ml Wasser abscheiden.

Das Reaktionsgemisch wird in 300 ml Chloroform gelöst und wie im Beispiel 3 weiterbearbeitet.

Der hochviskose Rückstand von 45 g hat eine OH-Zahl von 163, die einem Molekulargewicht von 680 entspricht.

Beispiel 5

20 g Anilin werden zusammen mit 40 g Dioxyäthylanilin in Gegenwart von 3 g Polyphosphorsäure 6 Stunden auf 140 bis 200° C erhitzt. Darauf werden, wie im Beispiel 1, die flüchtigen Anteile entfernt.

Es bleibt ein Rückstand von 22 g mit der OH-Zahl 160, die einem Molekulargewicht von 700 entspricht.

Beispiel6

100 g eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Anilin und 4 Mol Äthylenoxid werden in Gegenwart von 1 g Polyphosphorsäure mit 100 ml Dekahydronaphthalin 11 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei sich 6,5 ml Wasser abscheiden. Daraufhin werden, wie im Beispiel 1, die flüchtigen Anteile entfernt.

Es bleibt ein Rückstand von 55 g mit der OH-Zahl 118, die einem Molekulargewicht von 950 entspricht.

Beispiel 7

100 g Dioxyäthylanilin werden mit 30 g Formamid in Gegenwart von 3 g Polyphosphorsäure 18 Stunden auf 200 bis 220° C erhitzt, dabei destillieren 12 ml Wasser ab.

Darauf werden bei 0,2 Torr und einer Badtemperatur bis zu 240° C die flüchtigen Anteile entfernt.

Es bleibt ein Rückstand von 63 g, der eine OH-Zahl von 77 besitzt, die einem Molekulargewicht von 1450 entspricht.

Die Verseifungszahl des Rückstandes beträgt 83, die einem Äquivalentgewicht von 675 entspricht. Somit sind in jedes Molekül durchschnittlich zwei verseifbare Gruppierungen einkondensiert worden.

Beispiel 8

137 g Dioxyäthyldodecylamin werden unter Zusatz von 3 g Polyphosphorsäure und so viel Xylol, daß bei Rückfluß die Sumpftemperatur 200° C beträgt, ίο 7,5 Stunden erhitzt, wobei sich 8 ml Wasser abscheiden.

Daraufhin werden die flüchtigen Anteile, wie im Beispiel 1, entfernt.

Der Rückstand von 97 g besitzt eine OH-Zahl von 19, die einem Molekulargewicht von 5900 entspricht. Das Produkt ist in Ligroin löslich.

Beispiel 9

100 g 4,4' - Bis - (N - methyl - β - hydroxy - äthylamino)-diphenylmethan werden unter Zusatz von 0,5 g Polyphosphorsäure mit 100 ml Dekahydronaphthalin 12 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei sich 5,5 ml Wasser abscheiden. Daraufhin werden, wie im Beispiel 1, die flüchtigen Anteile entfernt.
Es bleibt ein Rückstand von 90,5 g mit der OH-Zahl 30, die einem Molekulargewicht von 3050 entspricht. Das Produkt löst sich in Chloroform.

Beispiel 10

200 g p-Dioxyäthylaminophenol werden in Gegenwart von 2 g Polyphosphorsäure mit 100 ml Dekahydronaphthalin 10 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei sich 16 ml Wasser abscheiden. Daraufhin werden, wie im Beispiel 1, die flüchtigen Anteile entfernt. Es bleibt ein Rückstand von 172 g mit einer OH-Zahl von 365. Er löste sich in methanolischer Natronlauge. Eine Probe, die zur Charakterisierung mit Acetanhydrid acetyliert wurde, ergab ein Molekulargewicht

von 1170. _n . -I₁₁

Beispiel 11

50 g Dioxyäthylbenzylamin werden in Gegenwart von 0,5 g Polyphosphorsäure mit 100 ml Dekahydronaphthalin 28 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei sich 3,7 ml Wasser abscheiden. Darauf werden, wie im Beispiel 1, die flüchtigen Anteile entfernt. Es bleibt ein Rückstand von 35 g mit einer OH-Zahl von 92, die einem Molekulargewicht von 1200 entspricht.

B e i s ρ i e 1 12

95 g n-Butyldiisopropanolamin werden in Gegenwart von 3 g Polyphosphorsäure mit 100 ml Dekahydronaphthalin unter Rückfluß gekocht, wobei sich 7,7 ml Wasser abscheiden. Darauf werden die flüchtigen Anteile, wie im Beispiel 1, entfernt. Es bleibt ein Rückstand von 24 g mit einer OH-Zahl von 123, die einem Molekulargewicht von 910 entspricht.

Beispiel 13

95 g Dioxyäthylcyclohexylamin werden in Gegenwart von 2 g Polyphosphorsäure mit 100 ml Dekahydronaphthalin 9 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei sich 7,0 ml Wasser abscheiden. Darauf werden die flüchtigen Anteile, wie im Beispiel 1, entfernt. Es bleibt ein Rückstand von 79 g mit einer OH-Zahl von 94, die einem Molekulargewicht von 1190 entspricht.
Das Produkt löst sich in Ligroin.

Beispiel 14

68 g Dioxyäthyldodecylamin werden zusammen mit 38 g Triäthylenglykol in Gegenwart von 3 g Polyphosphorsäure 8 Stunden auf 200 bis 210⁰C erhitzt, wobei sich 8,0 ml Wasser abscheiden. Darauf werden die flüchtigen Anteile, wie im Beispiel 1, entfernt. Es bleibt ein Rückstand von 82 g mit einer OH-Zahl von 85, die einem Molekulargewicht von 1320 entspricht.

Beispiel 15

90 g Dioxyäthylanilin werden zusammen mit 60 g Hexandiol-1,6 in Gegenwart von 2 g Polyphosphorsäure 20 Stunden auf 200 bis 21O⁰C erhitzt, wobei sich 15 ml Wasser abscheiden. Darauf werden die flüchtigen Anteile, wie im Beispiel 1, entfernt. Es bleibt ein Rückstand von HOg mit einer OH-Zahl von 128, die einem Molekulargewicht von 875 entspricht.

Beispiel 16

50 g Ν,Ν-Dioxyäthylbenzolsulfonamid werden zusammen mit 85 g Dioxyäthylanilin in Gegenwart von 2 g Polyphosphorsäure mit 100 ml Dekahydronaphthalin 12 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei sich 12,5 ml Wasser abscheiden. Darauf werden die flüchtigen Anteile, wie im Beispiel 1, entfernt. Es bleibt ein Rückstand von 74 g mit einer OH-Zahl von 41, die einem Molekulargewicht von 2740 entspricht. .

Das Produkt enthält 5% Schwefel.

Beispiel 17

35

55 g Glycerin werden zusammen mit 60 g Ν,Ν-Dioxyäthylcyclohexylamin in Gegenwart von 2 g Polyphosphorsäure 4 Stunden auf 210 bis 215°C erhitzt, wobei 9 ml Wasser abdestillieren. Darauf werden 34 g Ν,Ν-Dioxyäthylcyclohexylamin zugesetzt und weitere 10 Stunden auf 210 bis 215° C erhitzt, wobei das entstehende Wasser abdestilliert. Anschließend werden die flüchtigen Anteile durch Destillation bei 0,2 Torr und einer Badtemperatur von 250⁰C entfernt. Es bleibt ein in organischen Lösungsmitteln und verdünnter Essigsäure löslicher Rückstand mit dem Molekulargewicht 1300 und der OH-Zahl 280.

45

Beispiel 18

62 g Trimethylolpropan werden zusammen mit 30 g Ν,Ν-Dioxyäthylcyclohexylamin in Gegenwart von 2 g Polyphosphorsäure 4 Stunden auf 210 bis 220° C erhitzt, wobei 5 ml H₂O abdestillieren.

Zu diesem Reaktionsgemisch werden bei 210 bis 220°C in 12 Stunden 50 g Ν,Ν-Dioxyäthylcyclohexylamin zugetropft und noch 3 Stunden bei 220° C nachgerührt, wobei insgesamt 13 ml H₂O abdestillieren. Anschließend werden 2 g NaOH zugesetzt und die flüchtigen Anteile bei 0,2 Torr und 250° C Badtemperatur abdestilliert.

Es bleibt ein in organischen Lösungsmitteln und verdünnter Essigsäure löslicher Rückstand von 115g mit dem Molekulargewicht 1650 und der OH-Zahl 240.

B e i s ρ i e 1 19

70 g Pentaerythrit werden zusammen mit 45 g Ν,Ν-Dioxyäthylcyclohexylamin in Gegenwart von 2 g Polyphosphorsäure 16 Stunden auf. 210° C erhitzt. Dabei destillieren 8 ml Wasser ab. Anschließend werden die flüchtigen Anteile bei 0,2 Torr und 26O⁰C Badtemperatur abdestilliert. Es hinterbleibt ein in organischen Lösungsmitteln und verdünnter Essigsäure löslicher Rückstand von 80 g mit dem Molekulargewicht 750 und der OH-Zahl 585. .

Beispiel 20

100 g Ν,Ν-Dihydroxyäthylanilin, 1 g o- und p-Toluolsulfonsäuregemisch und 100 ml Dekahydronaphthalin werden 19 Stunden unter Rückfluß bei kontinuierlicher Abtrennung des Reaktionswassers zum Sieden erhitzt.

Nach dem Abdestillieren der flüchtigen Anteile bis 250⁰C bei einem Druck von 0,05 Torr bleibt ein Rückstand von 67 g, der ein Molekulargewicht von 93 aufweist.

Beispiel 21

250 g N,N - Dihydroxyäthyl - cyclohexylamin und 2,5 g konzentrierte Schwefelsäure werden 15 Stunden auf 200 bis 210⁰C erhitzt, wobei das entstehende Wasser abdestilliert. Anschließend werden die flüchtigen Anteile durch Erhitzen auf 200⁰C bei 12 Torr entfernt. Der gelbliche, viskose Rückstand von 214 g weist ein Molekulargewicht von 650 und eine OH-Zahl von 193 auf.

109585/388

Claims

allgemeinen Formel

TT

2 —N—
I R'"-N ^> — CH₂-CH-O^ 1 495 835
Patentansprüche: teilung stickstoffhaltiger Polykondensate durch Umsetzen I
R"
η R"
V / X R' OCH-CH₂ -Pi

—H

in der R und R' ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkyl- oder Arylrest, R" einen Alkyl-, Aryl-, Acyl-, SO₂—R'"-Rest, einen heterocyclischen Rest, einen Rest N(R"")₂ oder — Ο — R, R"" ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Arylrest, R'" einen Alkylen- oder Arylenrest, n, m eine ganze Zahl von O bis 10, wobei entweder η oder m 1 sein muß, und χ eine ganze Zahl von O bis 5 bedeutet und gegebenenfalls die ²°^: Gruppe

R'"—N