DE1494375A1 - Stabilisierte Vinylharzloesung - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DR. W. fCHALK. · DIPL.-ING, PETER WlRTH 1494375

DIPL.-ING. G. E. M. E)ANNENBERG ' DR. V.. SCHMIED-KOWARZIK FRANKFURT AM MAIN OR. ISCHXNHIIMtR *TR. 3»

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?AD ORIGINAL

ffrund war es bisher üblich, dos 7inylhar*18 stange» kleine Mengen etabilisierender Stoff« «ueugeben* um ein Verfärben, das sioh normalerweise bei der Anwendung ron Wir»« ergab, Sn rerlangsaraen oder au verhindern.

Im Hauptpatent ,·«·,.*, (Patentaneeldung 0 6000 ITh/39h) wird die Verwendung bestimmter Phosphonrerbindungen ale Stabilisatoren für Vinylharze beansprucht. In diesem latent wird inabesondere ein· Misohung toeanspnt#nt_t die aua einem Äeehpolysierisat aus Acrylnitril »it 15 hiß 70 ffew»-S* Yinyl·* ohlorid und/oder Vinylidenchlorid und einer Xriorganophosphorverbindung der folgenden allgemeinen Formel bestehtί

in der I, X₁ und I₂ für substituierte oder xtlcht substituiert· Hydrocarbylreete «der su.bßtituierte oder unaubstituieri« Hydrooarbyloxyreste stehen» wobei, wenn «in oder aahrere X-, X|~ od«r 3tg-Beste «inen Hydrocarbyloxyreat darstellest* wenigstens einer dieser Hydroc&rbyloxyrests ein aliphatieohee Kohlen stoff atoM enthält» das dureh ein Sauerstoffatoe sit dem Phosphorato« rerbunden ist, und wobei X^ und X₂ ausennnen einen aweiwertigea Beat darstellen können» der aus einer gegebenenfalls durch Hydrooarbyl- oder Hydrooarbyloatyreste eiibstituierten Sehl»natoffkette ^eeteht, weeei diese Kohleaetöffkette dureh Saueretoffatoae »bgeaohloeeem wird, IfBd wobei die TriorganophoaphorTerfeiEdani in einer eolchen Menge anwesend iat» daea eise Koaatntration ron Q₉I e»d 1,0 .-^ Phoephor, bezogen auf «ab Gewicht des Har«ee_t vorliegt.

" 909804/1271 - BADOR₁G₁NAL

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Bie Terwendung etabilisierender Mengen der oben '

Triorganophosphoverbindungen in Vistylhar βίο" eungen tr&gt wesentlich daeu bei» die YerfärTaung solcher I>Ö3Txngen durch 41· Einwirkung von Wärtae au verringern wan etellt gegenüber der Terwendung anderer üblicher Stabilisatoren, wie β.B. Blei- und Oalciuaeals» der höheren ?ttt-•äuren, Alkoholate dtr Erdalkalimetalle und verschied·»· Organo»inn»alee, wie **Β, Diootyliianmeleat «la« wesentliche Verbeeseruag dar. BdI laeerspinnanlagen im örosaaae&- atab war Al· ■ta'biltsierend« Hirku»g der euvor irwähnta» trto rgan© ph· sphorrerbin düngen ,JeAo eh unter schiedlich, Br der genaue »rund der Ursache die»er üntereohitdlichkeit "bie jet«t noch nicht bekannt let» wird angenommen, dass dafür «»b£«t« Bedingungen verantwortlich sind. Sin· dieeer

i hohen Teaperaturen^ deaen die

Ttaylharelöeung währead längerer Xeit ausgeoetstt wird, wodurch die »tabilleieren!· tapasität der Triorganopho aphor-Überfordert «lard* Eine weitere Bedingung, dl·

Wirksamkeit der Tirierfanoplwephor-Stiibilieatoren bie ' «u eine* gewiee·» Maee b**ifaflue*en kann, iet 41· Anweeen-

toc Waaoer 1* 4er Tinylhar*lb*euag_t »elbat w&m ·» im m, Klein· lengtn tändelt, «1« »leltioht al« Ter-1« or«aniecheÄ Martlgwang—i1 ttel eingeführt

werden. In die β·» Mmmmammäimm *t*& »rwähnt, 4«.·· 41«

tutu frlorganopbeephor-ltabiliBatoT TlÄylh*»ieBUÄg beta IrtiitM« $m Anwesenheit von faeser »twai echaeller fortBohreitet. Sine dritte

.kd 809804/127 1

die die Wirksamkeit der TriorgrmaphosphörrarMndungen als Stabilisatoren far Tinylharzliisungea ^einträchtigen kanu, besteht darin» dass die ^riorgaBophosphorrerfcindaag während der Lagerung Tor ihrer Verwendung als Stabilisator feuchter Luft ausgesetzt wird» Es wurde beispielsweise festgestellt, dass dabei die Wirksamkeit einer bestimmten

bei einer derartig*» $

Ausgang Stenge an TihhfeidA" wird, wenn ßie atsschlieesend ale Stabilisator verwendet wird*

Die ro rl iegeMs Erfindung betrifft fin· stabilisierte Vinyliiaralösung, die (a) aus einea organischen

(b) einem J&eofcpoiymerieat aus Acrylnitril «.it 15 ItIe *5 Sew,-^ Vinylchlorid und/adöz· 7injÜdonohlorid, (o) einer Triorganophosphorrerbinäung der allgeiseinen

in einer Menge, dass eis» Konisjitration Wn 0,01 und 1,0 Gew,-;i Phosphor, bezogen auf das 0«wicht des Ylnylharaas -vorliegt nmd (d) eiser 1,2- oder l,?-£po:tyverb±ndung dit» einen Siedepunkt unter 200° besitzt und die la einer

ron 0,2 bis 5*0 Oew*-^* bezogen auf gewicht des Vinylharze«, r*rw*n<let wird· In der obigen Jonael stehen die Beste X» X^ und X₂ für substituiert« odes nicht substituierte Hydrooarbylreete oder subBtituiert· oder nicht substituiert« Hydrocarbyloxyreet·, wobei, wenn ein oder eehrere der X-, 1^- und I₂-EeBt* einen Hjnfcrooarbyloxyrest darstellen, wenigstens einer dtr erwähnten Hydrocariyl-

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eiyreste ein aliphatisch©s Sohlenatoffatova enthält» das durch, eis Sauer sto ff atoa nlt dem Phosphor atom verbunden ist, und wotei X^ und X₂ weiterhin einen aweiwertigen lest dar stell·» können, der aus einer gegebenenfalls alt Hydro— carbyl- und/oder Hydro carbyloxyre et aubstituierten Kohlenatofflcette besteht, wobei diese Kohlenstofflcette durch Sauerstoffatome afegeschloseen wird.

Die Epoxyvertindung wird nil der Triorganophoaphorrerbiuduag Torwigsweia· sofort aach deren Kersteilung ▼«?- Bdseht, moch bevor diese längere Seit Feuchtigkeit ausgesetzt 1st» MeBe Miffßhung wird hierauf der Yinylharzlömjng entspreeliefld &ea iife3Ut<&bem Stabilisiemagsrerfalireii sage* geben. Auf diese Art kann die fe$ehstaöglleb.e Stabil!sieruagawirlamg erreicht wenden. lrfiad«B«sgemäsB werde» ^edooto. Terbesaerte Srg»"bai8»e erRielt» wenn Üe frlorganophosphorvarbindung und die Epoxyrerbinduag gleiobjteitig oder fiacheinander dea or&anisoheß Löeangealtttl »ugegeben werden, Wid »war entweder vor, während »der nach dem Auflösen des Yinylhartes in Sea organischen LöBumgßmtttal· üater 4i«eea

erfelgt ansaerdea die Mnfubxung der Stabilisator- _: Yor»ig»weia« ror der Auflösung dee Yißylharees -_;

iiad Ψβτ jeder Wär»eaEweadung, ; - , ~

Die rorliegende Erfindung eraUglicht di« HeratelliMg vos Vinylharalöeattgen, die anfangs nahe*u farblos eind uad die auch naoh dem Erhiteen, eelbat während eines längeren Brhitiungsseit» eine verbesserte Widerstandefähigkeit gegen Yerfärbung eeige», Me aus solchen stabilisierten Hamlöeuagen iiergeetellten lasern beeitsea eine sehr hohe Weiö»·

lä»it έλ& sind *e**afolg6 für die Verwendung auf dem Textil-J09804/127f'

gebiet besser geeignet» Aufgrund der Verwendung einer Epoayverbindung in der erfindungageraäesen Sriorganophosphorverbinduag «»igt die stabilisierte Vinylharzlösung der vorliegenden Br-

und gle±ehaä3ig«r· findung aa eeerdem »fcefr eine grössere/Widerstandefäiiigkeit geg^n Verfärbung bei längerem Erhitzen als stabilisiert« Vinylharalösungen, die nur den Triorganophosphor-Stabilisator enthalten· Ausserdeia wird die Stabilisierung der Vinylharz-13sangen im Rahmen ά^τ vorliegenden Erfindung vorteilhafter« weise nicht wesentlich durch die übliche Anwesenheit kleiner Mengen Wasser* a.B. bis su etwa 7 G#w.-*# oder etwas »ehr» bezogen auf das Gewicht des verwendeten organischen iösungs- »ittels,beeinträchtigt. Ausserdem tritt hierbei kein· Beeinträchtigung dör friörganopaosphorverbindung durch vorhergehende « feuchter iuft auf, wenn die Triorgajiophosphorverbindung in Mischung Bit ä9T Epoxyverbindung verwendet wird.

Me bei der vorliegenden Verbindung in Erwägung gezogenen Vinylharze sind insbesondere solche, die durch Homopolymerisation von Acrylnitril oder durch Mischpolymerisation von Acrylnitril entweder ait VinylQhlorid und/oder Vinylidenchlorid hergestellt werden« Die vorzugsweise verwendeten Vinylharae sind solohe Mischpolymerisate von Acrylnitril ait entweder Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid, in denen 55 bis 85 Gew.-?* Acrylnitril polymerisiert eind· Diesbezüglich wird bemerkt, dass unter dem hierin verwendeten Ausdruck

auch

"MisohpoiyaerisatVei» Produkt *u verstehen ist» das poly«·riBö 1«enthält, aieichseitig kexinseichnet &·τ Ausdruck "Mtechpalymerieatioe" dl· Polyaerisation von swei oder mehreren verschiedenen Monomere». ,ί; ,; ι

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Dl» erfiadungsgemäBs verwendeten friorganophosphor*·

aind solche Yerbiadufigen, die als Stabilisatoren flir Yisylehloridharze im der zuvor erwähnten Aöaeldußg der gleichen Anmelde rin _f auf die si oh die vorliegende Anmeldung als 2usat*aa*elduiig bessieht, besohrieben und "beanspruGht , ü^rpieeh« Te:cbiiidujig©n dieser Art sind»

frimethylphosphit f riäthylphosphi t fritaopropylphosphit

Triheiylphosphit

)-pho sphl t

ib?i&« cylpho sphi t Triisodeoylphosphit

Trio c tadt cylpho spfeit irioyclohexylphoBphit

DipheayläthylphoBphit Dilsutylphftnylpho ephit

2-Phenyläthyldiheiylphosphii; f ri-(8-hydro3Qroctyl )-|iho epJjlt M.* C 2*hydroxyphenyl) *-|iutyli>ho sphi t

f rl- (2-pli0aöxyäthyl 5 -phö ephit tri-(2-'Carbo3cyäthyl)-ph« ephit

ephit

Trimethylphosphoait

9139604/1 2? 1

Tridodeeylphospiionit ϊγΙο ctade oylphosplioiiit TvX©yolohexylpho sphosi t Bidodecylphenylphospiioiilt fri-(2-iaydro3Qrätli2rl )-pho sphoai t M-{ 2-rne tkoayäthyl )-phenylph.osphoäi t üihe xyl-2-ä tho xyphesylplio sphoni t

ΪΓ iae thy Ip^ Bphlai t
!Briiiliylpliö spliißit
Trihexylphosphiait
Tridodecylpiioepiiiait !Triootadieoylpkosphioit

f ri-C 2-2iyda?O3iyäthyl )«plio aphiait β-Μβ ihoxyhaxyldiplaenylplio sphiait f«I- ( 2-earbä tfeoxyätlijl )«p]ao epMa 4-Acetoiyl3utyldipropylpiioaphinit

rorsugeweise irorweiideten

fclndungen eind die 2?rialkylpJiospMte und lssl*»son<Ser« die Alkylreste enthalten, tob denen jeder etwa 6 bie lea β to ff at ok· beeitsst.

Eu den erfindußgsgemäss rerwendijareii Triorgaoopiiospbi)2>Stabilisatoren gehören auch solche Verliiadytageii, &i» Reaktion der oben beschriebenen Phosphite, Pfaoapfeoaite Phosphia.it·, wie auch bestimmter Phosphine »it nwei-, <ir*i- oder jaehrviörtigec Alkoholen hergestellt werden, üoloii* Verbinäuagea werden beispielsweise daroh ßeaktion roe 1,5-Pentandiol Mit 'Triät ylphosphit, Diäthylphenylpho*ph»iiit Triphecylpho sphonit usw.,Ja·rgesteilt♦

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Eposyyerbindungeii, die erfindungsgemäss in 7er-"biiidiisg »it dem airror erwäbaten TriorganopiiosphorverbiaduiigeD verwendet werden Itöaneo,- eind die 1*2- und 1,3-Spoxyverbinduagen, die bei ataosphärische» Druck einem Siedepunkt unter 200° ^e sit «en» Sie Yerweüduag dieser niedriger siedenden Epoxy-Terbindungen im Yertoiadung eit einer der hierin l»eschrieben»!! Triorganophosphorverbiadusg ermöglicht die Srzielung einer verbesserten Stabilität der Vinylharelösungea* Ausserdem wurde festgestellt, dass Üe niedriger siedenden Bpoxyverbinduagen meist XVL eimes grosses feil während der ansohliesesnden Verfahrene stufen, nie E ,B, durch Extraktion ixt YorMndung »it dem ^a»erspin»Vorgang *rus 4em Bereich der Visylharse entfernt werden umd daher in den aus den stabilisierten Vinylharslöanngen hergestellten Gegenständen sieht in wesentXio&en Mengen vorhaaden sind♦ Sine Yermisderte Menge an Spoxyverbisdung in den festen ?ioylhar*produkten ist deshalb erwünscht» da die Aaweeesheit gröeserer» stabilisierender Mengen oft eine unerwünschte w#ichaache»de Wirfcaßg avti da» Produit ausübt* Aus diesem Qrxind let es sweokeäeeig keine Spoxyrerbind\«ig«n au Yerwende», deren Biedepuakt über 200° liegt und &£e \M% der aneehliβäsenden Yerwendung der stabilisierten Yiny!fcar»lösaugen nicht !sieht aus den Tijaylharaen entfernt werden kößne»,

Z% den g»eisB»ten Spoxyrerbindungen gehören amter attd»r*K die 1,2- tm4 1,5-Alkylenoxide, wie β.B. Äthylenoxyd, 1,2-Propylenoxyd» 1^2-Butyliinoxyd, 1,5-Butylemoxyd view.,

die Sub sti toter tea Alkylenoxyde» wie s.B· Sptchlorhydrim usw., ρ-Proplolactos vmü dgl· Die vorzugsweise verwendeten Sperrverbindung©» sind die sieht substituiertes l_t2«Älkylenoxyde_t insbesondere 1,2-Propylenoxyd·

Unter den organ!sehe» Lösungsmitteln, die svae Lösung der Vinylharze geeignet sind, können besonders gute Ergebnisse sit Acetonitril» Aceton* den N,H~BialJEyl~ f&rstamiden «ad -acetamiden» Äthylen oar bonat land Cyclohexanon •rssielt werden· 2ur Verwendung ist jedoch auch jede» andere inerte organische Lösungsmittel für Vinylharze» das sich sieht mit dem verwendeten Stabilisator oder dea Hars selbst rna setzt, geeignet·

lie Konzentration der in die Vinylharslö msig eiaeu« führenden Triorganophosphorverbindung kann erfindungsgeiaäss stark Tariieren« Vorsugstmiee werden Eonzen trat ionen irerwendett die i» der Vinylharzlösung 0_t01 bis 1 Gew,-# Phosphor» bezogen auf das G-ewiefrt des verwendeten Vinyl·» harsee ergeben» Besonders gute Ergebnisse werden erzielt» wmnn Konzentrationen rerw«nd«t werden, die eine» Phosphorgehalt Ton 0,05 bis 0,3 G«w.-$, bezogen auf das Gewicht See Harares, ergeben. Sbenso können auch etwas höhere oder niedrigere Konzentrationen an Triorganophosphorver-* bindung r»rwead»t werden.

Me Konsentratioa der in Verbindung ait der eapganophosphörrerbindung verwendeten kann ebenfalls stark variieren* Gute Srgebnisee wurden

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alt 2JöS*etttrratlQin9ii von 0_t2 bid 5,0 Gew.-# bezogen auf das Gewicht des Viaylharaee» erhielt. Audi bier« ■bei können etwas höhere oder niedrigere Kons ent rat ionen mit Erfolg angewendet warden.

Der bevorzugte Konzantrations"bereioh liegt »wischen 1 bis 3 Gew*~# der Epoxyverbiadung, bezogen auf das Gewicht dee Viaylharses,

lach der Zugabe der zuvor erwähn te η Stabillsatorrerbindung können die erfindungBgeiaaasen stabilisierten ¥inylharalösiingfln amf Jede übliche Art verwendet werden und aeigen »ine verbesserte Wider st tindefähigkeit gegen

Me nae^felgeadia Beispiele erläutern die vorliegende Hrfindusgi

Baiapj»! 1 . ; - ; ; ^; ■ > . ' :

: X» |e drei Druokflaschen alt einem Fassungsvermögen yob SOO com i*urden 196 g etwa 0,5 /- Wasser enthaltendes Aceton gegeben mxi die Haschen dan» Ib ein Aeetonbad ein** getaucht, das BtIt fester CO₂ gekühlt war» ble der Inhalt der EU»©ke» Bttaät eiae feiaperatur «wiseöieja ·30 «ad *40^Θ abgökiihlt war» memmt in iede Flase&e 0,6 g Irltso©ctylpbi»spMt jsugegeben wurden. Atieserdem warde einer/^Tasohen 0,6 g Xthylenoxyd wa$. mim* wideren Q^S g l#2~Propylenoxyd «ueätBlich «xigefügt« AijöchlieBösnd wurden Is jede der Fla-•ohen 5Θ.6 g einer Misoh«ng aus Acrylnitril-Vinylohlorid-Mlechpolymeriaatharsen eingefüllt» die 40 Gew.-^ Acrylnitril

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end €0 Crew*-?l damit aisohpolyaerieierte8 Vinylchlorid enthielten UBd deren durchschnittliches Molekulargewicht so ho oh war, dass die epeeifiaahe Viskosität einer O_f 2 Lösung der Harxaiechtmg la Cyclohexanon bei einer Temperatur iron 20° 0,265 betrug. Der gesamte behalt an Feststoffen in jeder flasche betrug 23 »ew.-^_f bezogen auf das Gewicht der Öesaatbeeohiokaag, Pas Har* wurde la Jedes der drei Fälle durch Erhiteen der naschen unt*r Bohren In eine» Dajapfbad eel einer Temperatur von $0* während 50 Minuten eolvmtieiert. Die Harilösungen wurdea hierauf ta Daapfbad «eitere «wel Stisndea «mter fortwährendee BOaren bei einer Temperatur rpn ^00° erhitet» Deawi wurde die farbe der ΙΛsengen in jeder der ilaeehes »iteimander TergliÄen und rieuell abgeechät*t. Die 3ueaag«a» dft dem erfindue«Bgeaäeeen Stabil!βator entbleiten, Kimliok fTilao eotylphosphit uad entweder itnylenoaqrd oder 1,2-Prepyie»- oaqrd« «»igten in etwa die gleiohe hellgelbe rarve. Die Lösung* die «tr Trileoootylphoaphit ale Stabilieator enthielt, seift· de«eegenü»er eine tieferange Tar·«. Se? Tereueh «eigt also die rereeeeerte Widereteadefäkigkeit τβ» Tt»ylaar«lö«eigeii ce<«n Terfärbangea duroa Srhitseti» wenn dieee erfimdengsgemäae etabilieiert werden.

laf Ümlldie Weiee wd mater Terweado»f ier Terrioht«Ä«em wie Ip Beieyiel 1 werte »iae

BADORSGINAL

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ron Yerauchen durchgeführt, bei denen verschiedene andere Spoxyr^rliiiidungen tn Verbindung »it Triiaooctylphoephit »le Stabilieator geprüft wa*d·»» Σ» Jedem fall betrug dl· , Yensendete Menge an Triisooctylphoephit und Sperrverbindung 1,2 f (2 aew.-^, beaogen ftuf das Gewioht dee aasohliessend sugegebenea Yimylharse·)» Das Vinylhar* lind 4a» Lö sungamittel wärest daa gleiche «ad iNiidt Produkte imrdeD au oh la den gleisbea Hennen_t wie ia Beispiel X beschrieben» zugeg«"ben. Die SolYfttieierung de» lasst)· wurde duroh 50 Miauten laxagee Brhitsea auf 100° durchgeführt. AnBOhlieaeend wurden dl· Ϊ0wm&m »«i eiaer Temperatur von XQO⁹ während weiter· »wei Stunden erkittt, Mt Jed· 4er geprüften Ipoxyrerbladuagen wird· »i» IontrollTereuoh durchgeführt, wobei äät trliBoootylphosphit als Stabilisator verwendet wurde. Die •Hf dl*·· Weise geprüften SpexyrarMndungen waren l_t2- !«tylenoxyd» Bpichlorl^dritt m« /^-Propiölacton» Ib jede« IkXX IMl(W die »wohl da· fTliBoeetylphoaphit al« e.aeh il· Jeweilig Terwendet« EpaiyT»rbiodune eatkalteaft YinylhAyslöe«n« ei»e hellgelbe ?ar¥·. DeegegenUber ergab ieder Yervuah, bei tea wm Triieooetylphesphit ala Stabilieator T»ywendet ward«, ein· TinylÄarmlöeung mk% einer tieferangen Tavbe. Auf die»· Wetee wird der erfinduBä*geaä»e er«eilbar· ferteohritt beiügliek Yerfärbungen daroh firhitien

Jm ei»ev weitejpea leih« Ve» entapreehenden Terw«t4·» ametell· rom !»lieooetylphoepld.* emtweder

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5ri-(2-äthylhexyl)-phosphit_t trihexylphosphit, Triisopropylphosphit oder Tridodecylpaosphit als Stabilisatoren Te*·* wendet» Sie verwendet« Bpaxyverblndung war 1,2-Propylenozyd» Auch hierbei «eigte dl* VinylharslosuBg, die jeweil* eo~ wohl die Iriorganophoephorrerbindung ale auch 1»2-Propyleaaxyd enthielt» «ine wesentlich geringer· farben twlofeluag nach länger·» B rhi-tee η al» 4i· 7iaylhar*lÖBung, di· als Bautrollrereuch mur die SriorgaaopJwsphorrerbiiiduiig ale Stabilisator enthielt,

^eIa^1·! 3

Im gleicher Weis·, wie ta Beispiel 1 beftobriefeextf wurde eiae Äeihe to» 7er»ueh»n durchgeführt» wobei, ale Stabilieator 2 ffew,-i< Triiaoootylphosphit «ad 2 &»*·-£ 1,2 Propyleuoxyd, »esoge* auf da* Gewicht de« Tiaylfearses Terwerwiet wurden. Al· Tiaylhar* wurde ei» T*rj?elyeerieat au· Aoryl*itril, Yieylchlaild iwd Tiayl idea Chlorid rerwendet, da· $9 9ew«*~£ Acrylmitril» 20 öew.-ji Tinylehlorid uad 11 Oew.·^ TiBylid^nohlorid *nUtIeIt wd ei« »eleh·· M»l*kelargewiaht «eeaec* €«90 die «p#4iifise&e Tlekeaität •ine» 0,2 &«w.-#tg«n löeuBg de« lar»·· ia 33iMethylfor*aitld eine» Teaperatur mn 29^a 0»534 eetrug·. JLLe iöeunga-

«ittel wurde Aoetonitril verwesd*t· I» dea ißeuÄgen war ausserdea Waeeer is einer Eöa*«ntratlen το* 5 Oew·«·^ becogen auf dae öewieht de* 2* eetkalten. Der Gehalt der unter »nob tea SBasagea «a ?e»t-»

BADORIGINAL

«toff»η betrug 23 Sew*-^ bezogen auf das Gewi ent dtr aeeaatbeechiekoag. Aus se r einem Versuch, bei deia eine Mischung aue TriiKKJotylphoephit tmd 1,2-Propylenoxyd Ttrwendet wurde, wurde «im üontrollrereucjh durchgeführt, sei den nur Jriieooctylphoephit in einer Menge τοη 2 $tew* »ezogen auf daa Gewicht 4ee Yinylhareee, als Stabilisator yerwendet wurde. Das Hare wurde Jeweile duröh $0 Miauten langes Brwärmen auf 50° felbst, worauf die Löaungen weitere 30 Minuten «af 100° erhitst wurden« lach deo Brhiteea eeigten die eowohl Triieooctylphosphit ale au oh lfa-Propylenoxyd enthalteaden YinylhÄrjslöminüea eise hellgelbe Farbe* während la de» iontrellvarsuoh, bei de« lediglich dae Triieoeotylphoaphit als Stabilieator Ter~ weadet wurde, eine Tiaylhar«lÖ»ung «it einer tieferangen Tare« erhalten wurde. ; ; ; ' : '

Ia einer weiteren, leihe Ten Yereuch·η wurden 190 g Aeetcm in Je € Druekflaiohen alt eine« iaasumge- *er«ögen toä 500 pm eiagefüllt und gekühlt, in4e« 4ie

In «i» A#»tcmba4 gestellt wurde», iss alt fester ₂ 30 Mlamteii fefettfelt wmrde %»w«. deeeen feaperatur etwa -20* Wtr««. Hierwtf not«· la 4 ;*·* »laeehea 1 « frii»tootylylWBphlt i« AeeUa aufgelöit end anechlieeiea· ta : Z «er amefci frllMae%rlf«oephit eathaltenieei flaeebsa t § 1,2-Fropylenoxj* §4Jj*h*A. Su «iaer «tv Ilaiehea, tie mar: Irlieoeetylpa#»iM.t eathielt, aad einer weiterem*

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di· sowohl irilaeeotylpi»^?blt als much enthielt, wurden aueßerdein Z g Wasser «tigegeben* Hierauf imrd«i is Jede Flasche 50 g ein«« Miechpelyaerisat·· ge~ «äse Beispiel 1 lage geben, worauf die Haschen 50 Minuten in ein Dampfbad «liier Temperatur τοη 50° gestellt wurden, u» eine Solvati eierung dta Kar* β a ca bewirken. Anschließend wurde für die jeweils in Tabelle A angegebene Zeit auf 80° βrhitat_r wobei eine klare MantlösuÄg erhalten wurde, die 25 5* Feststoffe enthielt «ad saa Tor spinn en au synthetischen ?aaern geeignet war* Bie farbe der Harelöeungen ward· hierauf quantitativ b«etiiMit_t indem dl« Lichtdurohläesigkeit einer Lösung aus 4 CNtw«*^ Sars und 12 Gew.-Ji Aoeton bei einer Wellenlänge voa 430 a a femeasen wurde» Diaee Lösung wurde hergeetellt, indeffl S g der Harelösung In ein etwa 60 g fassend·· Eeageneglae gegeben «ad eia Voluean Di»ethylfor»aÄid »»^ geeetet wurde, welch·· In JQibikxeotioetero etwa da· 5,3-faehe des Gewi oh to der Haraiöeung ia araa« b*ti*u«_# M· Irfetoieee di«eer Versuch· eind in Tmbell· A *uf««fuhrt#.

Ia der Taaelle eesiehen sieb all· Pro«eÄtw*rte auf öewiohteproient d·· Hars··* Ztt· g«ben 11· $

einer Wellemlto^e roa 4?0 um. ·»♦ we bei |e»l|* w»rt· Tori*iogen werden,

BADORIGlNfAt 909804/127 1

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~ 18

Aue der oben angeführten Tabelle tat di· Wid»rstand8fähiglceit gegen Teriärbungen «reichtlich, •leb hei d»r Verwendung der erfindungege^flen in TinylharBiaeungea ergibt*

BAD ORIGINAL

Claims (1)

1. ~ 19 -*

   Patentansprüche

   !.Stabilisierte Yinylharcl'deung, bestehend aus (a) ein·« organisotuin Lösungsmittel, (b) einea haraartigen Mi»chpolymerieat aue Acrylnitril sit 15 feie 65 &«w.-^ Yinylchlorid uad/oder Vinylidenchlorid, C 9) einer triorganopfeoBphorrerbindung der allgeaeinen tforael

   iM einer Menge, die ein« loaeentratloa τοη O₉Ol und 1 Gew.-^ Phosphor» beeogen auf dae Gewicht des Ti»ylliar»ee, •rgiTöt, ittd (d) einer I₄ 2- oder l₉3~Epoxyreri3indung alt eine» Siedepunkt unter 200^e in einer ionientratioc ron 0*2 bis $ α©w.-^, Veiogen auf 4a« Öewioht dl«β Tinyl-SMUHMs₄I »»bei in 4er obigen ίο reel X₉ I₁ «ad I₂ tftr »ab-•titaierte oder nicht eubetituierte Hydrocarbylr»ite e*er eubetituierte oder nloht «tbetltuiert· lydrooarbyleacyrests Btehen, wobei, mmm einer oder s»krer« der Beete X* «Ad Xg ifi* einen Hydro carbyloxyr·»* mtehea» wenige ten» •laer dieseaf HjrdiOftarbyloiyreet· «la alipliatleoheii JCohi·»- st«ffatoe »athält, welohee durea «In Saueret of fatos sit dim Plieepfcorato« Tex^untea ist« «id wobei I₁ «nd X₂

   einen «weiwertlgen Best daratelXsm k(ten«m« iss ; *1χλχ gegeW^enfsll« silt Hjdroeareyl- timd/sder ifdzs* »areylsiyireeten ««betituierte» Xshlenetsffkette Wet eat, ' «»sei ets Eöhlenetaffkett· durA Beaeretoffatoe·

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   2, [stabilisierte Yin^lharzlösuni?; nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trlorßanophoephorverhindung eia Trialkjlphosphit ist.

   3« stabilisierte Ylnjliharzlösunf; nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß SS irialkylphoephit a?rl-{2-äthylhexyl)-phospüit, friieooctylphofiphit oder Tridodecylphosphit ißt»

   4# Stabilisierte Vinyl; arsslöeung nach Anspruch 1 bie 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxyverbindung 1,2-Atli^lenoxjd, 1 _f2*-Propyleno3cyd, Epichlorhydrln oder ß· Propiolacton let*

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   0.9804/1271