DE1468869B - Verfahren zur Disproportionierung von Polymethylbenzolen - Google Patents
Verfahren zur Disproportionierung von PolymethylbenzolenInfo
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Description
In dem Reaktionsgemisch sind 39,2 Gewichts-
Es ist bekannt,~Polymethylbenzole in Gegenwart 20 prozent Umlagerungsprodukt enthalten, davon
von Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typ zu dis- 44,8 Gewichtsprozent Pentamethylbenzol, was einer
proportionieren. Es wurden dazu Katalysatoren wie Selektivität von 89,6 °/0 entspricht.
Aluminiumchlorid, HF, BF3 oder ihre Kombinationen '" . ";'""'■'
verwendet (vgl. zum Beispiel die USA.-Patentschrift Beispiel 2
2 784 242). 25 In eine Apparatur, wie im Beispiel 1 angegeben,
Der Nachteil der bekannten Verfahren beruht werden zu 100 Gewichtsteilen Mesitylen 5 Gewichtshauptsächlich
in der Verwendung großer Mengen teile wasserfreies AlCl3 gegeben, das Reaktionsgemisch
an Katalysatoren, wobei sowohl die Ausbeuten als auf 100° C erhitzt und ;unter ständigem Rühren
auch die Selektivität unbefriedigend sind. 3 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Die Auf-
Es wurde nun gefunden, daß man die Dispropor- 30 arbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt wie im
tionierung von Polymethylbenzolen mit Aluminium- Beispiel 1 beschrieben. Nach der gaschromatograchlorid
als Katalysator besonders vorteilhaft in die phischen Analyse werden folgende Produkte erhalten:
gewünschten Richtungen lenken kann, wobei über- „ . ...■,.;„. , .0,
raschenderweise mit sehr kleinen Mengen AlCl3 aus- T^0I
V40/
gezeichnete Ausbeuten und eine ausgezeichnete Selek- 35 ° u° .''
'J,°
tivität zu erreichen sind. m-p-Ayioi d, / /0
Das Verfahren der Erfindung zur Disproportio- °" ^,° "'\
is'40/
nierung der Polymethylbenzole durch druckloses rseuaocumoi ■■·.··■·· is^/o
Erhitzen in Gegenwart von AlCl3 als Katalysator wiesityien do,j /0
ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymethyl- 40 T u™ ', f ·.··-····· , .. >
/0
benzole mit 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, besonders isoauroi ζ,υ /0
mit 1 bis 5 Gewichtsprozent des Katalysators 10 Mi- Es wird demnach 43,7 Gewichtsprozent Umlagenuten
bis 6 Stunden auf Temperaturen zwischen rungsprodukt erhalten, davon 42,1 °/0 Pseudocumol
4O0C und dem Siedepunkt des zu disproportionie- und 13,7 °/0 Durol.
renden Kohlenwasserstoffs erhitzt und das entstan- 45 · ■ -'■■>■- ■''..■ ζ '■:■:
dene Polymethylbenzolgemisch in an sich bekannter Beispiel 3 Weise zu dem gewünschten Produkt aufarbeitet. In der im Beispiel 1 verwendeten Apparatur werden
Die Reaktionsdauer beträgt 10 Minuten bis 6 Stun- lOO Gewichtsteile Durol mit 5 Gewichtsteilen AlCl3
den. Die Disproportionierung kann selbstverständlich auf eine Temperatur von. 1400C gebracht und
auch länger als 6 Stunden durchgeführt werden, wobei 50 i/2 Stunde lang unter intensivem Rühren auf" dieser
aber die Ergebnisse diese längere. Reaktionsdauer . Temperatur gehalten. Nach Beendigung der Reaktion
nicht rechtfertigen. wird das Reaktionsgemisch gemäß Beispiel 1 behan-
Nach beendeter Reaktion wird das Reaktions- delt. Die gaschromatographische Analyse zeigt folgemisch
mit Wasser versetzt, um die Aluminiumchlo- . gendes Ergebnis: ......
rid-Komplexphase zu zersetzen, neutralisiert und die 55 ν 1 1 ■ - ■ fi
entstandene wäßrige Schicht abgetrennt; die ölige m-p-^yioi υ,//0
Schicht wird getrocknet und die Polymethylbenzole ^ ., , ■' ······· m'40/0
auf übliche Weise durch Destillation, Kristallisation ^esityien J.11,4 /0
.... . , .. . Pseudocumol 1,1 0L
oder Ausfrieren aufgearbeitet. Durol 5940/
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung 60 T , ',
,'ς0',°
derErfind-s. ρ^ΓοΓ::::::::::::::::::::::::::: di
Beispiel 1 Pentamethylbenzol 17,0%
T . τ» -ι. 1 1 ii_ j μ. · τ,-u 1 Hexamethylbenzol 0,2°/0
In einem Dreihalskolben, der mit einem Ruhrwerk,
einem Thermometer und einem Rückflußkühler ver- 65 Demnach wird 40,6 °/0 Umlagerungsprodukt erhalsehen
ist, werden 100 Gewichtsteile Durol mit ten, davon 44,1 °/0 Pentamethylbenzol, was einer
2 Gewichtsteilen wasserfreiem AlCl3 versetzt. Das Selektivität von 88,2 °/0 entspricht.
Claims (1)
- : ■ Gemisch wird unter ständigem Rühren auf 140° CPatentanspruch: erhitzt und 1 Stunde lang auf dieser Temperaturgehalten!;,'Nach beendeter Reaktion^wird das Reak-Verfahren zur Disproportionierung von Poly- tionspr'odukt, mit ^^überschüssigem -Wasser versetzt, methylbenzolen durch druckloses Erhitzen in 5 mit logger Natronla'uge'TiieTjffalisiert, einige Male Gegenwart von AlCl3 als Katalysator, dadurch mit Wasser/ gewaschen und ""getrocknet. Der gasgekennzeichnet, daß man die Polymethyl- chromatographisehen Analyse .zufolge werden die benzole mit 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, besonders nachstehenden Produkte erhalten:' mit 1 bis 5 Gewichtsprozent des Katalysators m-o-Xvlol 0 9°/10 Minuten bis 6 Stunden auf Temperaturen io o-Xvlol 4'5°/°zwischen 40°C und dem Siedepunkt des zu dis- . Mesitylen '" " lo'o0/proportionierenden Kohlenwasserstoffs erhitzt und - - ρςρ,,ΗΓ,πιτη'ήι' '-"'·'·' 1 'η ο/°das entstandene Polymethylbenzolgemisch m an Durol 60 8 °/sich bekannter Weise zu dem gewünschten Pro- Tcn/hnvö "Λο/0dukt aufarbeitet. . ■:■ 15 Prehnitoi 0,7°/0. . Pentamethylbenzol 17,6 °/0Hexamethylbenzol 0,2 °/0
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