DE2710632C3 - Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-Tetrahalophthalat sowie deren Herstellung - Google Patents

Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-Tetrahalophthalat sowie deren Herstellung

Info

Publication number
DE2710632C3
DE2710632C3 DE2710632A DE2710632A DE2710632C3 DE 2710632 C3 DE2710632 C3 DE 2710632C3 DE 2710632 A DE2710632 A DE 2710632A DE 2710632 A DE2710632 A DE 2710632A DE 2710632 C3 DE2710632 C3 DE 2710632C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bis
alkylene
acid
tetrahalophthalate
anhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2710632A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2710632B2 (de
DE2710632A1 (de
Inventor
Anderson O. Somerset Dotson Jun.
Chien Yung Kendall Park Lee
Lionel T. Freehold Wolford
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ethyl Corp
Original Assignee
Cities Service Co Tulsa Okla (vsta)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cities Service Co Tulsa Okla (vsta) filed Critical Cities Service Co Tulsa Okla (vsta)
Publication of DE2710632A1 publication Critical patent/DE2710632A1/de
Publication of DE2710632B2 publication Critical patent/DE2710632B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2710632C3 publication Critical patent/DE2710632C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

15
Die Erfindung betrifft Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-tetrahalophthalat sowie ein Verfahren zum Herstellen eines Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-tetrahalophthalates, bei dem ein Tetrabromophthalsäureanhydrid oder ein Tetrachlorophthalsäureanhydrid zu der entsprechenden Tetrahaiophthalsäure hydrolisiert wird.
Gegenstand der Erfindung bilden also neuartige (Zyklo-) Alkylendiammoniumsalze von Tetrahalophthalsäuren.
Wie in der US-PS 38 73 567, der GB-PS 12 87 934 sowie in dem Artikel von Sydney M. Spatz und Herman Stone »Some N-Substituted Tetrabromophthalimide Fire-Retardant Additives«, INDUSTRIALAND ENGINEERING CHEMISTRY PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT, Vol. 8, Seiten 397-398 (1969), beschrieben ist, eignen sich Ν,Ν'-AIkylen-bis-tetrahalophthalimide als flammhemmende Substanzen, wobei diese Substanzen dadurch hergestellt werden können, daß ein Tetrahalophthalsäureanhydrid mit einem Diaminoalkan in einem organischen Lösungsmittel zur Reaktion gebracht wird. Diese Verfahren, bei denen die Bisimide über ein Zwischenprodukt in Form von Säureamiden der allgemeinen Formel:
O O
hergestellt werden, sind schwierig zu steuern, bieten Filtranonsprobleme und weisen nicht die wünschenswerte Wirtschaftlichkeit auf.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung der vorgenannten Nachteile neuartige fiammhemmende Substanzen sowie ein Verfahren zum Herstellen derselben zu schaffen, welches wirtschaftlich arbeitet, leicht kontrolliert werden kann und zur Bildung eines ohne weiteres filtrierbaren Produktes führt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Alkylen-oder-Zykloalkylendiammonium-bis-tetrahalophthalat der eingangs genannten Art gelöst, welches gekennzeichnet ist durch die allgemeine Formel
wobei X Brom oder Chlor und R eine Alkylen- oder Zyklalkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.
2. Verfahren zum Herstellen eines Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-tetrahalophthalates, bei dem ein Tetrabromophthalsäureanhydrid oder ein Tetrachlorophthalsäureanhydrid zu der entsprechenden Tetrahalophthalsäure hydrolysiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Tetrahalophthalsäure in der resultierenden Reaktionsmischung mit einer derartigen Menge eines Diaminoalkanes oder Diaminozykloalkanes mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen zur Reaktion gebracht wird, daß etwa ein Mol Diamin auf zwei Mole der Tetrahalophthalsäure entfällt. »>
■Γ) -R -NH,(.
O /VA
x+-fol
X/VOH
Ϊ
ο
wobei X Brom oder Chlor und R eine Alkylen- oder Zyklalkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Weiterhin wird erfindungsgemäß ein Verfahren zum Herstellen eines Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-tetrahalophtha!ates angegeben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Tetrahalophthalsäure in der resultierenden Reaktionsmischung mit einer derartigen Menge eines Diaminoaäkanes oder Diaminozykloalkanes mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen zur Reaktion gebracht wird, daß etwa ein Mol Diamin auf zwei Mol Tetrahalophthalsäure entfällt.
Der Erfindungsgedanke besteht also darin, daß (1) ein Tetrahalophthalsäureanhydrid zu der entsprechenden Tetrahalophthalsäure hydrolisiert wird, woraufhin (2) die Tetrahalophthalsäure in der resultierenden Reaktionsmischung mit einem Diaminoalkan oder einem Diaminozykloalkan, welches 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, in einem Molverhältnis von etwa zwei molaren Anteilen der Säure pro molarem Anteil des Diamines zur Reaktion gebracht wird, um so ein Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-tetrahalophthalat der Formel
X4 Io !
ONlI, R Nil,O
Oll
IK)
) I X4
zu ergeben, wobei X Chlor oder Brom und R eine Alkylen- oder Zykloalkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen sind.
Das bei der Ausführung der Erfindung hydrolisierte Tetrahalophthalsäureanhydrid ist Teirabromophthalsäureanhydrid oder Tetrachlorophthalsäureanhydrid oder eine Mischung hiervon. Vorzugsweise wird Tetrabromophthalsäureanhydrid verwendet.
Wie bereits ausgeführt wurde, läßt sich als Diaminoalkan oder Diaminozykloalkan bei der Ausführung der Erfindung jedwede derartige Verbindung, die 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält, verwenden. Vorzugsweise wird aber ein Diaminoalkan, welches 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthält, verwendet, höchst vorzugsweise das 1,2-Diaminoäthan. Beispiele anderer Diamine,
die verwendet werden können, sind 1,2-Diaminopropan, 1,3-Diarninopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,5-Diaminopentan, 1,6-Diaminohexan, 1,2-Diaminozyklohexan.
Die Art und Weise, in der das Anhydrid hydrolisiert wird, ist nicht kritisch, mit Ausnahme des Merkmales, daß Wasser vorhanden sein muß, um eine Hydrolyse zu ermöglichen. Die Hydrolyse läßt sich nach herkömmlichen Verfahren durchführen. Vorzugsweise erfolgt die Hydrolyse aber dadurch, daß eine wäßrige Suspension des Anhydrides aufeinanderfolgend mit Natriumhydroxyd und Salzsäure behandelt wird. Statt dessen kann auch das Anhydrid in einem wäßrigen Medium, welches 5 bis 70%, vorzugsweise 10 bis 50%, eines inerten polaren organischen Lösungsmittels enthält, basierend auf dem Gewicht des gesamten Mediums, hydrolysiert werden. Geeignete polare organische Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Verfahren inert sinil sind Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure und andere Fettsäuren, die 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, Dioxan, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon.
Die gesamte Menge des Reaktionsmediums, we'ches für die Hydrolyse verwendet wird, ist zwar nicht kritisch, jedoch sollte normalerweise so vorgegangen werden, daß sich ein Feststoffgehalt von etwa 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 25 bis 40 Gew.-%, ergibt, wenn das Diamin für den nachfolgenden Syntheseschritt zugefügt wird. Die Temperatur, die für die Hydrolyse verwendet wird, kann jedwede herkömmliche Hydrolysetemperatur sein, vorzugsweise ist sie aber dieselbe Temperatur wie diejenige, die für den nachfolgenden Syntheseschritt verwendet wird, üblicherweise nämlich in einem Temperaturbereich von etwa 20 bis 2000C. Höhere Drücke als Atmosphärendruck können verwendet werden, um bei höheren Reaktionstemperaturen ein Sieden zu verhindern.
Die Reaktion des Diamins mit der Tetrahalophthalsäure erfolgt in der Reaktionsmischung, die aus dem Hydrolyseschritt resultiert, ist aber ansonsten nicht kritisch. Das Hinzufügen des Diamines kann hinausgezögert werden, bis das Anhydrid vollständig zur Säure hydrolysiert worden ist. Es kann aber mit dem Zugeben des Diamines auch bereits begonnen werden, wenn nur ein Teil des Anhydrides hydrolysiert worden ist. Es hat sich gezeigt, daß Reaktionstemperaturen von etwa 25 bis 500C besonders geeignet sind, wenn die NaOH/ HCL-Hydrolysetechnik angewendet wird, während Temperaturen von etwa 90 bis 100°C höchst vorteilhaft sind, wenn die Hydrolyse in einem wäßrigen Medium mit einem Gehalt an einem inerten polaren organischen Lösungsmittel erfolgt. Wie jedoch bereits angeführt wurde, läßt sich die Reaktion auch bei anderen Temperaturen ausführen, insbesondere bei Temperaturen im Bereich von etwa 20 bis 2000C, wobei höhere Drücke als Atmosphärendruck anwendbar sind, wenn dies erwünscht ist, um ein Sieden zu vermeiden. Es ist weiterhin auch vorteilhaft, die Reaktion dadurch durchzuführen, daß das Diamin der Reaktionsmischung allmählich zugegeben winJ, beispielsweise über eine Zeitdauer von etwa 0,25 bis 4 Stunden, woraufhin dann die Reaktionsniischung mindestens für weitere 45 Minuten, häufig für etwa 0,75 bis 2 Stunden, erwärmt wird. Das Produkt kann dann durch herkömmliches Kühlen, Filtern sowie durch Trockentechniken rückgewonnen werden.
Die Erfindung bietet den Vorteil, daß ein ökonomisches und leicht steuerbares Verfahren zum Herstellen von neuartigen (Zyklo)-AIkylendiammonium-bis-tetra-
halophthalaten angegeben wird, die über gut flammhemmende Eigenschaften verfügen. Weiterhin führt die Erfindung zur Bildung eines leicht filtrierbaren Produktes.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen und aus der nachfolgenden Beschreibung, in der Ausführungsbeispiele im einzelnen erläutert sind.
Beispiel I
205 g Wasser, 95,4 g Essigsäure und 99,3 g Tetrabromophthalsäureanhydrid wurden in ein geeignetes Reaktionsgefäß eingegeben. Die Mischung wurde auf 95° C erwärmt. Dann wurde eine Lösung von 6,45 g 1,2-Diaminoäthan in 18 g Wasser über einen Zeitraum von 30 Minuten zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 95 bis 1000C eine weitere Stunde lang erhitzt. Dann wurde auf 25° C abgekühlt, filtriert, um das Produkt abzutrennen, und schließlich das Produkt in einem Vakuumofen bei 1000C für 17 Stunden getrocknet. Das Verfahren führte zur Bildung von 103,4 g Äthylendiammonium-bis-Tetrabromophthalat, in Form eines weißen, kristallinen Feststoffes mit einem Bromgehalt von 61,4%. Dies steht im Vergleich zu einem Bromgehalt von 62,5%, berechnet für Ci8Hi2NjOs. Infrarot- und thermogravimetrische Analysen unterstützen die Identifikation des Produktes.
Bei de"· thermogravimetrischen Analyse unter Aufheizen mit einer Rate von 10°C pro Minute in N2 wurde ein
ίο Gewichtsverlust von 6% bei 21O0C festgestellt, was in guter Relation zum theoretischen Gewichtsverlust von 7% für die Umwandlung von Äthylendiammonium-bistetrabromophthalat in Äthylen-bis-tetrabromophthalimid steht. IR-Analysen ergaben Bänder bei 3010,1610,
r> 1550, 1500 und 1390 cm-' sowie bei 1700, 1200 und 950 cm -1, welche die - CO2 - NH3- CH2- bzw. COOH-Struktur identifizieren, so daß im Zusammenhang mit der anschließenden Herstellung mittels Erhitzen erfolgten Umwandlung zu Ν,Ν'-Äthylen-bis-tetrabromophthalimids, einem leicht gelben Feststoff mit einer Säurezahl von 0,05 und einem Schmelzpunkt von 455 bis 457° C sowie dessen IR-Analyse mit Bändern bei 3460, 1770, 1700, 1390, 1340, 1160, 750 und 400 cm-', die den IR-Werten nach herkömmlichen Verfahren hergeslellten Äthylen-bis-tetrabromophthalimids identisch sind, ein Vorliegen von Äthylendiammonium-bis-tetrabromophthalats vor dem Erhitzen eindeu'ig festgestellt werden konnte.
Beispiel II
Beispiel I wurde wiederholt, wobei aber das 1,2-Diaminoäthan durch eine gleichmolare Menge von 1,2-Diaminopropan ersetzt und weiter die Essigsäure durch eine gleiche Gewichtsmenge von Propionsäure Ti substituiert wurde. Das Verfahren führte zur Bildung eines weißen, kristallinen Feststoffes, der durch Elementaranalyse als 1,2-Propylendiainmonium-bis-tetrabromophthalats mit einem Bromgehalt von 59,4% im Vergleich zum berechneten Wert von 61,6% identifier) ziert werden konnte. Infrarotspektrometrische Untersuchungen ergaben eine Mischung mit einer Fraktion mit Bändern bei 1610, 1555, 1510, 1395, 1310 und 545 cm ', was die Gegenwart der —CO2-NH3 —CH2-Struktur bestimmt, wobei sich diese Fraktion nach Wärmebebr> handlung umwandelt und die gleichen Bänder der ^weiten'Fraktion, nämlich bei 1770, 1710, 1395, 1330, 1155, 740, 660 und 375 cm-' zeigt, was die aromatische zyklische Imidstruktur der zweiten Fraktion als
N,N'-(l,2-Propylen)-bis-tetrabromophthalimid in Form eines leicht gelben Feststoffes mit einer Säurezahl von 0 bestimmt
Beispiel IiI
Beispiel I wurde wiederholt, wobei aber das 1,2-Diaminoäthan durch eine gleichmolare Menge von 1,3-Diaminopropan und die Essigsäure durch eine gleiche Gewichtsmenge von Propionsäure substituiert wurdr.. Das Verfahren resultiert in der Bildung eines weißen, kristallinen Feststoffes, der durch Elementaranalyse als 1,3-Propylen-diammonium-bis-tetrabromophthalats mit einem dem berechneten Wert identischen Bromanteil von 61,6% identifiziert werden konnte, wobsi die IR-Analyse ein mit der — CO2 — NH3 — CH?- Struktur verträgliches Spektrum mit Bändern bei 1610, 1560,1510,1405,1320 und 1550 cm -' sowie Bändern bei 1705, 1270 und 920 cm-', die die - CO2H-Struktur bestimmen, festgestellt wurde, wobei ein anschließendes Erhitzen einen leicht gelblichen Feststoff mit einer Säurezahl von 0 in einem Schmelzpunkt von 329 bis 332°C und IR-Bändern bei 3470, 1775, 1710, 1400, 1345, 1160,745,670 und 370 cm -' ergab, was die Umwandlung in N,N'-(l,3-Propylen)-bis-tetrabromophthalimids von 1,3-Propylen-diammonium-bis-tetrabromophthalats anzeigt.
Beispiel IV
Beispiel I wurde wiederholt, wobei aber 25% des Tetrabromophthalsäureanhydrids durch Tetrachlorophthalsäureanhydrid ersetzt und die Essigsäure durch eine gleiche Gewichtsmenge Propionsäure substituiert wurden. Die durchgeführte Elementaranalyse ergab einen Halogengehalt von 8,26 meq/g im Vergleich zum berechneten Wert von 8,56 meq/g und die IR-Analyse zeigte mit der CO2—NH3—CH2-Struktur verträgliche Bänder bei 3010,1620,1560,1500 und 1400 sowie mit der CO2H-Struktur verträgliche Bänder bei 1710, 1210 und 925, wobei sich nach Erhitzen über 48 Stunden mit der zyklischen Struktur verträgliche Bänder bei 3460,1770, 1705, 1390, 1340, 1155, 740 sowie 490cm-' ergaben, so daß vor dem Erhitzen eine Mischung von Äthylendiammonium-bis-tetrabromophthalat, Äthylendiammoniumbis-tetrachlorophthalat und Äthylendiammonium-tetrabromophthalat-tetrachlorophthalat und nach dem Erhitzen eine Mischung von N,N'-Äthylen-bis-tetrabromophthalimid, Ν,Ν'-Äthylen-bis-tetrachlorophthalimid und Ν,Ν'-Äthylen-tetrabromophthalimid-tetrachlorophthalimid vorlag.
Beispiel V
Beispiel IV wurde wiederholt, wobei aber weitere 25% des Tetrabromophthalsäureanhydrids (d. h. also, 50% des Tetrabromophthalsäureanhydrids von Beispiel I) durch Tetrachlorophthalsäureanhydrid ersetzt wurden. Die Produkte waren jeweils vor und nach Erhitzen die dem Beispiel IV entsprechenden, mit der Ausnahme, daß höhere Prozentsätze von Äthylendiammonium-bistetrachlorophthalat bzv Ν,Ν'-Äthylen-bis-tetrachlorophthalimid vorlage. Dieses ergibt sich aus der Analyse, wobei die Elementaranalyse einen Halogengehalt von 8,76 meq/g im Vergleich zum errechneten Wert von 9,46 meq/g und die IR-Analyse Bänder bei 3010, 1620, 1560, 1505 und 1395 sowie bei 1710, 1210 und 925cm-', die die CO2-NH3-CH2- bzw. die CO2H-Struktur bestimmen, wobei sich nach dem entsprechenden Erhitzen Bänder bei 3420, 1770, 1710, 1400, 1360, 1160, 740 und 400 cm -' ergaben, und damit die Struktur bestimmten.
Beispiel VI
Beispiel V wurde wiederholt, wobei aber der Rest des Tetrabromophthalsäureanhydrids durch Tetrachlorophthalsäureanhydrid ersetzt wurde. Das Verfahren resultierte in der Bildung von Äthylendiammonium-bis tetrachlorophthalat mit einem elementaranalytisch bestimmten Chlorgehalt von 41,7% im Vergleich zum numerisch bestimmten Chlorgehalt von 42,5% sowie einer Säurezahl von 183 im Vergleich zum berechneten Wert von 168. Der thermogravimetrisch bestimmte Gewichtsverlust betrug 12% bei etwa 215 bis 270°C,
ι? wobei mit einer Heizrate von 10°C pro Minute in N2 aufgeheizt wurde, was ausreichend nahe dem theoretischen Gewichtsverlust für die Umwandlung von Äthylendiammonium-bis-tetrachlorophthalat in Äthylen-bis-tetrachlorophthalimid von 11% liegt. IR-Analysen ergaben Bänder bei 3020, 1590. 1565. 1525 und 1400 cm ' sowie bei 1715. 1200 und 930 cm ■'. welche die CO2-NHi-CH2- bzw. COOH-Struktur identifizieren, so daß im Zusammenhang mit der anschließenden Herstellung durch Erhitzen von Äthylen-bis-tetrachlorophthalimid. einem leicht gelben Feststoff mit einer Säurezdhl von 0,6 und einem Schmelzpunkt von 423 bis 432°C sowie dessen IR-Analyse mit Bändern bei 3460, 1770. 1705, 1400. 1355, 1190, 745 und 410 cm ', die den IR-Werten nach herkömmlichen Verfahren hergestell-
ten N.N'-Äthylen-bis-tetrachlorophthalimid identisch sind, das vor dem Erhitzen gegebene Vorliegen von Äthylendiammonium-bis-tetrachlorophthalat eindeutig festgestellt werden konnte.
Beispiel VII
800 ml Wasser und 40 g Natriumhydroxid wurden in ein geeignetes Reaktionsgefäß eingegeben. Dann wurden 237 g Tetrabromophthalsäureanhydrid zugefügt und die Mischung 15 Minuten lang gerührt. Dann wurden 83 ml konzentrierter Salzsäure über eine Zeitdauer von 1 Stunde zugegeben. Dann wurden 30,4 g 1,6-Diaminohexan zu einer resultierenden Aufschlämmung über eine Zeitdauer von 30 Minuten hinzugegeben. Die Mischung wurde zwei Stunden lang bei 25 bis 38° C gerührt und schließlich filtriert, wobei 243,5 g
Hexamethylendiammonium-bis-tetrabromophthalat, ein weißer Feststoff, isoliert wurden. Die Identifikation der Verbindung erfolgte durch Elementaranalyse, thermogravimetrische Untersuchungen und Infrarotanalyse. Bei der Elementaranalyse ergab sich ein guter Mittelwert von 51,42% Bromgehalt. Im wasserlöslichen Anteil, der bei Umgebungstemperatur 28% der Probe betrug, ergab sich ein Infrarotspektrum, das vereinbar mit einem Salz ist, das Hexamethylen- und Tetrabromophthalsäure aufweist, wobei das Spektrum dieser Fraktion keine Karbonylsäure-, zyklische Imid- oder sekundäre Amidbänder zeigt. Vielmehr werden starke Absorptionen bei 1630, 1510, 1610 und 1405 gefunden, die für die N+ Ha-Stickstoff-Wasserstoff- bzw. die COO-Bindung charakteristisch sind, während die gefundenen Bänder bei 1325 und 560 charakteristisch für die Tetrabromophthalsäure-Struktur sind. Das Spektrum des wasserunlöslichen Anteils von 72% zeigt nach einer Erhitzung über mehrere Stunden bei 15O0C Bänder bei 1720, 1650, 1630, 1515, 1580, 1390 und 3275, wobei insgesamt diese Spektralmerkmale zusammen mit dem thermischen Verhalten und in Verbindung mit dem angegebenen Herstellungsverfahren zeigen, daß
die unlösliche Ausgangsfraktion notwendigerweise
Hexamethylen-diammonium-bis-tetrabromophthalat
enthielt. Das Erhitzen dieser Fraktion bei 400°C über eine Stunde führte zur Bildung von 224 g N,N'-Hexamethylen-bis-tetrabromophthalimid, in Form eines leicht gelben FestMoffes mit einer Säurezahl von 0,6 und einem Schmelzpunkt von 350 bis 355°C, wobei thermogravimetrische Untersuchungen einen kumulativen Gewichtsverlust bis 3450C von 10% zwischen 345 und 340°C von 71% — so daß hier die Umwandlung stattfand — zeigten, während dieser Wert sich bis 4750C lediglich auf 75% erhöhte.
10
15
Flammhemmende Eigenschaften
Die Untersuchung eines Äthylendiammonium-bis-tetrabromophthalats hinsichtlich seiner flammhemmenden Eigenschaften bei Niederdruckpolyäthylen ergab folgendes. Dabei wurde einmal der Sauerstoffindex des Niederdruckpolyäthylens ohne Zusatz eines Flammhemmers gemessen, und zum anderen sieben Proben des Niederdruckpolyäthylens mit unterschiedlichen Mengen des Flammenhemmers sowie unterschiedlichen Mengen von Sb2C^, welches allgemein zusätzlich zu Flammhemmern als synergistisch wirkendes Mittel einsetzbar ist, versetzt. Eine Substanz ist um so schwerer jo entflammbar je höher der Sauerstoffindex ist. Die Ergebnisse waren wie folgt:
Niederdruckpnlyäthylen
Athylendiammoniumbistetrabromophthalat
Sb2O3
SauerstofT-index
1,50
1,80
2,10
2,40
2,70
3,00
"» in
J1JU
- 18,3
0,50 23,1
0,60 24,5
0,70 25,2
0,80 26,2
0,90 25,8
1,00 25,8
1,10 25,8
Das vorstehend wiedergegebene Ergebnis der durchgeführten Versuche zeigt, daß der Sauerstoffindex von Niederdruckpolyäthylen, der ohne Zusatz eines Flammhemmers bei 18,3° liegt, durch wachsenden Zusatz des Äthylendiammonium-bis-tetrabromophlhalats nach der Erfindung als Flammhemmer drastisch gesteigert werden kann, und zwar über einen Wert von 23,1 bei Zusatz von 1,5 g des Flammhemmers bis zu einem Wert von 25,8 bei Zusatz von 3,3 g des Flammhemmers zu 35,6 g Niederdruckpolyäthylen, so daß die erfindungsgemäßen (Zyklo) Alkylendiammonium-bis-tetrahalophthalate hervorragend als Flammhemmer verwendbar sind.
Innerhalb des Erfindungsgedankens sind mannigfache Abwandlungen und Ausgestaltungen der beschriebenen Verfahrensweisen möglich.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-tetrahalophthalat der ε !!gemeinen Formel
O /VyA
xH-o ί
\/VOH
10
DE2710632A 1976-07-30 1977-03-11 Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-Tetrahalophthalat sowie deren Herstellung Expired DE2710632C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/709,987 US4092345A (en) 1976-07-30 1976-07-30 (Cyclo)alkylenediammonium-bis-tetrahalophthalates

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2710632A1 DE2710632A1 (de) 1978-02-09
DE2710632B2 DE2710632B2 (de) 1979-10-04
DE2710632C3 true DE2710632C3 (de) 1980-06-19

Family

ID=24852145

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2710632A Expired DE2710632C3 (de) 1976-07-30 1977-03-11 Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-Tetrahalophthalat sowie deren Herstellung
DE2754017A Expired DE2754017C2 (de) 1976-07-30 1977-03-11 Verfahren zum Herstellen eines Alkylen- oder Zykloalkylendiammoniumbis-Tetrahalophthalintides

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2754017A Expired DE2754017C2 (de) 1976-07-30 1977-03-11 Verfahren zum Herstellen eines Alkylen- oder Zykloalkylendiammoniumbis-Tetrahalophthalintides

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4092345A (de)
JP (1) JPS5318530A (de)
AU (1) AU503216B2 (de)
BE (1) BE852710A (de)
CA (1) CA1060043A (de)
DE (2) DE2710632C3 (de)
FR (1) FR2359810A1 (de)
GB (1) GB1523697A (de)
IT (1) IT1073611B (de)
NL (1) NL7702957A (de)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4328357A (en) * 1977-01-17 1982-05-04 Saytech, Inc. Process for preparing nitrogen compounds
US4140862A (en) * 1977-01-17 1979-02-20 Cities Service Company Salts of diamines and tetrahalophthalates
US4197133A (en) * 1977-10-14 1980-04-08 Ciba-Geigy Corporation Photo-curable compositions of matter containing bis-azidophthalimidyl derivatives
US4273674A (en) * 1978-01-13 1981-06-16 General Electric Company Thermal detecting paint compositions
US4404361A (en) * 1982-01-11 1983-09-13 Saytech, Inc. Flame retardant for polymeric compositions
JPS63293501A (ja) * 1987-05-26 1988-11-30 Toshiba Glass Co Ltd プラスチックレンズの反射防止膜
US4871863A (en) * 1988-02-01 1989-10-03 Ethyl Corporation Halogenated bis-imide flame retardants
US5049601A (en) * 1988-02-01 1991-09-17 Ethyl Corporation Halogenated bis-imide flame retardants
US5136047A (en) * 1988-06-23 1992-08-04 Ethyl Corporation Process for preparing flame retardant bisimide product
US4914212A (en) * 1988-06-23 1990-04-03 Ethyl Corporation Process for preparing flame retardant bisimide product
US4873341A (en) * 1988-09-19 1989-10-10 Ethyl Corporation White bis-imide flame retardants
US4990626A (en) * 1989-04-04 1991-02-05 Ethyl Corporation Process for preparing bisimides products
US4992557A (en) * 1989-04-04 1991-02-12 Ethyl Corporation Process for preparing bisimide products
US5290945A (en) * 1990-03-23 1994-03-01 Ethyl Corporation Process for preparing bisimide products
US5076970A (en) * 1990-05-29 1991-12-31 Ethyl Corporation Flame retardant n,n'-bis(tetrabromophthalimide) composition
US5166360A (en) * 1991-05-07 1992-11-24 Ethyl Corporation Process for decreasing color in bis-imide flame retardants
EP0644876A1 (de) * 1992-06-08 1995-03-29 Great Lakes Chemical (Europe) Ltd. Sehr weisses n,n'-ethylen-bis(tetrabromophthalimide) und deren herstellung in wasserigen essigsäure
US5508429A (en) * 1992-06-08 1996-04-16 Great Lakes Chemical Corporation Ultra white N,N'-bis(tetrabromophthalimide) and its production in aqueous acetic acid
US5317048A (en) * 1992-09-30 1994-05-31 Great Lakes Chemical Corporation Ultra white N,N'-ethylene-bis(tetrabromophthalimide) and its production in acetic acid
US5280056A (en) * 1993-02-09 1994-01-18 Ethyl Corporation UV stable compositions
US6277905B1 (en) 1999-09-23 2001-08-21 Eastman Chemical Company Process for improving the toughness of PCT formulations by adding rubber impact modifiers
CN117050553A (zh) * 2023-08-15 2023-11-14 山东凯瑞尔光电科技有限公司 一种纳米卤化酞菁颜料的制备方法及应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3873567A (en) * 1968-09-05 1975-03-25 Universal Oil Prod Co N-substituted polybromoaromatic ortho-dicarboximides
US3868388A (en) * 1972-10-20 1975-02-25 Cities Service Co Flame-retardant composition
US3944598A (en) * 1973-06-21 1976-03-16 The Lummus Company Production of amine salts of carboxylic acids

Also Published As

Publication number Publication date
NL7702957A (nl) 1978-02-01
DE2710632B2 (de) 1979-10-04
AU2296977A (en) 1978-09-14
GB1523697A (en) 1978-09-06
FR2359810B1 (de) 1981-12-18
DE2754017C2 (de) 1979-11-15
JPS5318530A (en) 1978-02-20
BE852710A (fr) 1977-07-18
FR2359810A1 (fr) 1978-02-24
IT1073611B (it) 1985-04-17
US4092345A (en) 1978-05-30
AU503216B2 (en) 1979-08-30
DE2710632A1 (de) 1978-02-09
DE2754017B1 (de) 1979-03-22
CA1060043A (en) 1979-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2710632C3 (de) Alkylen- oder Zykloalkylendiammonium-bis-Tetrahalophthalat sowie deren Herstellung
DE60129728T2 (de) Verfahren zur herstellung von nateglinid-kristallen
DE2708468C3 (de) Verfahren zur Herstellung von N, N'-Alkylen-bis-tetrabromophthalimiden
DE3133519C2 (de)
DE2023425C3 (de) Thiazolylessigsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0009720B1 (de) Chinacridon-Gemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pigmente
DE3309060A1 (de) Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeure-monoanhydrid-monoimid- und -monoimidazolid-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2125112C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 7-Halogen-7-desoxy-lincomycinen
EP0036553A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Flüssigeinstellungen basischer Azofarbstoffe
DE2802292A1 (de) Bis-tetrahalophthalat und verfahren zu seiner herstellung
EP0176899A2 (de) Mischkristallpigmente auf der Basis von Perylentetracarbonsäurediimiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CH632290A5 (de) Verfahren zur herstellung eines 3,4,9,10-perylentetracarbonsaeure-dianhydrid-pigmentes.
DE2246111C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Naphthalimid-43-dicarbonsäuren
EP0311562B1 (de) Herstellung von Dimethylaminomethyl-Kupferphthalocyanin
DE830511C (de) Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminochinolinen
DE69910691T2 (de) L-Tartrate von Trans-(-)-4-(4-Fluorphenyl)-3-Hydroxymethyl-Piperidin Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0070521A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der anwendungstechnischen Eigenschaften von Disazopigmenten
DE825548C (de) Verfahren zur Herstellung von neuen diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminocinnolinen
DE2026057C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Metallphthalocyanin in der X-Form
EP0701999B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Betainen
DE1260656B (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Diaminoanthrachinon-2, 3-dicarbonsaeureimid-Dispersionsfarbstoffen
EP1690855B1 (de) Mischung umfassend Phenylen-bis-benzimidazol-tetrasulfonsäure-dinatriumsalz
AT216511B (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Benzothiadiazin-1,1-dioxydverbindungen
DE1619441A1 (de) Verwendung von aus 5,12-Dialkylfluorindinen bestehenden Farbstoffen zum Faerben von Faeden und Fasern aus Polyacrylnitril oder modifiziertem Polyacrylnitril
AT234698B (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Sulfanilamido-2,6-di-nieder-alkoxy-pyrimidinen

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
OI Miscellaneous see part 1
OI Miscellaneous see part 1
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: ETHYL CORP., 23219 RICHMOND, VA., US

8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: BOEHMERT, A., DIPL.-ING. HOORMANN, W., DIPL.-ING. DR.-ING. GODDAR, H., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW. STAHLBERG, W. KUNTZE, W., RECHTSANW., 2800 BREMEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee