DE295657C - Verfahren zuur darstellung von ketonen - Google Patents
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Classifications
-
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- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die bisher bekannten Methoden zur Überführung von Monocarbonsäuren und insbesondere
hochmolekularer Fettsäuren in Ketone sind in technischer Beziehung unzulänglich.
Die eine Methode besteht in der trockenen Destillation der Calcium- oder Bariumsalze
der Säuren; sie ist praktisch, besonders für die Darstellung hochmolekularer Fettsäureketone,
überhaupt nicht anwendbar, da sie nur geringe Ausbeuten, sehr viel Nebenprodukte
und überaus große Mengen an Destillationsrückständen ergibt.
Eine Variation dieser Methode, nach der man, statt fertige Calcium- oder Bariumseife
!5 zu destillieren, direkt ein Gemenge der Fettsäure
mit der zur Bildung des Eisensalzes nötigen Menge Metall (etwa 10 Prozent) zur
Reaktion bringt (Patentschrift 259191), zeigt
mehr oder weniger ähnliche Nachteile.
Auch die zweite Methode: Einwirkung von Phosphorpentoxyd auf die Säuren, gibt schlechte
Ausbeuten und ist überhaupt zu kostspielig. Die Anfangsglieder der Fettsäurereihe können
zwar auch noch auf einem anderen Wege in die entsprechenden Ketone verwandelt werden,
indem man sie nämlich in Gasform, d.h. als überhitzte Dämpfe auf gewisse Metalloxyde,
wie Thoroxyd usw., einwirken läßt (s. Bull, de la Soc. chim. de France, Paris [4], 5, 616 [1909]).
Dieses Verfahren konnte aber natürlich nicht auf die hochmolekularen Säuren übertragen
werden, da sich dieselben bei der trockenen Destillation unter Atmosphärendruck zersetzen.
Es wurde nun gefunden, daß sich die oberhalb 300 ° siedenden Monocarbonsäuren, insbesondere
Fettsäuren und Harzsäuren einschließlich der Säuren vom höchsten Molekulargewicht,
fast restlos in Ketone verwandeln, wenn sie bloß in flüssigem Zustande mit geeigneten Kontaktstoffen erwärmt werden.
Als solche. Kontaktstoffe wirken Substanzen verschiedenster Art, wie z. B. Oxyde, Kieselgur
und andere Silikate, Kieselsäure, fein verteilte Metalle u. a. m. Sehr günstig wirken auch
Gemische der Katalysatoren oder Kombinationen derselben. So wurden unter anderem
mit Mischungen von Metallen und Salzen, insbesondere voluminösen Silikaten gute Ergebnisse
erzielt. Man kann dabei entweder diese Kontaktstoffe — z. B. 1 Teil Eisen oder Nickel
und 9 Teile Kieselgur oder Traß usw. — einfach zusetzen oder erst einen gemischten
Kpntaktstoff erzeugen, indem man den einen Stoff auf den anderen bringt, z. B. Eisen oder
Nickel auf Kieselgur oder Traß niederschlägt.
Zur Ausführung des Verfahrens wird die organische Säure (oder ein Gemisch von Säuren)
mit der Kontaktsubstanz, z. B. eine Fettsäure
mit V2 bis ι ,Prozent Eisen, Nickel usw. oder
ι bis ity Prozent Kieselgur u. dgl., unter inniger
Vermischung durch Rühren, Schütteln, Verstäuben o/dgl. allmählich auf über 200 °, jedocl/
nicht wesentlich über 300° erhitzt. Die Entfernung des abgespaltenen Kohlendioxyds
und. des* Wasserdampfes kann eventuell durch ■ Absaugen oder durch einen kontinuierlichen I
Gasstrom befördert werden, doch ist eine [ solche Maßnahme nicht unbedingt erforder-'lich.
Man erhitzt einige Stunden, bis eine ·'' /dem Reaktionsgemisch entnommene, vom Ka-/
· tajysator abfiltrierte Probe neutral reagiert, ;:-uhd trennt hierauf das Keton und die Koni5(
taktsubstanz in beliebiger Weise, z. B. in der Filterpresse. Der gebrauchte Katalysator wird
wieder verwendet.
Nachdem einerseits bei niedrigerer Temperatur als bisher gearbeitet wird, anderseits
auch keine energisch wirkenden Reagenzien verwendet werden, erhält man fast gar keine
Neben- oder Zersetzungsprodukte, sondern nahezu reine Verbindungen in praktisch quantitativer
Ausbeute. So wurde z. B. aus Stearinsäure reines Stearon (C17 H35)2 C O, Schmelzpunkt
87°, erhalten; aus technischem Stearin vom Schmelzpunkt 54 ° ein über 75 ° schmelzendes
Gemisch von Stearon, Palmiton und Stearopalmiton C17 H35 — C O — C15 H31.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung von Ketonen,
dadurch gekennzeichnet, daß oberhalb 300 ° siedende Monocarbonsäuren in flüssigem Zustande mit geringen Mengen
von die Ketonbildung bewirkenden Katalysatoren, z. B. fein verteilte Metalle, Oxyde,
Silikate oder Kieselsäure, auf Temperaturen nicht wesentlich über 300° erhitzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen der Katalysatoren
oder Katalysatoren auf fein verteilten Trägern oder Filterstoffen verwendet werden.
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-
1914
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| US11702386B2 (en) | 2018-02-21 | 2023-07-18 | Solvay Sa | Processes for the manufacture of secondary fatty alcohols, internal olefins and internal olefin sulfonates |
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