DE1468869A1 - Verfahren zur Disproportionierung von Polymethylbenzolen - Google Patents

Description

• Verfahren sur Dieproportionisrung von Polymethylbenzolen.
• ========================================================== Ea ist bekannt, da# man mittels Katalysatoren vom Friedel-Craita-Typ Polymethylbenzole disproportioniern kann. Es warden bisher sehre viele Arbeiten ³ber die Dieproportionierung von Polymethylbensolen, auch mittels Aluminiumohlorid, ver-~ffentlicht. Ferner wurde die Disproportionierung der Polys thylbensole in Gegenwart von Katalyeatoren wie El, BF3 und ihrer Kombinationen beschrieben (sun Beiepiel USA-Patentschrift 2 784 242).
• Der Nachteil der bekannten Verfahron beruht hauptsõchlich au der Verwendung eehr gr#er Mengen an katalysatoren, wobei sowohl die Auaboutzn als auch die Selektivitõt unbefriedigend sind.
• Na kurde nnn gefunden, da# man die disproportionierung von Folymethylbenzolen mit Aluminiunchlorid als Katalysator beaondarm vorteilhaft in die gew³nschten Richtungen lenken, kann, modal ³berraschenderweise mit sehr kleinen Mengen AlCl3 ausgezeichnete Ausbeuten und eine ausgezeichnete Selektivitõt zu arecs sind. Die Disproportionierung der Polymethylbenzole mit wasserfreien AlCl3 gemõ# der Erfindung wird bei einer Temperatur zwischen 40°C und dom Siedepunkt des su disproportionierenden Kohlenwasserstoffee und bel normales Drmok in Gegenwart von 0, 5 bis 10 Gewichts-%, inabeaondere 1 bia 5 Gewichts-%, AlCl3 durchgefuhrt. Die Reaktionsdauer beträgt 10 Minuten bis 6 Stunden. Die Diaproportionierung kann elbetverstWndlloh auoh länger als 6 Stunden durohgetthrt werden, aber die Ergebnisse rechtfertigen diese lingerie Reaktionadauer nicht.
• Nach beendeter Reaktien wird das Reaktionsgemisch mit Wasser vereetst, um die Aluminiumchlorid-Komplexphase zu zerstezen, neutralisiert und die entatandens wäsarige Schicht abgetrennt, die volige Schicht getrocknet und die Polymethylbenzole aut ³bliche Weiae autgearbeitet (Destillation, Kristallisation, Ausfrieren). Die folgenden Beispiele dienen zur Erlõuterung der Brgebnisse, die bei Benutzung des vorliegenden Verfahrens erhalten werden.
• Beispiel 1 In aines Dreihalakolben, der mit einem R³hrwerk, einem Thermometer und einem R³ckflu#k³hler vareehon ist, worden 100 Gewichtsteile Durol mit 2 Gewichsteilen wasserfreiem AlCl3 versetzt. Das Gemisch wird unter stõndigem R³hren auf 140#C erhitst und 1 Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. Nach beendeter Reaktion wird dam Reaktionaprodukt mit ³bersch³ssigem tasser versetzt, mit 10 %-iger Natronlauge neutralisiert, einige Kilo e mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der gasohromatographischen Analyse zufolge werden die nachstehenden Produkto erhaltent m-p-Xylol 0,9% o-Xylol 4,5% Mositylon 10,0% Pseudocumol 1,0% Durol 60,8% Isodurol 4,3% Prehnitol0,7% Pentamethylbenzol 17,6 % Hexamethylbenzol 0,2% In dm Reaktionsgemich sind 39, Gewichts-% Umlagerungsprodukt enthalten, davon 44,8 Gewichts-% Pentamethylbenzol, was einer Selektivität von 89, 6 % entspricht.
• Beispiel 2 In mine Apparatur, wie unter Beispiel 1 angogeben, werden su 100 Gewichteteilen Mesitylen 5 Gewichteteile waeeerfrclee AlCl3 gegeben, das Reaktiosgemisch auf 100#C erhitzt und unter stõndigem R³hren 3 Stunden lang auf dieeer Temperatur gehalten. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches arfolgt sle in Beispiel 1 beeohrieben. Der gaschromategraphischen Analyse zufolge werden folgende Produkte erhalten; Benzol 3,4% Toluol 3, 4 * m-p-Xylol 5,7% o-Xylol 1, 2 % Pseudocumol 18,4% Mesitylen 56 3 % Durol 6, 0 % Isodurol 2,0% Es wird deanach 43, 7 Gewichte-% Umlagerungeprodukt erhalten, davon 42,1 %Pseudocumol und 13, 7 % Durol.
• Beispiel 3 In der genannten Apparatur werden 100 Gewichtateile Durol mit 5 Gewichtsteilen AlCl3 auf die Temperatur von 140#C gebracht und eine halbe Stunde lang unter intensivem R³hren auf dieser Temperatur gehalten. Naoh Beendigung der Reaktion wird dam Rektionsgemisch gemõ# Beispiel 1 behandelt. Die gasohromatographiache Analyse ergibt folgendes m-p-Xylol 0,7% o-Xylol 5,1% Mesitylen 10,4% Pseudocumol 1,1% Durol 59,4% Isodurol 4,5% Prehnitol 0,4% Pentemethylbenzol 17,9% Hexamethylbenzol 0,2% Es wird danach 40, 6 % Umlagerungeprodukt erhalten, davon 44, 1 % Pentamethylbenzol, was einer Selektlvltät von 88, 2 % entspricht.

Claims (3)

Patentanspr³che.

1. Verfahren zur Disproportionierung von Polymethylbenzolen, dadurch gekennzeichnet, daB man die Polymethylbenzole drucklos mittels 0, 5 bis 10 Gewichts-%, insbesondere 1 bis 5 Gewischts-%, AlCl3 bei einer Temperatur zwischen 40#C und dem Siedepunkt des zu disproportionierenden Kohlenwasserstoffe 10 Minuten bis 6 Stunden Dehandelt und das entstanden Polymethylbenzolgemisuh auf an sich bekannte Weise aufarbeitet, um das gewunnchte Produkt zu gewinnen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Durol einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Mesitylen einsetzt.