DE1469670C3

DE1469670C3 - Verfahren zur Verbesserung der Verküpbarkeit von Küpenfarbstoffen

Info

Publication number: DE1469670C3
Application number: DE1469670A
Authority: DE
Inventors: Eberhard Dr. Hebestreit; Peter Dr. 6370 Oberursel Klinke; Konrad Dr. Mix
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1965-09-28
Filing date: 1965-09-28
Publication date: 1974-12-05
Also published as: DE1469670A1; NL6612771A; GB1095459A; DE1469670B2; US3512917A; BE687429A; CH475414A

Description

schleunigere in einer Menge von 0,01 g pro Liter erhielt. Nach Eingehen in die Flotte mit Baumwollgarn {Flottenverhältnis 1: 20) bei 20° C wurde die Flottentemperatur innerhalb von 5 Minuten auf 50°C erhöht und 10 Minuten auf dieser Temperatur belassen. Die Ausfärbungen wurden anschließend wie üblich oxydiert, gespült und geseift. ■' ·

Der Vergleich der Farbausbeuten zwischen den mit und ohne Zusatz des Verküpungsbeschleunigers erhaltenen Färbungen wurde wie folgt bewertet:

— Gleiche Farbstärke in beiden Fällen,

+ Leichte Verbesserung im Falle des Zu

satzes des Verküpungsbeschleunigers,

-\—\- Gute Verbesserung im Falle des Zusatzes des Verküpungsbeschleunigers,

+ + + Sehr gute Verbesserung im Falle des Zusatzes des Verküpungsbeschleunigers,

-|__|—|__j_ Überragende Verbesserung im Falle des Zusatzes des Verküpungsbeschleunigers.

In nachfolgender Tabelle sind die geprüften Anthrachinonderivate aufgeführt: .

l-Aminoanthrachinon-2-sulf onsäure +H—h

l-Arnmoanthrachinon-4-sulf onsäure -\—h +

l-Aminoanthrachinon-5-sulf onsäure + + +

l-Aminoanthrachmon-6-sulf onsäure + +

l-Aminoanthrachinon-7-sulf onsäure -f-+

2- Aminoanthrachinon-6-sulf onsäure 2- Aminoanthrachinon-7-sulf onsäure l-Aminoanthrachinon-2,5-disulf onsäure l-Aminoanthrachinon-2,7-disulf onsäure l-Aminoanthrachinon-4,6-disulf onsäure 2-Aminoanthrachinon-3,6-disulf onsäure + + 2-Aminoanthrachinon-S^-disulf onsäure ljS-Diaminoanthrachinon^-sulf onsäure l-Amino^-bromanthrachinon^-sulfon-

säure ; + + +

l-Amino-4-hydroxyanthrachinon-

2-sulf onsäure + + +

l-Amino-4(3'-cyan-phenyl-amino)-

anthrachinon-2-sulf onsäure + + +

l,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthra-

chinon-3,7-disulf onsäure + +

l-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure-

/S-hydroxy-äthyl-amid ++■+

l-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure-

amid
l-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure-

methylamid
l-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure-

diäthylamid
l-Aminoanthrachinon-2-sulf onsäure-

phenylamid -\—|—(-

l-Aminoanthrachinon-2-sulf onsäure- ·

N-methyl-N-phenylamid + +

NjN'-Di-a-anthrachinonyl-fumarsäurediamid, gemäß USA.-Patentschrift,

2 371102 -

NjN'-Di-ß-anthrachinonyl-fumarsäurediamid, gemäß USA.-Patentschrift

2 371102 -

Kobalt(II)-komplex der Anthraflavinsäure

gemäß britische Patentschrift 975 967 + Kobalt(II)-komplex des 2-Hydroxyanthrachinons, gemäß britische

Patentschrift 975 967 +

Anthraflavinsäure (gemäß DB 626 862) + B e ι s ρ i e 1 2

Prüfung der Verküpungsbeschleunigung

bei verschiedenen Küpenfarbstoffen durch 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure (A) bzw. 1,5-Diamino-

anthrachinon-2-sulfonsäure (B)

	Farb	Veiküpung	Ver-	Prozen
	stoff		küpungs-	tuale
			beschleu-	Abnahme
IO	LO- lour-		niger in	der
			Ge	Ver-
	JlJUUvA		wichts	küpungs-
		lange Flotte bei 50°C	prozent,	dauer
		konzentrierte Ver-	bezogen
	Nr.	küpung bei 50° C	auf
15	59 310		Farbstoff	43%
	CI.		gewicht	50%
	Vat	konzentrierte Ver-	1%B
	Yellow	küpung bei 5O⁰C	1%B
20	37
	CI.			15%
	Vat	lange Flotte bei 6O⁰C
	Yellow	lange Flotte bei 6O⁰C	1%A
	37	konzentrierte Ver-
25	70 320	küpungbei50°C		45%
	70 320	lange Flotte bei 60°C		70%
	59 710	lange Flotte bei 60°C	1%A	32%
		konzentrierte Ver-	1%B
	69 800	küpungbei 75⁰C	1%B	43%
30	69 800	konzentrierte Ver-		71%
	73 360	küpung bei 75⁰C	1%A	58%
		konzentrierte Ver-	1%B
	73 360	küpungbei75°C	5% A	50%
		konzentrierte Ver-
35	73 360	küpungbei75°C	1%A	46%
		konzentrierte Ver-
	73 360	küpungbei75°C	0,5% A	37%
		konzentrierte Ver-
	73 360	küpungbei75°C	0,1% A	75%
40		konzentrierte Ver-
	73 360	küpungbei 75° C	1%B	71%
		lange Flotte bei 75° C
	73 360	lange Flotte bei 75 ⁰C	0,5% B	70%

45	73 360	0,1 % B	72°/ '*" /O
	73 360		Ot °/
		0,1% B
		0,01% B

	Verküpung	Verküpungs-	Verküpungs- dauer in
Faibstoff Colour-		beschleuniger in Gewichts- ftf ΛΓΓΔΤΙΦ	Minuten
Index Nr.		prozeni, bezogen auf
	lange Flotte	Farbstoffgewicht	nicht ver-
73 360	bei 50°C	kein Zusatz	küpbar
	lange Flotte		48
73 360	lange Flotte	0,001% B	22
73 360	bei 50° C	0,01% B
	lange Flotte		12
73 360	bei 50°C	0,1% B

Die Verküpung wurde in der für Küpen-Farbstoffe üblichen Weise vorgenommen. Im Falle der konzentrierten Verküpung wurde nach den Vorschriften der

5 6

»INDANTHREN-Musterkarten« verfahren. Bei Ver- durchlässigkeit der Küpe spektralfotometrisch ver-

küpung in langer Flotte wurde mit jeweils 1 g/l Färb- folgt. Die prozentuale Abnahme der Verküpungsdauer

stoff gearbeitet. - wurde aus der Relation zu einer Nullprobe, d. h. einer

Der Verküpungsvorgang wurde durch Messung der Küpe ohne Zusatz des Verküpungsbeschleunigers, be-

mit fortschreitender Verküpung wachsenden Licht- 5 stimmt. . ... ■

Claims

1 2 Die modernen Färbemethoden erfordern aber eine Patentansprüche: sellr rasche Verküpung der eingesetzten Küpenfarb stoffe. Um diesen Ansprüchen zu genügen, bedurfte die Fertigstellung geeigneter Farbstoffpräparate bisher

1. Verfahren zur Verbesserung der Verküpbarkeit 5 zum Teil eines großen Aufwandes, der beispielsweise von Küpenfarbstoffen, dadurch ge kenn- in langwierigen Mahloperationen in hochwertigen zeichnet, daß man die Verküpung unter Zu- Mahlaggregaten oder in umständlichen Umfällungssatz von Aminoanthrachinonsulfonsäuren, deren maßnahmen liegt. Darüber hinaus sind eine Anzahl funktionellen Derivaten bzw. Substitutionsproduk- wertvoller Küpenfarbstoffe überhaupt nicht in eine ten durchführt, wobei der Zusatz in einer Menge von io diesen Ansprüchen genügende Form zu überführen 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 und fallen daher für den genannten Zweck gänzlich aus. bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht Es wurde nun gefunden, daß sich die Verküpbarkeit des verwendeten Farbstoffs, vorgenommen wird. von Küpenfarbstoffen in einem dem Stande der Tech-

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- nik weit überlegenen Maße verbessern läßt, wenn man zeichnet, daß man die Verküpung unter Zusatz 15 die Verküpung der Farbstoffe nach Zusatz geringer einer l-Aminoanthrachinon-2-, -4- oder -5-suIfon- Mengen von Aminoanthrachinonsulfonsäuren, deren säure oder eines Derivates bzw. Substitutionspro- funktioneilen Derivaten bzw. Substitutionsprodukten dukts dieser Säuren durchführt. durchführt. Im allgemeinen genügt hierbei ein Zusatz

3. Küpenfarbstoffpräparate zur Durchführung von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ao 2 Gewichtsprozent, des erfindungsgemäß zu verwenzeichnet, daß sie einen Zusatz einer Aminoanthra- denden Hilfsmittels, bezogen auf die Menge des eingechinonsulfonsäure, eines funktioneilen Derivates setzten Farbstoffs.

bzw. eines Substitutionsproduktes davon in Men- Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete

gen von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise Aminoanthrachinonsulfonsäuren, Derivate bzw. Sub-0,01 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge 25 stitutionsprodukte sind beispielsweise Mono- und Di-Küpenfarbstoff, enthalten. sulfonsäuren von Mono- und Polyaminoanthra-

chinonen, l-Amino-^brom-anthrachinon^-sulfon-

säure, die sogenannte »Bromaminsäure« und deren

Arylaminoderivate^mino-oxyanthrachinonsulfonsäu-

30 ren, Alkalisalze der Aminoanthrachinonsulfonsäuren,

organische Aminsalze der Aminoanthrachinonsulfon-

„säuren, Aminoanthrachinonsulfonamide, die sich von primären und sekundären aliphatischen und aromatischen Aminen ableiten, Aminoanthrachinonsulfon-35 säureester u. dgl. Als in ihrer Wirkung besonders wert-

Es sind eine Reihe von Verfahren bekannt, die eine voll haben sich die l-Aminoanthrachinon-2-, -4- oder Verbesserung der Verküpbarkeit von Küpenfarbstoff- -5-sulfonsäuren sowie deren Derivate und Substitupräparaten gestatten. Die Mehrzahl dieser Verfahren tionsprodukte erwiesen. Bei Aminoanthrachinonsulist jedoch lediglich auf den Druck mit Küpenfarb- fonsäuren, in denen die Aminogruppe und die Sulfostoffen anzuwenden, während sie beim Färben mit den 40 gruppe im gleichen Kern steht, führt die Einführung gleichen Farbstoffen keine Verbesserung bewirken. einer weiteren Sulfonsäuregruppe zu keiner Steigerung Nach den Lehren der deutschen Patentschrift der Wirksamkeit, wohl aber die Einführung einer 626 862 verbessern Oxyanthrachinone als Reduktions- weiteren Hydroxyl- oder Arylaminogruppe bzw. eines katalysatoren die Verküpbarkeit von Küpen- und Halogenatoms in denselben Kern bzw. einer Amino-Schwefelfarbstoffen im Druck. Für Färbung und 45 gruppe in den nicht substituierten Kern, wie z. B. die Druck wird in der USA.-Patentschrift 2 371 102 emp- l.S-Diaminoanthrachinon^-sulfonsäure zeigt,
fohlen, Ν,Ν'-Dianthrachinonylfumarsäurediamide als Der Zusatz der Aminoanthrachinonsulfonsäuren

Hilfsmittel zur Verbesserung der Verküpungseigen- usw. kann entweder in der Färbeflotte oder in der schäften zu verwenden. Die Verwendbarkeit von Ko- Druckpaste erfolgen; die erfindungsgemäß zu verwenbalt(Il)-salzen des 2-Hydroxy- und 2,6-Dihydroxy- 5° denden Hilfsmittel können aber auch den Farbstoffanthrachinons als Verküpungsbeschleuniger lehrt die präparaten, die zum Ansetzen der Färbeflotten und britische Patentschrift 975 967. Weiterhin ist es aus den Druckpasten verwendet werden, vorher einverleibt USA .-Patentschriften 2 371101 und 2405151 bekannt, werden. Ein besonderer Wert der erfindungsgemäß zu Arylaminsalze von Anthrachinonmono- und -disulfon- verwendenden Verküpungsbeschleuniger liegt darin, säuren sowie Anthrachinonylsulfonamide für den ge- 55 daß sie insbesondere beim Färben aber auch beim nannten Zweck zu verwenden. ■ . Drucken die hervorragende Wirkung entfalten.

Aus der französischen Patentschrift 1 121 753 ist
es bekannt, chinoide Verbindungen, darunter auch

Aminoanthrachinon, zur Verbesserung der Verküp- Beispiel 1

barkeit von Küpenfarbstoffen einzusetzen. 60 _{Vergleichende Prufung} derVerküpungsbeschleunigung

Diese Verbindungen müssen jedoch in Mengen ver- _{durch verscnied}ene Anthrachinonderivate in langer wendet werden, die 100 bis 133 Gewichtsprozent der Verküpungsflotte an Hand von Färbeversuchen

verwendeten Farbstoffmenge betragen, damit der beabsichtigte Effekt erzielt wird. Es wurden jeweils zwei Färbeflotten mit 2% IN-AlIe genannten Verküpungsbeschleuniger entfalten 65 DANTHREN®-brillantrosa RS (Colour-Index jedoch insbesondere beim Färben nur eine so geringe Nr. 73 360) mit 10 ecm pro Liter Natronlauge 38"Be Wirkung, daß ihre Verwendung keine nennenswerte und 4 g pro Liter Natriumdithionit bereilet, wobei eine Bedeutung für die Praxis erlangt hat. Färbeflotte vorher den Zusatz des Verküpungsbe-