DE1494490B2 - Verwendung von formaldehydmodifizierten Acrylamid-Mischpolymeri säten in wärmehärtbaren Überzügen - Google Patents

Verwendung von formaldehydmodifizierten Acrylamid-Mischpolymeri säten in wärmehärtbaren Überzügen

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Description

Die deutsche Patentschrift 1302 991 betrifft die Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten durch Umsetzung von Mischpolymerisaten, die 5 bis 25% Acrylamid einpolymerisiert enthalten, mit 0,2 bis 3 Äquivalenten, bezogen auf eine Amidgruppe im Mischpolymerisat, von in Butanol gelöstem Formaldehyd unter 3- bis 5stündigem Erhitzen am Rückfluß in Gegenwart eines mild sauren Katalysators. Die so erhaltenen Harze reichen, je nach der Wahl des Monomeren, das zur Herstellung des Acrylamid-Mischpolymeren, das seinerseits mit dem Aldehyd umgesetzt wird, verwendet wird, von weichen, biegsamen Materialien bis zu sehr harten, festen Stoffen.
Die Hauptanmeldung 1494491.3-43 betrifft die Verwendung der so erhaltenen Harze im Gemisch mit anderen Harzen, unter anderem Epoxy- und Alkydharzen, als Filmbildner zur Herstellung von wärmegehärteten überzügen. Die in der Hauptanmeldung beschriebenen Uberzugsgemische eignen sich für Geräte wie Herde, Kühlschränke, Klimaanlagen, Waschmaschinen, Warmwasserboiler, Behälter, Zeltplanen, geformte Metallgegenstände u. dgl.
Zwar besitzen die in der Hauptanmeldung beschriebenen Gemische aus Alkyd- oder Epoxyd-Harzen und den formaldehydmodifizierten Acrylamid-Mischpolymeren viele hervorragenden Eigenschaften, doch haben sie den Nachteil, daß für viele Verwendungszwecke der anfängliche Glanz und die Glanzbeständigkeit der überzüge aus daraus hergestellten Uberzugsgemischen nicht befriedigend sind. Um den anfänglichen Glanz und die Glanzbeständigkeit zu verbessern, sind unter anderem komplizierte Mahlverfahren verwendet worden. Dies ist jedoch zeitraubend und kostspielig.
Es wurde nun gefunden, daß ein ausgezeichneter Anfangsglanz und Glanzbeständigkeit auf eine sehr wirtschaftliche Weise dadurch erzielt werden können, daß das formaldehydmodifizierte Acrylamid-Kondensationsprodukt während einer kurzen Zeit mit einem Alkydharz oder einem Epoxydharz umgesetzt wird.
Die Erfindung betrifft daher die Verwendung von Kondensationsprodukten, die durch Umsetzen von Mischpolymerisaten, die mindestens 5% Acrylamid einpolymerisiert enthalten, mit 0,2 bis 3 Äquivalenten, bezogen auf eine Amidgruppe im Mischpolymerisat, von in Butanol gelöstem Formaldehyd unter 3- bis 5stündigem Erhitzen am Rückfluß und in Gegenwart eines mildsauren Katalysators hergestellt worden sind, in Kombination mit Epoxyharzen oder Alkydharzen als Filmbildner zur Herstellung von wärmegehärteten Überzügen nach Patentanmeldung 1494 491 und ist
ίο dadurch gekennzeichnet, daß die Mischpolymerisate bis 45% Acrylamid einpolymerisiert enthalten und daß Kondensationsprodukt und Epoxyharz oder Alkydharz vor der Verwendung am Rückfluß, vorzugsweise während 30 Minuten, behandelt worden sind.
Das entstandene Harz kann Uberzugsgemischen zugesetzt werden, die dadurch einen ausgezeichneten Anfangsglanz erhalten, den sie auch nach langer Lagerungszeit nicht verlieren. Daher eignet sich die Erfindung insbesondere für solche Verwendungszwecke, die gute Glanzeigenschaften verlangen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Harzgemische besitzen nicht nur ausgezeichnete Glanzeigenschaften, sondern verleihen den Uberzugsgemischen, in denen sie verwendet werden, auch eine ausgezeichnete Kratzfestigkeit, Färb-, Wasser-, Fett-, Hitze-, Rost-, Reinigungsmittel- und Korrosionsbeständigkeit sowie eine ausgezeichnete Haftfestigkeit und Biegsamkeit.
Ein weiterer wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäß erhaltenen Harzgemische besteht darin, daß diese bei der Herstellung mit einer Säure, z. B. mit Phosphorsäure, katalysiert werden können, wodurch die Härtungstemperatur ohne Verminderung der Glanzbeständigkeit im Laufe einer langen Lagerung des Gemisches herabgesetzt wird. Wird jedoch ein nicht unter Rückflußbedingungen gehaltenes Gemisch katalysiert, so tritt innerhalb weniger Tage ein sehr starker Glanzverlust ein.
Das Verfahren der deutschen Patentschrift 1 302 991 führt zu Mischpolymerisaten der Struktur
C=O
I 		C=O
ι
NH
1 		I
NH
1
CH2OH CH2OH
in der M die Einheit eines mit Acrylamid mischpolymerisierbaren Monomeren und π eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, dessen Methylol-Gruppen mindestens teilweise durch den Rest —CH2O — n-Butyl ersetzt sind. Das Ausmaß der Veresterung hängt weitgehend von dem pH-Wert des Reaktionsmediums ab, wobei die Veresterung durch saure Bedingungen begünstigt wird. Die Veresterung des Acrylamid-Mischpolymerisats entspricht der üblichen Butylierung von Harnstoff- und Melamin-Harzen. Weitere Einzelheiten über das Kondensationsprodukt des Acrylamid-Mischpolymeren, das zuvor mit dem Alkyd- oder Epoxyd-Harz umgesetzt wird, werden in dem obengenannten Patent gegeben.
Der Formaldehyd wird mit einem Mischpolymerisat umgesetzt, das 5 bis 45 Gewichtsprozent Acrylamid und als Rest das oder die anderen, äthylenisch ungesättigten Monomere/n enthält. Wie
gefunden wurde, ergeben solche Mischpolymerisate, die höhere Acrylamid-Anteile aufweisen, zusammen mit Monomeren, die gewöhnlich harte Homopolymere bilden, harte, biegsame überzüge, während Mischpolymerisate mit kleineren Acrylamid-Anteilen zusammen mit Monomeren, die im allgemeinen weiche Homopolymere bilden, erheblich weicher sind. Wird mehr als ein äthylenisch ungesättigtes Monomeres mit Acrylamid polymerisiert, so hängen die zu verwendenden Mengenanteile der zusätzlichen Monomeren von den Eigenschaften ab, die ein solches Monomeres oder Monomere dem fertigen Mischpolymeren verleiht. So kann es beispielsweise in einem ternären Mischpolymerisat-System zweckmäßig sein, etwa 20 Gewichtsprozent Acrylamid und jeweils 40 Gewichtsprozent der beiden zusätzlichen Monomeren, wie Styrol und Butadien, zu verwenden. In anderen Fällen, z. B. dann, wenn Acrylsäure oder eine andere äthylenisch ungesättigte Säure als innerer Katalysator verwendet wird, ist es angebracht, ein Mischpolymerisat einzusetzen, das etwa 20% Acrylamid, insgesamt etwa 72 bis 79% der beiden zusätzlichen, äthylenisch ungesättigten Monomeren und etwa 1,0 bis etwa 8,0% der ungesättigten Säure enthält. Die bei einer Mischpolymerisation einzusetzende Menge der Monomeren kann leicht durch einfaches Experimentieren festgestellt werden.
Im allgemeinen ist es vorteilhaft, zwei Äquivalente Formaldehyd für jede, in dem Mischpolymeren vorhandene Amid-Gruppe zu verwenden, obgleich diese Menge erheblich größer sein kann als die zur Bildung der Methylol-Gruppen an der Polymerkette erforderliche Menge. Daher kann das genannte Verhältnis gegebenenfalls erheblich erhöht oder herabgesetzt werden. So kann dieses Verhältnis bis zu 3,0 Äquivalente Formaldehyd oder nur etwa 0,2 Äquivalente Formaldehyd je Amid-Gruppe in dem Mischpolymerisat betragen.
Die chemische Struktur des Epoxyd-Harzes, das erfindungsgemäß mit einem mit formaldehydmodifizierten Acrylamid-Mischpolymerisat umgesetzt wird, kann sehr unterschiedlich sein. Diese Epoxyharze, die im allgemeinen Polyglycidyläther von Bisphenol oder Polyäther-Derivate von mehrwertigen Phenolen mit Epoxyd-Gruppen darstellen, werden gewöhnlich durch Umsetzung von Bisphenolen mit Epichlorhydrin gebildet und liegen in Form von viskosen Flüssigkeiten bis zu harten, spröden Harzen vor. Nachstehend wird eine typische Epoxy-Harz-Formel wiedergegeben:
CH,
-CHCH7- -
OCH7CHCH,
CH3
CH3
OCH2CHCH2
In dieser Strukturformel ist η eine von dem Ausmaß der Verätherung abhängige Größe. Das einfachste Epoxy-Harz besitzt außer den Epoxyd- und Hydroxyl-Gruppen keine funktionellen Gruppen und enthält mindestens 4 Kohlenstoffatome. Ein Beispiel hierfür ist l,2-Epoxy-3,4-epoxy-butan. Es können auch komplexere Epoxy-Harze verwendet werden, wie solche, die durch Umsetzung von zwei oder mehr Mol eines Diepoxyds mit einem Mol eines zweiwertigen Phenols oder durch Umsetzung von drei oder mehr Mol eines Diepoxyds mit einem Mol eines dreiwertigen Phenols erhalten werden sowie Diepoxyde oder Polyepoxyde, die sich von mehrwertigen Alkoholen ableiten, wie Sorbit, Pentaerythrit oder Polyallylalkohol. Phenol-Verbindungen, die zur Herstellung von Epoxy-Harzen verwendet werden können, sind:
Bis(4-oxyphenyl)-2,2-propan, 4,4'-Dioxybenzophenon,
Bis(4-oxyphenyl)-l, 1 -äthan, Bis(4-oxypheny I)-1,1 -isobutan, Bis(4-oxy-phenyl)-2,2-butan, Bis(4-oxyphenyl)-2,2-propan, Bis(4-oxy-tert.-butylphenyl)-2,2-propan, Bis(2-oxynaphthyl)-methan, 1,5-Dioxynaphthalin.
Die Epoxy-Komponente der Epoxy-Harze kann aus folgenden Verbindungen ausgewählt werden:
l-Chlor-2,3-epoxy-propan (Epichlorhydrin), 1-Chlor-2,3-epoxy-butan,
l-Chlor-3,4-epoxy-butan, ■ 2-Chlor-3,4-epoxy-butan,
l-Chlor-2-methyl-2,3-epoxy-butan,
55
60 1 -Brom^^-epoxy-pentan,
2-Chlormethyl-1,2-epoxy-butan, l-Brom-4-methyl-3,4-epoxy-pentan, l-Brom-4-methyl-2,3-epoxy-pentan, 4-Chlor-2-methyl-2,3-epoxy-pentan, 1 -Chlor^^-epoxy-octan,
l-Chlor-2-methyl-2,3-epoxy-octan, 1 -Chlor-2,3-epoxy-decan.
Besonders vorteilhaft sind die Epoxy-Verbindungen, die durch Umsetzung von Bis(4-oxyphenyl)-2,2-propan und Epichlorhydrin hergestellt werden, da sie im Handel billig erhältlich sind. Doch können auch andere Epoxy-verbindungen verwendet werden, insbesondere dann, wenn besondere Eigenschaften des Harzes verlangt werden.
Die Epoxy-Harze werden häufig durch ihr Molekulargewicht gekennzeichnet. Hierbei wurde gefunden, daß Epoxy-Harze, deren Molekulargewicht mehr als 200, vorzugsweise etwa 400 bis 1900, beträgt, sich am besten für die Zwecke der Erfindung eignen. Doch können natürlich auch Epoxyde mit anderen Molekulargewichten verwendet werden.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Harzgemische verwendeten Alkyd-Harze entsprechen im allgemeinen den in überzügen verwendeten Alkyd-Harzen und sind leicht herzustellen. Vorzugsweise werden gesättigte oder halbgesättigte Alkydharze verwendet, und zwar insbesondere solche, die mit Kokosölen oder Tallölsäuren hergestellt wurden. Die Alkyd-Harze sollten so hergestellt werden, daß sie einen überschüssigen Hydroxyl-Gehalt von 21 bis etwa 25% aufweisen,, wodurch sie mit dem Amid-Mischpolymeren verträglicher werden.
Das zur Modifizierung der Alkydharze verwendete öl ist am zweckmäßigsten Tallöl oder Rizinusöl. Doch können auch andere trocknende oder halbtrocknende öle, wie Fischöle, Leinöl, Sojaöl usw. verwendet werden. Es ist ferner möglich, einen Teil der Phthalsäure oder des Phthalsäureanhydrids in dem Alkydharz durch kleinere Mengen äquivalenter, mehrwertiger Säuren, wie Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Isophthalsäure u. dgl. zu ersetzen. Ein Teil des Glycerins kann in gleicher Weise durch kleinere Mengen anderer, mehrwertiger Alkohole, wie Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Äthylenglycol od. dgl., substituiert werden. Diese anderen Säuren oder Alkohole sollten natürlich in solchen Mengen verwendet werden, daß die Alkydharze während der Herstellung gelieren.
Das Alkydharz wird normalerweise hergestellt durch Erwärmen von Phthalsäure oder des Anhydrids und Glycerin zusammen mit einem trocknenden ölderivat, das durch Umesterung mit Glycerin zwecks Bildung der Monoglyceride oder Diglyceride der Fettsäuren modifiziert wurde. In manchen Fällen wird die Modifizierung mit einem öl so durchgeführt, daß zunächst die freie Fettsäure eines trocknenden Glyceridöls mit Glycerin zu Mono- oder Diglyceriden oder deren Gemischen umgesetzt wird. Diesen Teilester können dann Fettsäure und Glycerin zugesetzt werden, wonach das Gemisch erhitzt wird, um das Alkydharz zu gewinnen. Das ölmodifizierte Harz kann auch dadurch hergestellt werden, daß der Phthalsäure oder deren Anhydrid die Fettsäure und das Glycerin zugesetzt werden und daß das Gemisch auf die Reaktionstemperatur erwärmt wird. Die Harzkomponenten werden zweckmäßig so lange erhitzt, bis sich durch die Kondensation Wasser bildet und aus der Reaktion abscheidet. Die Umsetzung wird fortgesetzt, bis die Viskosität recht hoch ist, d. h., bis sie etwa den Maßeinheiten W bis Z entspricht oder höher ist, wenn das Harz mit etwa 50 Gewichtsprozent Xylol oder einem entsprechenden aromatischen Lösungsmittel verdünnt ist.
Die erfindungsgemäß anwendbaren Kombinationen aus formaldehydmodifiziertem Amid-Mischpolymerisat und Alkyd- oder Epoxydharz, die einen guten Anfangsglanz besitzen und diesen nach langer Lagerung nicht verlieren, werden dadurch hergestellt, daß das Amid-Mischpolymerisat und das Epoxyd- oder Alkydharz während einer verhältnismäßig kurzen Zeit, z. B. während etwa 30 Minuten bis 3 Stunden, auf Rückflußtemperatur erhitzt werden. Besonders geeignete Produkte werden gewonnen, wenn das Umsetzungsgemisch während etwa einer Stunde unter Rückfluß gehalten wird. Die Rückflußtemperatur hängt offensichtlich von dem einzelnen, in dem Verfahren verwendeten Amid-Mischpolymerisat und Epoxyd- oder Alkydharz ab. Gewöhnlich jedoch liegt die Rückflußtemperatur der verschiedenen Gemische bei etwa 115 bis 1300C. Mit fortschreitendem Rückfluß erhöht sich die Viskosität des Gemisches um etwa 3 bis 10 Buchstaben auf der Gardner-Holdt-Skala. Diese geringe Erhöhung wird auf die in kleinerem Maße stattfindende Umsetzung zwischen dem Amidharz und dem Epoxyd- oder Alkydharz zurückgeführt.
Die Mengen des formaldehydmodifizierten Amid-Mischpolymerisats und des Alkyd- oder Epoxydharzes, die unter Rückfluß gehalten werden, können erheblich variieren. Die verwendete Menge des Amid-Mischpolymerisats kann beispielsweise etwa 10 Gewichtsprozent oder noch weniger, bis zu 90 Gewichtsprozent oder mehr betragen, wobei der Rest des Gemisches von dem Epoxyd- oder Alkydharz gebildet wird. Soll ein Gemisch aus formaldehydmodifiziertem Amid-Mischpolymerisat und Alkydharz unter Rückfluß gehalten werden, so enthält dieses Gemisch vorzugsweise etwa 25 bis 95 Gewichtsprozent Amid-Mischpolymerisat, wobei das Alkydharz den Rest bildet. Wird hingegen das Amid-Mischpolymerisat mit einem Epoxydharz unter Rückfluß gehalten, so ist das Amidharz vorzugsweise in einer Menge von etwa 90 bis 95 Gewichtsprozent vorhanden, wobei der Rest des Gemisches nun von dem Epoxydharz gebildet wird.
Im Beispiel A wird zunächst die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Ausgangsstoffe erläutert.
Beispiel A
Die polymerisierbaren Monomeren wurden in Butanol gemischt, ein Teil des Katalysators wurde zugesetzt, und das entstandene Gemisch wurde 6 Stunden lang erhitzt. Dabei wurde nach jeweils 2 Stunden ein weiterer Teil des Katalysators zugefügt. Nach sechsstündigem Rückfluß wurde eine 40%ige Formaldehydlösung in Butanol in einer Menge zugesetzt, daß je Mol des anfangs eingesetzten Acrylamide 2 Mol Aldehyd vorhanden waren. Maleinsäureanhydrid wurde als Katalysator der Umsetzung zwischen dem Aldehyd und dem Acrylamid-Mischpolymeren zugefügt. Das entstandene Gemisch wurde dann noch einmal während 3 Stunden unter Rückfluß gehalten, wonach die Hälfte des Butanols abdestilliert und durch Xylol oder andere aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel ersetzt wird. In nachstehender Tabelle sind der Polymerisationseinsatz sowie die Eigenschaften der harzartigen Kondensationsprodukte aufgeführt:
45 Polymerisation A B Eigenschaften des Kondensationsprodukts 50,8 50
Acrylamid (Gewichtsprozent) 15 10 Prozentualer Feststoffgehalt bei Z2 + T-X
Äthylacrylat (Gewichtsprozent).. 45 65 einem Verhältnis von Butanol zu
50 Styrol (Gewichtsprozent) 40 25 aromatischem Kohlenwasser 4,5 7
Katalysator (Gewichtsprozent) .. 2,0 2,0 stofflösungsmittel (Kp. 187 bis 0,9756 0,972
t-Dodecylmercaptan 2050C) von 1:1 1,4 3
(Gewichtsprozent) 1,0 1,0 Viskosität (nach Gardner) ...
55 Farbbeständigkeit
(nach Gardner)
Spez. Gewicht
60 Säure-Wert
t -
"5
Ein Alkydharz, das nachstehend als Alkydharz C bezeichnet wird, wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gewichtsteile
Tallöl-Fettsäuren
Synthetisches Glycerin
Phthalsäureanhydrid
Aromatisches Rohbenzin 		1200
786
1200
1900
Das aus obigen Bestandteilen gewonnene Alkydharz hatte eine Gardner-Viskosität K, eine Farbbeständigkeit von 5—6, ein Gewicht von 1,007 kg/1 und einen Säure-Wert von 8,26.
Ein zweites Alkydharz, nachstehend als Alkydharz D bezeichnet, wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gewichtsteile
Kokosöl-Fettsäuren
Synthetisches Glycerin
Phthalsäureanhydrid
Aromatisches Rohbenzin 		17,6
12,8
18,7
30,0
Das aus obigen Bestandteilen erhaltene Alkydharz hatte eine Gardner-Viskosität Q —, ein Gewicht je Liter von 1,007 kg bei einem Feststoffgehalt von insgesamt 58,3%, eine Farbbeständigkeit nach Gardner von 4 und einen Säure-Wert von 9,6.
Beispiel 1
Bezogen auf die jeweilige Feststoffbasis wurden 100 Gewichtsteile des Amid-Mischpolymerisats B und 100 Gewichtsteile Alkydharz D mit einem Lösungsmittelgemisch, das 50% aromatisches Rohbenzin, 25% eines aliphatischen Rohbenzins und 25% Butylalkohol enthielt, vermischt. Das entstandene Gemisch wurde 1 Stunde lang bei etwa 1300C unter Rückfluß gehalten und dann gekühlt, wonach ein Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten wurde:
Viskosität (Gardner) V-X
Farbbeständigkeit (Gardner) 7—8
Gewicht in kg/1 0,984
Säure-Wert 4—6
Die nach diesem Beispiel unter Rückflußbedingungen erhaltene harzartige Zusammensetzung wurde zu einem Uberzugsgemisch verarbeitet, das folgende Bestandteile in den angegebenen Mengen enthielt: 6 Teile Cellosolve-acetat zugefügt wurden. Es wurden 3781 einer weißen Emaille erhalten. Diese hatte einen Feststoffgehalt von insgesamt 62%, eine Viskosität von 55 bis 60 Sekunden in einem Fordbecher Nr. 4 und ein in Gewichtsteilen angegebenes Verhältnis von Pigment zu Bindemittel von 1,2/1,0. Die Emaille wurde in einer solchen Dicke auf Metallplatten aufgewalzt, daß 25,8 cm2 des Überzugs 45 bis 50 mg wogen, und 10 Minuten bei 3500C gebacken. Der Anfangsglanz des Überzugs ist viel stärker als der, den man erhält, wenn das Amid-Mischpolymerisat und das Alkydharz in kaltem Zustand gemischt werden. Ferner behält die nach diesem Beispiel hergestellte Emaille ihre Glanzbeständigkeit bei Lagerung in verpacktem Zustand, während die kaltgemischten Zusammensetzungen anlaufen und ihren Glanz beim Abstellen verlieren. Außer dem ausgezeichneten Anfangsglanz und der außerordentlich guten Glanzbeständigkeit besitzen die Zusammensetzungen, die unter Rückflußbedingungen aus dem Alkydharz und dem Acrylamid-Mischpolymeren gewonnen wurden, noch folgende wertvolle Eigenschaften: (1) ausgezeichnete Farbbeständigkeit bei großer Hitze, (2) gute Stoßfestigkeit und Biegsamkeit, (3) gute Härte und Zähigkeit.
Wird eine ähnliche Zusammensetzung mit einem weiteren Zusatz von Alkydharz hergestellt, so daß der Alkydgehalt insgesamt 25 bis 40% beträgt, dann besitzen die entstandenen Emaillen nicht die Stoßfestigkeit und Biegsamkeit der nach vorstehender Beschreibung hergestellten Emaillen, sie sind andererseits jedoch im allgemeinen härter und rostbeständiger und besitzen einen größeren chemischen Widerstand.
B e i s ρ i el 2
Bezogen auf die jeweilige Feststoffbasis, wurden 100 Gewichtsteile des Acrylamid-Mischpolymerisats A und 100 Gewichtsteile Alkydharz C etwa 1 Stunde lang bei 1300C unter Rückfluß gehalten, wonach ein beständiges harzartiges Gemisch mit einem Säure-Wert von 6,5, einer Gardner-Viskosität T-V, einer Farbbeständigkeit nach G a r d η e r von 10 bis 11 und einem Gewicht von 0,972 kg/1 gewonnen wurde. Die auf diese Weise unter Rückfluß hergestellte Harzzusammensetzung wurde unter Verwendung nachstehender Bestandteile zu einer weißen WaIz-Emaille verarbeitet:
Bestandteile Gewichtsteile
Titandioxyd
Rückflußbehandeltes Gemisch aus
Acrylamid-Mischpolymerisat und
Alkydharz
Rohbenzin 		362
90
79
Bestandteile
Titandioxyd
Rückflußbehandelte harzartige Zusammensetzung dieses Beispiels .. Rohbenzin
Gewichtsteile
368
92 80
Obige Bestandteile wurden 18 Stunden in einer gewöhnlichen Kugelmühle gemahlen, wonach 512 Teile des unter Rückfluß gehaltenen Amid-Mischpolymer- und Alkydharz-Gemisches, 22 Teile Rohbenzin und Obiges Gemisch wurde in einer Kugelmühle 18 Stunden lang gemahlen. Dann wurde die Mühle geöffnet und weitere 235,82 kg des unter Rückfluß gewonnenen Harzgemisches, 2,268 kg Cellosolve-acetat und weitere 9,977 kg Rohbenzin wurden zugefügt. Das entstandene Gemisch hatte eine Viskosität von 55 bis 60 Sekunden in einem Fordbecher Nr. 4, einen Feststoffgehalt von 61 % und ein Gewicht von 1,31 kg/1. Das Gemisch wurde dann so auf eine Zinnplatte aufgewalzt, daß 25,8 cm2 des Überzugs ein Gewicht von 45 bis 50 mg hatten, und 10 Minuten bei 176° C gebacken. Der überzug war gut ausgeführt, hatte eine
409 507/397

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von Kondensationsprodukten, die durch Umsetzen von Mischpolymerisaten, die mindestens 5% Acrylamid einpolymerisiert enthalten, mit 0,2 bis 3 Äquivalenten, bezogen auf eine Amidgruppe im Mischpolymerisat, von in Butanol gelöstem Formaldehyd unter 3- bis 5stündigem Erhitzen am Rückfluß und in Gegenwart eines'mild sauren Katalysators hergestellt worden sind, in Kombination mit Epoxyharzen oder Alkydharzen als Filmbildner zur Herstellung von wärmegehärteten Überzügen nach Patentanmeldung 1494491, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischpolymerisate bis 45% Acrylamid einpolymerisiert enthalten und daß Kondensationsprodukt und Epoxyharz oder Alkydharz vor der Verwendung am Rückfluß behandelt worden sind.
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