DE1470051A1

DE1470051A1 - Optische Bleichmittel

Info

Publication number: DE1470051A1
Application number: DE19631470051
Authority: DE
Inventors: Hisashi Senshu; Masao Yamashita
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1963-10-28
Filing date: 1963-10-28
Publication date: 1969-04-24

Description

" Optische Bleieiswittel " Die Erfindung bezieht sich auf neue optische Bleichmittel" insbesondere auf neue optische Bleichmittel aus neuen Naphthalimidderivaten und ein Verfahren zur Herstellung sowie auf die Anwendung der optischen Bleichmittel. Die Erfinder haben sich die Aufgabe gestellt, vorteilhafte, neue optische Bleichmittel auf wirtschaftliche Weise herzustellen, die eine ausgezeichnete Weilmsrhöhung bei kÜnstlichen oder synthetischen organischen hochmolekularen Materialien wie Textilien oder Künstatoffen Bewirken.
Die neuen Naphthalizidderivate haben die folgende Formel: in der R eine organische nicht farbatoffartige Gruppa und Rz ein Wasserstoffatom oder eine organische, nicht farbatoffartige Gruppe bedeutet.

Es wurde gefunden, dass Kaphthalizidderivate der Formel (1) bei dem optischen Bleichen von künstlichen oder synthetischen

hochmolekularen Materialien wie Textilien oder Künatstoffen

sehr vorteilhafte Wirkungen haben. Werden nämlich diese Verbin-

dungen in einem geeigneten Lösung¢mittel gelöst oder

dispergiert oder bei einem geeigneten Grundmaterial ange-

wandt, so fluoreszieren sie 4n einem bestirnten grünlich Blau

in Tageslicht oder ultraviolettem Licht und zeigen eine weite

Absorption im ultravioletten Bereich. Ferner sind diese Ver-

b9,ndungen in allgemeinen sehr beständig und haben eine groaae

Affinität zu künstlichen oder synthetischen organischen hochmole-

kularen Materialien. Daher Üben die Verbindungen der Formel (1)

eine hervorragende und dauerhafte optische Bleichwirkung auf

die oben genannten Materialien aus.

Als optische Bleichmittel der obigen Formel (1) können

verschiedene Naphthalimidderivate verwendet werden. Rlin der

Formel (1) kann z.B. ein organischer, nichtfarbatoffartiger

Rest sein, der beispielsweise ein All4rlrest mit einer geraden

w

oder verzweigten Kohlenatoffkette wie Methyl, Athyl, n-oder

Iaopropyl, n-oder Ieobutyl, n-oder Isopentyl, n-oder

Isohexyl, n-Octyl, 2 ktk@yl-hexyl, n-oder Isododecyl und

n-oder Inotrideoyl sein kann. Ferner kann R1 ein substituirter

Alkylrest sein, der durch mindestens eine 02y-, Alkoxy-, Aryl-,

primäre Amino-, sekundäre Aminogruppe wie Alkylamine-, tertiäre

Amino- wie Bisalkylaminogruppe und quarternäres Ammonium wie

Trialkylammonium substituiert ist. Diese Reste können z.B.

OCyäthyl, Oxypropyl, Oxybutyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl,

ltheoqrpropyl, Propaaqrpropyl, Bensyl, AminoätbWl, Aminopropyl,

N,N-Di@sthlamin thyl, N,N-Ditethlaminopropyl, Nr.TrimetbWl-

ammoniniüthyl, N-Triaethyl@oniurpropyl, N-Trfäthylammonium-

ithyl und N-Triätiyl#oniurpropyl sein. Ferner kann R1 eine

Arylgrappe wie Pheurül und Kaphthyl oder eine aubatituierte

Arylgruppe sein, die durch mindestens eine Alkyl-, Alkoxy-,

Oxz-, Alkaaqralkyl-, l-, Amino-, sekund;re Aminoalkyl-,

tertiäre Aminoalkyl-, quarternärea Armonivmvalkyl-, Nitrogruppe

oder ein Halogen substituiert ist. Weiterhin kann Rlauch eine

cycloaliphatische Gruppe wie Cyclohexyl sein. Auch Rlkann

:.B. eine Gruppe der folgenden Formel sein:

Dagegen bedeutet R2 in der Formel (1) ein Wasserstoffatom oder eine organische, nichtfarbstoffartige Gruppe. Diese organi- sche nichtfarbatoffartige Gruppe kann eine der für Rloben genannten Gruppen sein.

Ausf#hrungaforaen der angef;ihrten optischen Bleichmittel werden in den Beispielen erläutert.

Die neuen optischen Bleichmittel können vrorteilhaft wie folgt hergestellt werden:

Zweckmässig werden sur Herstellung der neuen optischen

Bleichmittel 4 Xbrcapto-naphthaliaide oder deren Derivate

der folgenden Formel:

in der X ein lrasserstoffatam oder ein Alkaliaetall bedeutet -

,und R2 dieselbe Bedeutung wie in der Formel (1) hat, wit'einea

nichtfarbstoffartigen itherifisierungemittel veräthert.

Als 4-Xercapto-naphthalis<ide der obigen Formel können

4-Xercapto-naphthaliaide oder deren Alkaliealse s.s. Natrium-

und Kaliumsalse und ihre %-snbatituierten Verbindungen ver-

wendet werden. Diese N-substituierten Verbindungen habe:: als

N-Snbstituenten organische nichtfarbstoffartige Gruppen, die

bei der Formal (1) als R2erläutert wurden. Zum Veräthern der

4 Xercapto-naphthalimide kämen Ester starker 4rurea ohne Farb-

stoffeigenschaften verwendet werden. Solche Brter sind s.B.

Alkylsulfat wie Diaethylsulfat oder Diäthylsulfat. Als Atheri-

fisierungemittel können aber auch organische Verbindungen mit

einem aktiven Halogenatom s.8. Alkylhalogenide wie Msthprljodid,

Athyljodid, MethWlbramid, Athylbroenid, Hutylbrmid, Meth7l-

chlorid und Athprlchlorid oder substituierte Alkylhalogenide

wie AthylenchlorhWdrin und 1-N,3-Diaettylamino-2-chlor-ätban,

Benzqrlchlorid oder halogenierte M7lderivate wie p-Nitrochlor-

bensol und 4-Chlor-p-methylnaphthaliaid verwendet werden.

ferner können Ester organischer Sultonsäuren wie der

Methylester der p-Toluolsultonsäure oder der ilthylester der

p-Toluolsulfonsänre benutzt werden surr Veräthern. Die Veräthe-

rung kann vorteilhaft in Gegenwart Tonalkalischen Substanzen

wie Alkalihydrox'den, Alkalicarbonaten, Alkalibicarbonaten,

Alkaliphosphaten, Alkalisilicaten und Alkaliasetaten durchge-

führt werden. Die Verätherung kann bei Tesperaturen von

etwa 24 - 200°C, vorzugsweise unter Verwendung von inerten

Verdünnungssitteln wie blasser oder Alkoholen durchgeführt

werden. Dabei wird ein Produkt der Formel (1) erhalten.

Das Reaktionsprodukt kann bei Rawntemperatur ausgefillt und

dann abfiltriert werden. Die Reaktionsflüssigkeit kann aber

auch angesäuUrt oder durch Abdestillieren der ReaktionsflÜssig-

keit konzentriert werden, wobei das Reaktionsprodukt ausfillt

und dann abfiltriert wird. Die Reinheit des so erhaltenen

Reaktionsprodukts ist im allgemeinen genügend, hoch. Sie kann aber gegebenenfalls mittels einer alkalischen wässrigen Lösung durch Waschen des Reaktionsproduktes oder durch Unkristallisieren des Produkts in einet Lösungsmittel erhöht werden. Die in den obigen Verfahren als Ausgangsmaterial ver- wendeten 4-Mereapto-naphthalimide können vorteilhaft herge-

stellt werden, indem.ltHalogen-naphthalitide der folgenden

Formel

in der Z ein Halogenatom und RZdieselbe Bedeutung Brie in der

obigen Porael (1) haben, mit Alkaliaulfiden der Formel. ",

in der M ein Alkalimetall und y eine Zahl von 1 - 5 bedeuten,

in Gegenwart eines inerten hsungemittels wie Wasser oder

Alkohol oder eine XI.achung dieser Lösungsmittel bei einer

Tamperature von 90 - 100°C urgesetzt werden.

Die obigen 4-Halogen-naphthalimide Kannen vorteilhaft

nach einem der beiden folgenden Verfahren hergestellt werden:

in denen M ein Wasserstoffatom order ein Alkalimetall und % ein Halogenatom bedeuten.

Die optischen Bleichmittel der Formel (1) können auch dadurch hergestellt werden, dass eine Verbindung der Formel:

3n der T eine Bulfogrsppe, deren Sals, eine.Iitrogruppe Order

ein Halogenatom sind und R2 dieselbe Bedeutung wie in der

Formel (1) hat, mit einem Msrcaptan der Formel R1SH, in der

R1 die gleiche Bedeutung wie R1 in der obigen Formel (1) hat, kondensiert wird. Ferner körnen die optischen Bleichmittel der Formel (1) durch Kondenaierung einer Verbindung der folgenden Formel: in der Rldie gleiche Bedeutung wie in der obigen Formel (1) hat oder deren Anhydride mit einer Verbindung der Formel R2-NH2hergestellt werden, in der R2die gleiche Bedeutung wie in der obigen Formel (1) hat. Die neuen optischen Bleichmittel der Formel (1) üben eine besondere aufhellende Wirkung auf verschiedene Materialien, insbesondere auf künstliche oder synthetische organische hochmolekulare Materialien aua, indem sie auf dieaeci fixiert, zwecks Durchdringens dies« :ugesetst, diesem sugemiacht oder auf diese aufgetragen werden.

Die Behandlnag von Polarestertextilmateriallen wie

Pcü7stiqrlenterephthalaten kann nach bekannten Färbeverfahren

für diese Textilmsterialien durchgeführt werden, indem ein

weasrigea, das neue optische Bleichmittel enthaltendes Disper-

giermgaa<ittel verwendet wird. Hierzu wird ein Behandlungsbad

durch eine gleichussaige Dispergierung der optischen Bleich-

mittel in Wasser'mittele eines geeigneten Dispergierungsmittels

und/oder Netzmittels hergestellt. Die Polfeatertextilmaterialien

werden bei einer Temperatur bis zu 100°C in dieses Bad getaucht

oder in diesem geklotzt. In einigen F'rillen k'cnne auch sogenannte

Trägerfärbeverfahren angewandt werden, wobei als "Träger"

s.B. Chlorbeasale verwendet Beerden. Auch sogenannte Hochteams

peraturfärbeverfahren oder Thernosolverfahren köcuian aua Färben

der Polfestertextilaaterialien verwendet werden. Die so behandel-

ten Polyeaterteactilmaterialien fluoreszieren in Tageslicht

oder ultravioletten Licht g @rtmliehblau. Auf diese Weine wird

eine hervorragende Aufhellung erreicht, wobei die gelbliche

Wanog der Teztilmsterialiea neutralisiert wird. Die optischen

Bleichmittel Annen vorteilhaft bei verschiedenen Arten von

synthetischen oder Ükuiastliehen Textilaaterialiea :.B. PolT-

rinlrltextilaaterialien wie Pollracrirlnitril und Polytinlrlchlorid,

stickstoffhaltigen

wie Polyasiden, Polyolefin-

textilmaterialiea wie Polypropylene und Zelluloseestern wie

ZaUnloeeasetat angewandt werden. Die optischen Bleichmittel

können auch zum Aufhellen von Gebilden wie Filmen, Folien, Platten, Hülsen, Röhren, Blöcken uAgl. aus verschiedenen synthetiischeu oder künatliehenHarzen verwendet werden. So können z.B. durch Mischen der optischen Bleichmittel mit einem synthe- tischen Harz wie Polystyrol oder Polyaettylxethacrylat und eine darauffolgende Formgebung in Strangpress-oder Spritzguseverfahren durchsichtige gränlichblau fluoreszierende Gebilde erhalten werdet:. Hierbei können glanzreiche, farbige Gebilde durch Zusatz eines geeigneten Fsrbemittele bei dem oben angeführten Mischverfahren erhalten werden. Ferner können die optischen Bleichmittel auch zum optischen Aufhellen von verschiedenartigen Formereimaterialien aus synthetischen Harzen wie Polyvinylchlorid Polyacrylat, Polyester, Polycarbonat, Polyurethan, Polyamid, und Polyolefin verwendet werden. Bei diesen Behandlungen wird immer eine hervorragende optische Aufhellung erreicht, wenn auch deren Grad nicht imer gleich ist. Die neuen optischen Bleichmittel können in Mischungen mit einen optischen Bleich- mittel folgender Formel: verwendet werden, in der R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie in der obigen Formel (1) haben. Solche Mischungen ergeben eine optische Aufhellung.die in einer bläulicheren Tänng fluoresziert. Das optische Bleichen Mitteln der neuen optischen Bleichmittel kann auch in anderer Weise als nach dm@oben gerannten Verfahren durchgeführt werden. So kann z.B. in einer geeigneten Stufe den Verfahrens zur Herstellung der Textilnaterislian oder 'der Künstatoffe das optische Bleichmittel mit diesen gemischt werden. Auch kann eine Lösung der neuen optischen Bleichmittel in einen geeigneten Lösungsmittel auf die Gebilde auf- getragen werden.

Im Nachstehenden wird die Erfindung anhand von Aus%ihrungsbeispielen näher erläutert@ohne sie jedoch darauf zu beschr7nken. Dabei soll unter dem Ausdruck "Teilen "Gewichtsteile" verstanden werden.

Der Schmelzpunkt der in den Beispielen angeführten Verbindungen ist nicht korrigiert.

B e i s p i e 1 1

24,6 Teile N-Iethyl-4-chlor-naphthaliaid werden einer

Löeung,1 bestehend aus 15,6 Teilen Natriumsulfid (Na2S),

10b Teilen Wasser und 200 Teilen Methanol zugefügt. Die Lösung

wird zwecks Reaktion vier Stunden auf dem Siedepunkt gehalten.

Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsflüssigkeit

auf etwa 50'°C abgekühlt und dieser eine Löaung aus 20,8 Teilen

Natriumbisulfit und 40 Teilen Wasser zugefiigt, worauf der

Niederschlag abfiltriert wird. Das Filtrat enthält 25,2 Teile

des Xatrinmsalzes des NMethyl-4-mereapto-naphthalimid.

Das Filtrat wird angesäuert und zwar mittels verfiuznter Salzsäure,

vom, Niederschlag abfiltriert, mit kaltes Wasser bis zur

Neutralität dez Niederschlage gewaschen und unter vermindertem

Druck getrocknet. Auf diese Weise werden 19,5 Teile N MethTl-

4-a:emapto-nathaIisid mit- einem Schmelzpunkt von 214,5 bis

216,2°C erhalten. Die analJthischen Werte dieses Produkte

stiasen fast mit den theoretischen überein:

CM H(%) N(%) S(%)

Berechnet Ar

C13H9V02S. 64.18 3.73 5.77 13.17

Gefunden 60.94 3.37 6.20 13.28

-

N Methyl-4-brom-naphthaliaid kann als Ausgangenaterial statt

des N-.Methyl-4 chlor-naphthalimid verwendet werden, wobei das

gleiche Produkt wie in diesen Beispiel erhalten wird. Dasselbe

Produkt kann auch bei Verwendung von Natriumpolysultid .s. B. Na2S2;

Na2S3, Na2S4 oder Na2S;e statt des in diesem Beispiel verwendeten

Natriumsulfid (Na25) erhalten werden.

B e i e p i e 1 2

24,6 Teile N-iethyl-4-chlor-naphthaliaid werden einer

Lösung, beetenhend aus 1g,8 Teilen eines Gemisches aus

Natriumeulfid (Na2S) und Natriumdieulfid (Na2S2) in 300 Teilen

Wasser zugefügt. Die Lesung wird zwecks Reaktion 10 Stunden

unter Ruhren auf eine T«peratur von 95 - 980C erhitzt. Nach

Beendigung der Reaktion wird dann die Reaktionefliissigkeit

der gleichen Behandluhg wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei

19,0 Teile N-Nethyl-4-mercapto-napthaliatd erhalten werden.

B e i s p i e 1 3

28,8 Teile N-r-Butyl-4-chlor-napthal3wid werden einer

Lösung, bestehend aus 22,0 Teilen Natriuadisulfid, 1.i0 ccn

Wasser und 200 Teilen Äthanol zugefügt. Die Lösung wird zwecks

Reaktion unter Nhren 4 Stunden auf den Siedepunkt erhitzt.

Nach Beendigung der Reaktion werden den Reaktionsgemisch

250 Teile Wasser zugefügt. Diesem wird ferner eine wässrige Lösung aus 20,8 Teilen Natriumbisulphit und 40 Teilen Wasser zugefügt, worauf der Niederschlag abfiltriert wird. Das Filtrat enthält 20,0 Teile Natriumsalz des N-n-Butyl-4-mercaptonaphthalinidg Das Filtrat wird wie im Beispiel 1 behandelt, wobei 14,3 Teile des N-n-Butyl-4-mereapto-naphthalimid mit einem Schmelzpunkt von 1161,5 - 118.,0 0 0 erhalten werden. Das gleiche Produkt wird bei Verwendung des N-n-Butyl-4-bromnaphthalimid anstelle des im Beispiel 3 verwendeten N-n-Butyl-4-chlor-naphthalimid erhalten. Die analytischen Werte dieses Produkts stimm annähernd mit den berechneten übereins

H(%) N(%) s(%)

Berechnet für

016H1528 67.34 5.27 4.91 11.22

Gefunden 66.60 5.25 4.88 1l.27

Beispiel 4

12,0 Teile Natriumljdroxyd und 26,5 Teile des Natriumaalzea

des nach Beispiel 1 oder 2 erhaltenen "ethyl-4-meraapto-

naphthalimid werden in 500 Teilen Wasser gelöst. Der erhaltenen

Lösung werden 25,2 Teile Djmethylaullat zugefügt und die Läsung

10 Stunden bei 20 - 300C gerührt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch von dem Niederschlag abfiltriert.

Der Filterkuchen wird nacheinander mit einer wässrigen Natriumcarbonatlösung und dann mit Wasser genraschen bis er neutral ist. Darauf wird der Filterkuchen getrocknet. Hierbei wird in theoretischer Ausbeute N-Methyl-4-methylthio-naphthalimid erhalten. Durch Umkristallisieren dieses Produkte in Essigsäure wird ein reines Produkt mit einem Schmelzpunkt von 219s5-220,&C erhalten. Die analytischen Werte des Produkte stimen a nna Lernd mit den berechneten überein.

HM N ( %) 8(x)

Berechnet für

C14H11N02S 65.3 4.29 5.45 12.45

Gefunden 63.98 4.21 5.30 12.10

Wird statt der in diesem Beispiel verwendeten 12,90 Teile Natriumhydroxyd 15.,9 Teile Natriumcarbonat oder 20,7 Teile Kaliumcarbonat verwendet, so wird das gleiche oben angeführte Produkt erhalten. Dieses Produkt fluoresziert in einem organischen Lösungs- mittel wie Methanol oder Essigsäure g Ünliehblau. Ferner zeigt dieses Produkt gegenüber organischen hochmolekularen Materialien eine ausgezeichnete optische Aufhellung. 12,0 Teile Natriumhydroxqrd werden in einer Lösung, bestehend aus 26,5 Teilen Natrinmsalz des nach Beispiel 1 oder 2 hergestellten N-Methyl-4-mercapto-naphthalimid und 500 Teilen Wasser gelöst. Der Lösung werden 37.,3 Teile Methyläther der p-Toluolsulfonsäure zugefügt und die Lösung 2 Stunden btl 20 - 30°C gerührt und darauf zwecks Reaktion 2 Stunden bei 80°C gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt abgekühlt und vom Niederschlag filtriert. Dieser wird mit Wasser gewaschen und dann getrocknet, wobei in theoretischer Ausbeute NMethyl-4-methylthio-naphthalimid der gleichen Qualität wie im Beispiel 4 erhalten wird. B e i s p i e 1 6 12,0 Teile NatriumtWdro.Vd werden in einer wässrigen Lösung aus 26,5 Teilen Natriumsalz des nach Beispiel 1 oder 2' hergestellten N Mettyl-4-mercapto-naphthalimid gelöst. Der Lösung werden 41,2 Teile n-Butyljodid zugegeben und die Lösung zwecks Reaktion 2 Stunden auf 85 OG erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt abgekühlt und von dem Niederschlag abfiltriert. Der Filterkuchen wird nacheinander mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet, wobei in theoretischer Ausbeute N-Methyl-4-n-butylthio-naphthalimid erhalten wird. Durch Umkristallisieren dieses Produkts in Essigsäure wird ein reines Produkt mit einem Schmelzpunkt vi 101,0 - 102,5°C erhalten. Dieses Material fluoresziert in Methanol oder Besigsäure g ünliehblau und bewirkt eine ausgg zeichnete optische Aufhellung von' organischen hochsalekularE Materialien. B e i s p i e 1 30,7 Teile des nach Beispiel 3 hergestellten Natriumsalzes des N-n-Butyl-4-mercapto-naphthalimid und 12,0 Teile NatriumhyClroxyd werden in 500 Teilen Wasser gelöst. Der Izsung werden 25,z Teile Dimethylsulfat zugegeben und die Lösung 10 Studen bei 30 - 40°C gerührt. Nach Beedigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch wie im Beispiel 4 behandelt, wobei in theoreti- scher Ausbeute N-n-Butyl-4-methylthio-naphthalizid mit einem Schmelzpunkt über 330°C erhalten wird. Dieses Material fluores- ziert bemerkenswert in Methanol oder Essigsäure und bewirkt eine ausgezeichnete optische Aufhellung bei verschiedenen organi- schen Materialien. B e i s p i e 1 8 Einer Lösung aus 400 Teilen Wasser und 100 Teilen Methanol werden 29,5 Teile Natriumsalz des N-(2t-Oxy)äthyl-4-mercaptonaphthalimid zugefügt, das durch Reaktion von N-(21-Oxy) äthyl- 4-chlor-naphthalimid mit Natriumsulfid nach dem Verfahren den Beispiels 2 erhalten wurde. Der Lösung werden 12,0 Teile Natriumhydroxyd und 50,4 Teile Dimethylsulfat zugegeben und die höaung 5 Stunden bei 20 - 30°C gerührt. Diese wird 4 Studen bei 850C zwecks Reaktion gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch wie im Beispiel 4 behandelt, wobei in theoretischer Ausbeute N-(21-Oxy)äthyl-4-methylthionaphthalimid mit einest Schmelzpunkt von 176,8 - 177,2°C erhalten wird. Die analytischen Werte dieses Produkts stimmen annähernd mit den berechneten übereins

CM H(4) N(%)

Berechnet für

C15H13NO3S 62.75 4.53 4.88 11.15

Gefunden 62.00 4.50 4.92 11.13

Dieses Material fluoresziert in bemerkenswerter Weise in organi- schen hösungsmitteln und bewirkt eine ausgezeichnete optische Aufhellung bei verschiedenen organischen Materialien. Beispiele 9-11 Ein Atherifizierungsmittei und eine Mercapto-naphthalimldverbindung, die in den Spalten A bezw. B der folgenden Tabelle angeführt sind, worden nach dem im Beispiel 4 beschriebenen Verfahren umgesetzt. Hierbei wird ein neuen, in Spalte C angeführtes optischen Bleichmittel erhalten. '

C

A B

Endprodukt Schnelzpkt.

Beiap. Dimethyl Natriumaalz 4-Methylthio- 255.2 -

9 Sulfat des 4-Mer- naphthaliaid 288,&C

capto-naph-

talimid

Beiap. " Natriumaalz N-(Nt, Ni - 196.0 -

10 des N-(N9:, Ni- Dimethylamino) 201,5°C

Dimethylamino) propyl-4

propyl-4- methylthio-

mercapto- naphthaliaid

napthalimid

Beisp. " Natriusaalz N-Pheriyl-4- 269.8 -

11 den N-Pheryl- nethylthio- 2711,20C

4-mercapto- naphthalimid

naphthalimid

In Beispielen 10 und 11 wird die Reaktion bei Temperaturen von 20 - 300C während 10 Stunden eingeleitet und dapn bei Temperaturen von 85 - 950C während 0,5 - 4 Stunden beendet. B e i a p i e 1 e 12 - 16 Ein Atherifizierungamittel und eine Mercapto-napthalimidverbindung, die in den Spalten A und B der folgenden Tabelle angeführt sind, werden nach dem im Beispiel 6 beschriebenen

B e i a p i e 1 17

1 Teil des nach Beispiel 4 hergestellten N-Nethyl-4-

methylthio-naphthaliri.d wird in 2 Teilen einen

Diapergierungemittels wie einen Kondensat aus Naphthalin-2-

sulfoneäure mit Forasldehyd gemischt. Das Gemisch wird au

einem leicht dispergierbaren Pulver zerrieben. Dieses Pulver

wird in 30 000 Teilen Wasser dispergiert. Dem so erhaltenen

Behandlungsbad werden 150 Teile einen Triigere (Chlorbenso1e)

zugef'vgt. In diesem Bad werden 1000 Teile einen

Polyesterteztilmaterials bei 98 - 1000C 2 Stunden behandelt.

Das behandelte Textilmaterial wird in 10 000 Teilen einer

wässrigen Lösung, die 30 Teile einen oberflächenaktiven Mittels

enthält, 15 Minuten bei 900C geseift und dann gespült und

getrocknet. Auf diese Weise wird eine ausgezeichnete optische

Aufhellung des Pol'eatertextilaaterials bewirkt, die auf dem

Material gut haftet. Die gleichen Ergebnisse wie in ,diesem

Beispiel werden erhalten, wenn die nach dem Verfahren der

Beispiele 6 - 16 hergestellten Verbindungen'eerwendet werden.

B e i s p i e 1 18

1 Teil N-Methyl-4-methylthio-naphtiulimid wird mit 2

Teilen einen Dispergierungsaittels, bestehend aus einen Kondensat

aus 2-Naphtol-6-aulfonsäure, Kresol und Formaldehyd gemischt.

Das Gemisch wird zu einen leicht dispergierbaren Pulver

zerrieben und das Pulver in 30 000 Teilen Nasser diepergiert.

In das so erhaltene Behandlungsbad xerOen l000 Teile eines Pol'estertextilmterials eingetaucht und bei 120°C 1,5 Stunden behandelt. Das behandelte Textilmaterial wird dann wie in Beispiel 17 geseift, gespült und getrocknet. Auf diese Weise wird eine ausgezeichnete optisch aufgehellte Textilfaser erhalten. Beliebige der in den Beispielen 6 - 16 ange Ührten Verbindungen kamen wie in diesen Beispiel behandelt werden, wobei ebenso optisch aufgehellte Polyestertextilmaterialien wie in diesen Beispiel erhalten werden. B e i s p i e 1 19

Ein Teil N-Xethyl-4-»thylthio-naphthalimid wird zur

Darstellung eines Behandlungebades wie in Beispiel 18 in 30 000 Teiler ikaser dispergiert. In dieses Bad werden 1000 Teile eines Zelluloeeasetattertilmteriala getaucht und eine Stunde auf 850C erhitzt. Das so behandelte Textilmaterial wird bei 500C geseift, gespült und getrocknet. Auf diese weise wird ein ausgezeichnet optisch aufgehelltes Textilmaterial erhalten.

1000 Teile eines Polyamidtextilmterials oder eines

Polyacrylnitrilteztilmteriale können anstelle des Zellulose-

azetatmaterials der gleichen Behandlung bei 1000C wie in dieses

Beispiel unterworfen werden. Dabei werden die Taxtilmterialiea bemerkenswert aufgehellt. Die optische Aufhellung dieser Textilmterialien wird auch bei Verwendung der in Beispielen 6 - 16 beschriebenen Verbindungen erzielt.

B e i s p i e 1 20

Ein Gemisch aus 1 Teil N-Nsthyl-4-zethylthio-naphthalizid

und 2 Teilen den im Beispiel 18 verwendeten DiapergierMamittel

wird in 15 000 Teilen Weser dispergiert. In das aoerhaltene

Behandlungsbad werden 500 Teile eines Polypropylenteztilmsterial

eingetaucht und das Bad 1,5 Stunden auf 98 - 100°C erhitzt.

Das so behandelte Textilmaterial wird dann geseift, gespUlt und

getrocknet. Auf diese Weise wird eine bemerkenswerte optische

Aufhellung den Polypropylentextilmaterials erzielt.

B e i s p i e 1 21

Ein Gemisch aus 0,01 Teilen N-Nsthyl-hsetbylthio-napthalizid,

1 Teil N Hethyl-4-zethaoqr-naphthaliaid und 2 Teilen den in

Beispiel 17 verwendeten Dispergierungsmdttels wird in 30 000 Teilen

blasser dispergiert. 150 Teile eines Trägern (Chlorbenzole)

werden den Bad zugefügt und in dieses 1000 Teile eines

Polyastertestilmaterials eingetaucht. Das Textilmaterial wird

in diesem Bad 2 Stunden bei 98 - 1000C !»handelt und dann geseift,

gespült und wie in Beispiel 17 getrocknet. Auf diese Weins wird eine

ausgezeichnete optische Aufhellung den Pol'estertextilmterials

mit einer guten Haftfestigkeit erzielt.

H e i s p i e 1 22

Ein Gemisch aus 2 Teilen N-Nsttpl-4-aethylthio-napttalieid

und 10 000 Teilen eines Pol'styrolharsforalings worden bei

190 - 2000C geknotet und dann in Spritsgusaverfahren zu Platten

:erarbeitet. Auf diese Weise wird eine durchsichtige Platte erhalten, die blaufluoressiert. ich Zugabe von 20 - 50 Teilen Titandiooyd während den obigen Kentens wird eine weisse, optisch aufgehellte Platte erhalt. Bei Verwendung der in den Beispielen 6 - 16 angeführten Verbindungen worden gleichgute Resultate erhalten. Werden anstatt des in diesem Beispiel verwendeten Polystyrolharsee Polynethylnsthacrylat -, Polyvinylchlorid-, Polyamid-, Polyester-, und Polycarbonatharze angewandt, so werden ebensogute optische Aufhellungen erzielt.

Claims

ta dar al eia plx@sttt*ri@s sa@rr" at'1#r esst :.t wd 12 *tu ttr»o»tsrfter s !rr@t@tx@rrratl@sis@t al@r*##ts Rest tat, i die Reale 14 Art Ikt 41eiah r veritäietom

2, Verfahren zur Herstellung der Naphthalin-dicarbonsäure- ` imide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 4-Halogennaphthalindicarbonsäureimid der Formelt in der X ein Halogenatom ist, mit einem lkalisulfid der Formel M28y, in der M ein Alkalimetall und y eine Zahl von 1 - 5 bedeuten, umsetzt und das erhaltene 4-Mercapto-naphthalindicarbonsäureimid der Formelt in der M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall ist, mit einem Ätherifizierungsmittel behandelt. 3. Verfahren noch Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dar man als Ätherifizierungsmittel einen Ester einer starken Säure, eine organische Verbindung mit einem aktiven Halogenatom oder einen Ester einer organischen Sulfonsäure verwendet. 4. Verwendung der Naphthalin-dicarbonsäureimide nach Anspruch 1 als optische Aufheller.