DE1568192A1

DE1568192A1 - Verfahren zur Gewinnung von 1,1,3-Trimethyl-5-isopropylinden

Info

Publication number: DE1568192A1
Application number: DE19661568192
Authority: DE
Inventors: Hiller Dr Karl H; Dr Heinrich Scholz; Dr Max Strohmeyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1966-10-05
Filing date: 1966-10-05
Publication date: 1970-04-30

Description

Verfahren zur Gewinnung von 1,1,3-Trimethyl-5-isopropyl-inden Die Herstellung von Indenen durch chemische Synthese ist umständlich, aufwendig und liefert unbefriedigende Ausbeuten. 1,i,3-Trimethyl-5-isopropyl-inden ist bisher nicht durch chemische Synthese hergestellt worden.
Es wurde nun gefunden, daß man 1,1,3-Trimethyl-5-isopropyl-inden auf einfache Weise gewinnt, wenn man aus dem bei der Umsetzung von gegebenenfalls durch eine oder zwei Isopropylgruppen substituiertem Benzol mit Propylen in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren erhältlichen Reaktionsgemisch die bei Atmosphärendruck unterhalb 2400C siedenden Anteile abtrennt und aus dem Rückstand eine bei etwa 500C schmelzende Fraktion isoliert.
Das Verfahren verwendet als Ausgangsstoff ein Abfallprodukt der chemischen Industrie, das bisher lediglich zu Heizzwecken verwendet wurde, nämlich den bei der technischen Herstellung von Isopropylbenzolen nach dem Abdestillieren der Triisopropylbenzole verbleibenden Rückstand des Reaktionsgemisches.
Bei den verschiedenen technischen Verfahren fällt dieser Rückstand in unterschiedlichen Mengen an. Bei der Synthese von Cumol aus Benzol und Propylen werden nur geringe Rückstandsmengen erhalten, während größere Anteile bei der Synthese von Diisopropylbenzolen aus Benzol oder Cumol und Propylen oder bei der Synthese von Triisopropylbenzolen aus Benzol oder Cumol oder Diisopropylbenzolen und Propylen erhalten werden.
Es wird vermutet, daß 1,1'3-Trimethyl-5-isopropyl-inden durch eine durch die üblichen Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid, Bortrifluorid oder Eisen(IIr)-Chlorid, katalysierte Dehydrierung von 1,2,4-Triisopropylbenzol während der Alkylierungsreaktion entsteht. Die Substanz ist besonders stark angereichert in der Katalysatorphase des Reaktionsgemisches, Die organischen Bestandteile der Katalysatorphase sind daher bevorzugt als Ausgangsstoff verwendbar. Das Alkylierungsgemisch selbst ist Jedoch ebenfalls als Ausgangsstoff gut geeignet.
Zur Durchführung des Verfahrens trennt man zunächst in üblicher Weise aus dem Alkylierungsgemisch die bei Atmosphärendruck unterhalb 2400c siedenden Anteile, die aus Benzol, Cumol, Die und Triisopropylbenzolen bestehen, ab, zweckmäßig nachdem der Alkylierungskatalysator zuvor entfernt wurde, beispielsweise durch eine Wasserwäsche.
Aus dem Rückstand isoliert man eine bei etwa 50°C schmelzende Fraktion, bei der es sich um das gesuchte 1, 1,)-Trimethyl-5-isopropylinden handelt. Die Isolierung erfolgt beispielsweise durch Destillation oder durch Kristallisation oder durch eine Kombination von Destillation und Kristallisation. Vorteilhaft destilliert man den Rückstand fraktioniert und isoliert eine im Bereich 244 bis 2480C bei 760 Torr siedende Fraktion. Diese besteht im wesentlichen aus der gesuchten Verbindung. Oder aber man kühlt, gegebenenfalls nach Verdünnung der Rückstands mit der 2 bis 4fachen Menge eines inerten organischen Lösungsmittels, beispielsweise eines niederen Alkohols, Ketons, Esters oder Kohlenwasserstoffs, auf eine Temperatur ab, bei der sich kristalline Anteile ausscheiden. Dies werden abgetrennt und gegebenenfalls aus einem der genannten Lösungsmittel, beispielsweise aus Methanol oder Äthanol, umkristallisiert.
Man erhält 1,1,3-Trimethyl-5-isopropyl-inden vorn Schmelzpunkt 50 - 51 0C in hoher Reinheit0 Das Produkt findet Verwendung als Zwischenprodukt für organische Synthesen, insbesondere für die Herstellung von Pharmazeutika.
Beispiel 1 In 215 kg eines te@@@@ @ Arometengemisches der Zus@mmensetzung Benzol d Gew.% Cumol 78 Gew.% m-Diisorpoyrlbenzol 8 Gew.% p-Dilsopropylbenzol 4 Gew.% Triisopropylbenzol 2 Gew. leitet man bei 50 - 700C in Gegenwart von 0,5 kg Aluminiumchlorid 8 kg Propylen und 30 1 Chlorwasserstoff ein. Die zwei Phasen des Reaktionsgemisches werden getrennt. Die praktisch katalysatorfreie obere, organische Phase wird mit Wasser gewaschen. Durch Destillation werden die bei Normaldruck bis 240°C siedenden Produkte (Benzol, Cumol, Die und Trtisopropylbenzole) abgetrennt. Es verbleiben 500 g Destillationsrückstand. Der Rückstand wird bei 3 Torr fraktionlert destilliert. Die bei einer Kopf temperatur von 80°C übergehende Fraktion (60 g) besteht zu 99 % aus 1, 1, 3-Trimethyl-5-isopropyl-inden (Schmp. 50 - 51 0c).
Beispiel 2 Die bei der Arbeitsweise nach Beispiel 1 abgetrennte untere Katalysatorphase (2000 g) wird mit Wasser zersetzt und aus dem wasserunlöslichen organischen Anteil die unterhalb 2400C ( 760 Torr) siedende Fraktion abgetrennt. Der Rückstand wird auf 0° gekühlt, die ausgeschiedenen Kristalle werden abgetrennt und in 1200 g Methanol in der Wärme gelöst. Bei Abkühlen der Lösung scheiden sich 520 g 1,1,3-Trimethyl-5-isopropyl-inden ab (Schmp. 50 - 51°C).
Weitere 120 g lassen sich durch Konzentration der Mutterlauge gewinnen.

Claims

Patentanspruch Verfahren zur Gewinnung von 1,1,3-Trimethyl-5-isopropyl-inden, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem bei der Umsetzung von gegebenenfalls durch eine oder zwei Isopropylgruppen substituiertem Benzol mit Propylen in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren erhältlichen Reaktionsgemisch die bei Atmosphärendruck unterhalb 2400C siedenden Anteile abtrennt und aus dem RUckstand eine bei etwa 50°C schmelzende Fraktion isoliert.