DE69202238T2

DE69202238T2 - Neue naphthalinderivate und verfahren zur herstellung.

Info

Publication number: DE69202238T2
Application number: DE69202238T
Authority: DE
Inventors: Jean-Paul Leresche; Yves Mentha
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 1991-08-13
Filing date: 1992-06-29
Publication date: 1995-09-28
Anticipated expiration: 2012-06-30
Also published as: US5396014A; US5476977A; DE69202238D1; EP0552325B1; WO1993004023A1; EP0552325A1; ES2074365T3; JPH06502196A

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet der organischen Synthese. Insbesondere betrifft sie eine neue Naphthalinverbindung und ihre Anwendung als Zwischenverbindung zur Herstellung eines geschätzten Riechstoffbestandteiles.

Stand der Technik

Die unter der Nummer 405 427-A2 veröffentlichte Europäische Patentanmeldung beschreibt eine Reihe von Naphthalinverbindungen der Formel
worin
a) die Indices m und n gleich sind und jeder eine ganze Zahl vom Wert 0 bedeutet, die Symbole R¹ und R² gleich sind und jedes ein Wasserstoffatom bedeutet oder verschieden sind und jedes für Wasserstoff oder einen Methylrest steht, jedes der Symbole R&sup5; und R&sup8; für einen Methylrest steht, die Symbole R&sup6; und R&sup7; gleich oder verschieden sind und jedes ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und entweder das Symbol R&sup4; einen Methylrest und das Symbol R³ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeuten oder jedes der Symbole R³ und R&sup4; einen Methylenrest bedeutet, welcher Teil eines Ringes ist, wie von der punktierten Linie angegeben wird, wobei jedoch die nachfolgenden Kombinationen ausgeschlossen sind:
1. R¹=R²=R³=R&sup6;=R&sup7;=H, oder
2. R¹=R²=R³=H und R&sup6; oder R&sup7;=CH&sub3;, oder
3. R²=CH&sub3; und R³=R&sup6;=R&sup7;=H, oder
4. R²=CH&sub3;, R¹=R³=H und R&sup6; oder R&sup7;=CH&sub3;, oder
5. R¹=R³=CH&sub3;, oder
6. R³=R&sup4;=CH&sub2; und R² oder R&sup7;=CH&sub3;; oder worin
b) die Indices m und n verschieden sind und jeder für eine ganze Zahl vom Wert 0 oder 1 steht, das Symbol R² ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet, jedes der Symbole R¹ und R³ für ein Wasserstoffatom steht, das Symbol R&sup4; einen Methylrest bedeutet und entweder die Symbole R&sup5; und R&sup6; gleich sind (n=1)und jedes für einen Methylenrest steht, welcher Teil eines Ringes ist, wie von der punktierten Linie angegeben wird, das Symbol R&sup7; für ein Wasserstoffatom und das Symbol RB für einen Methylrest stehen, oder das Symbol R&sup5; für einen Methylrest und das Symbol R&sup6; für ein Wasserstoffatom stehen, wobei die Symbole R&sup7; und R&sup8; dann gleich sind (m=1)und jedes für einen Methylenrest steht, welcher Teil eines Ringes ist, wie von der punktierten Linie angegeben wird.
Es handelt sich um Verbindungen, die für die Riechstoffindustrie nützlich sind, ganz speziell wegen ihres moschusartigen, ambrierten und animalischen Charakters. Unter den Verbindungen befindet sich eine, sowohl wegen der Art ihres Duftes als auch wegen ihrer Duftstärke, besonders bevorzugte Verbindung. Es hat sich aus Erfahrung gezeigt, dass der 5,6,7,8-Tetrahydro-3,5,5,6,7,8,8-heptamethyl-2-naphthalincarbaldehyd, aufgrund seiner Qualitäten, einen Riechstoffbestandteil der Wahl darstellt.
In der vorgenannten Europäischen Patentanmeldung wurden mehrere Synthesewege zur Herstellung dieser Verbindung vorgeschlagen, es ist jedoch wegen ihres Interesses nicht erstaunlich festzustellen, dass ihre Herstellung Gegenstand einer weiteren Untersuchung war, einer Untersuchung die zum Ziele hatte deren Herstellungskosten zu verbessern.

Darstellung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung steht damit im Zusammenhang. Sie bringt tatsächlich eine neue Lösung, die in der angeführten Literatur nicht nahegelegt wird. Das kritische Element, worauf sich die Erfindung abstützt, wird durch eine Zwischenverbindung gebildet, welche für die Herstellung des 5,6,7,8-Tetrahydro-3,5,5,6,7,8,8-heptamethyl-2-naphthalincarbaldehyds von Nutzen ist. Es handelt sich um einen Kohlenwasserstoff der Formel
oder 1,1,2,3,4,4,6-Heptamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin (nachfolgend "HpMT"), welches in den gewünschten Aldehyd durch eine Formylierungsreaktion gemäss dem nachfolgenden Schema: Formylierung
überführt werden kann.
Das HpMT ist ein neues chemisches Individuum das dank eines Verfahrens erhalten werden kann, das ebenfalls einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet, durch Reaktion zwischen dem p-Cymen und einem Olefin der Formel
worin R¹ und R² für verschiedene Substituenten stehen und jeder ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest definiert. Es handelt sich um eine Reaktion die mittels Analogie zu bekannten Methoden durchgeführt werden kann [siehe diesbezüglich: Patentanmeldung JP 82 40420-cf. C.A. 97, 38653f]. Sie beruht auf einem Prinzip das mit Hilfe des nachfolgenden Reaktionsschemas dargestellt wird:
Die Reaktion findet in Anwesenheit von katalytischen Anteilen von Aluminiumchlorid statt, zu dem man gegebenenfalls Jod hinzufügt [cf. US Patentschrift 4,551,573].
Die Proportionen von AlCl&sub3; im Reaktionsgemisch können in einem weiten Bereich der Werte schwanken; dennoch haben wir gefunden, dass die Proportionen in der Grössenordnung von ungefähr 3 bis 10 Mol%, bezogen auf die Menge des Olefins (III), es erlauben bessere Ausbeuten zu erhalten. Mit Proportionen, die niedriger sind als der untere Bereich verläuft die Umsetzung zu langsam, während mit Konzentrationen welche über den oberen Bereich hinausgehen, eine Bildung von unerwünschten sekundären Produkten, wahrscheinlich der Indanstruktur, erfolgt.
Die relativen Proportionen der beiden Reagenzien, p-Cymen und Olefin (III), besitzen ebenfalls einen kritischen Einfluss auf die Ausbeute der Reaktion. Es ist so, dass die Verwendung eines Überschusses von p-Cymen im Verhältnis zum Olefin (III) es gestattet, HpMT mit einer theoretischen Ausbeute von mehr als 60% zu erhalten. Ganz besonders liefert ein molares Verhältnis von 2:1, p-Cymen/Olefin (III) die besten Ausbeuten.
Die Reaktion kann entweder in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise einem chlorierten, wie beispielsweise dem Dichlormethan oder dem Dichlorethan, oder auch einem cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff, wie dem Cyclohexan, oder bei Abwesenheit jedes Lösungsmittels durch direkte Vermischung der Reagenzien durchgeführt werden.
Aus praktischen und ökonomischen Gründen führt man die Reaktion in der Nachbarschaft der Raumtemperatur durch, vorzugsweise bei 15º bis 30ºC.
Die vorliegende Erfindung betrifft demnach ein Verfahren zur Herstellung von 1,1,2,3,4,4,6-Heptamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin ("HpMT"), welches Verfahren dadurch charakterisiert ist, dass man p-Cymen mit einem Olefin der Formel
worin R¹ und R² verschiedene Substituenten bedeuten und jeder ein Wasserstoffatom und einen Methylrest definiert in einem jeweiligen molaren Verhältnis von gleich oder mehr als 1:1, in Anwesenheit eines Katalysatorsystems, das aus Aluminiumchlorid oder einem Gemisch von Aluminiumchlorid und Jod gebildet wird, bei einer Temperatur zwischen ungefähr 0º und 30ºC, umsetzt.
Das so erhaltene HpMT liegt als Gemisch von zwei Diastereoisomeren vor, in einem cis/trans Gewichtsverhältnis von ungefähr 1:4,5.
Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht aus einem Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dimethyl-2-penten (nachfolgend Neohepten), welches Verfahren auf der Anwendung der sogenannten Cometathese-Methode [siehe beispielsweise S. Warwel et al., Chem. Ztg 1983, 107, 115] beruht, ganz besonders auf der Reaktion zwischen Olefinen in Anwesenheit von geeigneten Katalysatoren.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Neohepten ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Olefin der Formel
worin R¹ und R² die gleichen Substituenten bedeuten die jeweils für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest stehen, mit einem Olefin der Formel
worin R³ und R&sup4; gleich oder verschieden sind und jedes dazu dient ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest zu bezeichnen durch Kontakt dieser Olefine bei einer Temperatur zwischen ungefähr 30º und 100ºC, mit einem katalytischen System das gebildet wird aus Re&sub2;O&sub7; auf einem inerten festen Träger, oder WCl&sub6;/(C&sub2;H&sub5;)&sub2;O/Bu&sub4;Sn einer Cometathese unterwirft.
Obzwar es bekannt war, dass das Neohexen [Verbindung (I): R¹=R²=H] Cometathese Reaktionen erleidet, hauptsächlich mit dem 5- Decen und dem 9-Oktadecen-siehe S.Warwel et al., ob.cit.-, wurde die Anwendung dieses Reaktionstypus, um Neohepten zu erhalten, im Stand der Technik nicht erwähnt. Dieses ist umso erstaunlicher da die bisher angebotenen Synthesen, um dieses Olefin zu erhalten, sehr zahlreich waren.
Wie oben ausgeführt, und abhängig von der Art der verschiedenen Substituenten, kann die Formel (I) das Neohexen (R¹=R²=H) oder das 2,4,4-Trimethyl-2-penten (R=R²=CH&sub3;) darstellen, während die Formel (II) das Propen (R³=R&sup4;=H), das 2-Methyl-2-buten (R³=R&sup4;=CH&sub3;), oder auch das 2-Buten (R²=CH&sub3;; R&sup4;=H oder R³=H; R&sup4;=CH&sub3;) darstellen kann.
Die Reaktion, welche das erfindungsgemässe Verfahren kennzeichnet, wird durch dieses Schema dargestellt:
Abhängig von der Art der verwendeten Reagenzien, kann die Reaktion entweder bei Atmosphärendruck oder einem höheren Druck als diesem erfolgen. Bei Verwendung von Olefinen, deren Siedepunkt bei Normaldruck und bei Raumtemperatur niedriger ist, führt man die Reaktion unter Druck durch, vorzugsweise in einem Autoklaven, während mit Reagenzien, wie beispielsweise dem Neohexen und dem 2-Methyl-2- buten, die Reaktion bei Atmosphärendruck erfolgen kann.
Als Katalysator erwähnte man oben das Re&sub2;O&sub7; auf einem festen Träger. Die Tonerde kann ausgezeichnet einen fester Träger bilden. Wir haben ebenfalls bemerkt, dass es möglich ist die Aktivität des Katalysators zu erhöhen, indem man diesem Alkylderivate des Zinns, beispielsweise Tetrabutylzinn zusetzt.
Die jeweiligen Proportionen der Katalysatoren und der Olefine schwanken in einem weiten Bereich der Werte. Vorzugsweise sind sie in einem Bereich von 0,05 und 0,5 Mol% enthalten, während der molare Anteil von Re&sub2;O&sub7; beispielsweise bezogen auf den Zusatz Bu&sub4;Sn, ungefähr 1:1 bis 1:2 betragen könnte. Der Anteil von Re&sub2;O&sub7; im Gemisch mit Tonerde war in der Grössenordnung von 3-10%, vorzugsweise 5 bis 7% Gewichtsteile.
Die Erfindung wird detaillierter in den nachfolgenden Beispielen dargestellt, worin die Temperaturen in Grad Celsius angegeben sind und die Abkürzungen die im Stand der Technik übliche Bedeutung besitzen.

Herstellung und (Re)aktivierung des Katalysators Re&sub2;O&sub7;Al&sub2;O&sub3;

Eine Lösung von 10 g Rhenium(VII)oxid (Fluka 83680) in 600 ml Wasser wird in einen 2 Ltr. Kolben gegeben. Hierzu fügt man 170 g gamma Tonerde (Akzo-Ketjen 001-3P) hinzu und rührt das Ganze während 3 Stunden mittels eines Rotatationsverdampfers um. Das Wasser wird anschliessend bei vermindertem Druck verdampft, und die imprägnierte Gamma Tonerde wird bei 120º unter 10 mBar während 1 Stunde vorgetrocknet. Nach dem Verglühen (siehe oben) erhält man 162,4 g Re&sub2;O&sub7;/Al&sub2;O&sub3; (6,16%).
Die Aktivierung des Katalysators, welche nach jeder Benützung wiederholt werden sollte, wird wie folgt durchgeführt. Der Katalysator wir in ein Quarzrohr (innerer Durchmesser=25 mm)eingeführt und in einem leichten Luftsrom während 3 Stunden auf 550º erhitzt.Die Temperatur wird anschliessend auf 600º erhöht und der Luftstrom wird durch einen Stickstoffstrom ersetzt. Nach 30 Minuten bei dieser Temperatur, lässt man, immer noch unter einem Stickstoffstrom, abkühlen, Der zur Verwendung bereite Katalysator wird in inerter Atmosphäre gelagert. Man ging so in jedem der in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Versuche vor.

Beispiel 1

Herstellung von Neohepten

In einem Dreihalskolben, ausgestattet mit einem Thermometer und einem Wasserkühler, überragt nacheinander von einer Kolonne (innerer Durchmesser=25 mm, Länge=20 cm), gefüllt mit Raschig- Ringen (Durchmesser=6 mm, Länge=6 mm), einem mit einem Kryostat verbundenen Doppelmantelkühler, danach einem Blasenbildner, gibt man unter einem Gegenstrom von Stickstoff 162 g Re&sub2;O&sub7;/Al&sub2;O&sub3; (6,16%, d.i.20,7 mMol Re&sub2;O&sub7;).
Man fügt hierzu 870 g (10,35 Mol) Neohexen (Phillips Petroleum), 725 g (10,35 Mol) 2-Methyl-2-buten (Shell) und 14,4 g (41,2 mMol) Tetrabutylzinn (Fluka 86942) hinzu. Man stellt die Temperatur des Kryostaten auf -12º ein und taucht den Kolben in ein Bad von 45º ein. Das Sieden, der Rückfluss in der Raschig Kolonne und die Freisetzung des Isobutylens zeigen an, dass die Reaktion eingesetzt hat. Die Temperatur des Reaktionsgemisches, ursprünglich 27º steigt nach und nach an. Nach einer Reaktionsdauer von 6,8 Stunden beträgt sie 37º. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und danach filtriert und man erhält 1213 g Rohprodukt. Eine GC Analyse zeigt, dass es 22% 2-Methyl-2-buten, 14% Neohexen und 56% Neohepten enthält. Die rohe GC Ausbeute beträgt 67%. Berechnet unter Bezug auf verbrauchtes Neohexen beträgt sie 83%. Eine fraktionierte Destillation erlaubt es die nicht umgesetzten Ausgangsolefine (Sdpkt. 39-41º) und danach das reine Neohepten (Sdpkt. 76º) wiederzugewinnen.

Beispiel 2

Herstellung von Neohepten

In einen 250 ml Berghof Autoklaven gibt man 9,7 g Re&sub2;O&sub7;/Al&sub2;O&sub3; (5,0%) (d.i. 1,0 Mol Re&sub2;O&sub7;), 34,0 g (0,40 Mol) Neohexen und 0,69 g (2,0 mMol) Bu&sub4;Sn. Man verschliesst den Autoklaven und schafft einen leichten Unterdruck, danach füllt man ungefähr 37 g (0,66 Mol, 1,6 Äqiv.) trans-2-Buten (Fluka 19111) ein. Man erhitzt während 2,0 h unter mässigem Rühren auf 55+/-5º. Der Autoklav wird anschliessend abgekühlt und eine kalte Falle (Wasser+Eis) wird an den Auslasshahn des Gases montiert. Dieser Hahn wird anschliessend geöffnet, um den Überschuss des 2-Butens sowie die gebildeten Gase (Ethylen, Propylen) entweichen zu lassen. Die verbleibende flüssige Phase wird abfiltriert und man erhät so (inbegriffen der Inhalt der Falle) 38,9 g des rohen Gemisches. Eine CG Analyse zeigt, dass es 15% 2-Buten, 16% Neohexen und 56% Neohepten enthält. Die GC Rohausbeute beträgt so 55,5%. Bezogen auf das verbrauchte Neohexen beträgt sie 67%.

Beispiel 3

Herstellung von Neohepten

In einen 250 ml Berghof Autoklaven gibt man 34,7 g (0,41 Mol) Neohexen, 1,8 g (5,2 mMol) Bu&sub4;Sn und 0,20 g (2,7 mMol) Diethylether. Man klinkt die Rührung (Magnetstab) ein und fügt unter einem Gegenstromvon Stickstoff 1,0g (2,5 mMol) WCl&sub6; (Fluka 95400) hinzu. Man schliesst den Autoklaven und schafft einen leichten Unterdruck, danach fügt man ungefähr 34,7 g (0,62 Mol, 1,5 Äquiv.) trans-2- Buten hinzu. Man erhitzt während 90 Minuten unter starkem Rühren auf 100+/-10º. Der Autoklav wird anschliessend abgekühlt und der Auslasshahn des Gases geöffnet, um den Überschus von 2-Buten sowie die gebildeten Gase (Ethylen, Propylen) entweichen zu lassen. Man fügt anschliessend zur verbliebenen flüssigen Phase 30 ml 10%iger wässriger NaOH Lösung hinzu. Man trennt die Phasen, wäscht die organische Phase wieder mit 30 ml 10%iger wässriger NaOH Lösung, 30 ml 5%iger wässriger HCl, 30 ml Wasser und schliesslich mit 30 ml gesättigter wässriger NaCl Lösung. Man trocknet über Natriumsulfat, filtriert und erhält so 38,3 g eines Rohgemisches. Eine GC Analyse zeigt, dass es 12% Buten, 20% Neohexen und 55% Neohepten enthält. Die GC Rohausbeute beträgt so 52%. Bezogen auf das verbrauchte Neohexen beträgt sie 67%.

Beispiel 4

Herstellung von HpMT

In einen 100 ml Dreihalskolben, ausgestattet mit einem Thermometer, einem Kühler, der überragt wird von einem Stickstoffblasenbildner, einem Tropftrichter und einem Magnetrührer gibt man 25 ml trockenes Dichlormethan und 0,80 g (0,006 Mol) fein verteiltes Aluminiumchlorid (Fluka 06220). Man kühlt auf 15º ab und fügt während 40 Minuten ein Gemisch von 32,2 g (0,24 Mol) p-Cymen und 11,8 g (0,12 Mol) Neohepten hinzu wobei die Temperatur bei 15+/-2º gehalten wird. Nach Beendigung der Zugabe lässt man auf Raumtemperatur ansteigen und setzt das Rühren noch während 3 Stunden fort. Das Reaktionsgemisch wird auf ungefähr 5º abgekühlt, bevor ihm 50 ml kaltes Wasser zugesetzt werden. Nach Trennung der Phasen wird die wässrige Phase mit Diethylether extrahiert, danach werden die vereinigten organischen Phasen mit 50 ml Wasser und 50 ml gesättigter wässriger NaCl Lösung gewaschen, anschliessend über Natriumsulfat getrocknet und im Rotationsverdampfer konzentriert. Man erhält so 35,2 g Rohprodukt, welches (GC) 21,7% HpMT und 63,6% p- Cymen enthält. Eine Portion von 3 g wird im Kugelrohr destilliert und ergibt eine erste Fraktion von 1,85 g p-Cymen (95% GC)und eine zweite Fraktion von 1,07 g enthaltend 11,6% cis- und 55,1% trans- HpMT. Der Anteil des Rückstandes beträgt demnach weniger als 3% und die Ausbeute der Reaktion, bezogen auf das verbrauchte Neohepten, beträgt 60,5%. Ein Muster des reinen trans-1,1,2,3,4,4,6-Heptamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalins vom Smpkt.= 65-66º wurde durch Kristallisation aus einem Gemisch von AcOEt/EtOH (1:1) erhalten.
SM: 230(M&spplus;,12%), 215(38), 173(56), 159(100), 141(14), 131(43), 57(84), 41(17)
¹H-NMR (360MHz, CDCl&sub3;) : 0,96(d,J=5,49HZ,6H); 1,08(s,3H); 1,09(s,3H); 1,29(s,3H); 1,31(s,3H); 1,58(m,2H); 2,30(s,3H); 6,96(dd,J=7,93 und 1,83Hz,1H); 7,15(d,J=1,83Hz,1H); 7,25(d,J=7,93,1H) δ ppm
¹³C-NMR (90, 54MHz, CDCl&sub3;) 13,79(q,2CH&sub3;), 21,09(q), 25,59(q), 25,62(q), 29,52(q), 29,61(q), 37,55(s), 37,79(s), 39,41(d,2CH), 126,51(d), 127,09(d), 127,60(d), 134,53(s), 142,68(s), 145,46(s)
IR (KBr) : 2973 (heftig) 1662(i), 1458( mittel), 1208(m), 1168(m), 824(m) cm&supmin;¹
Andere spezifische Beispiele der Herstellung von HpMT sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst a): Beisp. p-Cym (Mol) AlCl&sub3; (Mol) Lösungsm. Menge des Lösungsm. T (ºC) Ausb. (%)
a) Reaktionen durchgeführt mit 0,12 Mol Neohepten (4,4-Dimethyl-2- penten)
Die in den vorhergehenden Beispielen als auch in den anderen spezifischen Beispielen der Herstellung von Neohepten erhaltenen Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst Neohepten Beisp. Kat. Kat/A (Gew.) Zeit (h) Temp. (ºC) Konv. (%) Ausb. (%) I = Re&sub2;O&sub7;/Al&sub2;O&sub3; II = Re&sub2;O&sub7;/Al&sub2;O&sub3;+Me&sub4;Sn III = 5-7% Re&sub2;O&sub7;/Al&sub2;O&sub3;+Bu&sub4;Sn; (Re&sub2;O&sub7;:Bu&sub4;Sn:Olefine = 1:2:1000) IV = WCl&sub6;-Et&sub2;O-Bu&sub4;Sn; (WCl&sub6;:Et&sub2;O:Bu&sub4;Sn:Olefine = 1:1:2:500)

Claims

1. 1,1,2,3,4,4,6-Heptamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin

2. Verfahren zur Herstellung von 1,1,2,3,4,4,6-Heptamethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalin dadurch gekennzeichnet, dass man p-Cymen mit einem Olefin der Formel

worin R¹ und R² verschiedene Substituenten bedeuten und jeder ein Wasserstoffatom und einen Methylrest definiert in einem jeweiligen molaren Verhältnis von gleich oder mehr als 1:1, in Anwesenheit eines Katalysatorsystems, das aus Aluminiumchlorid oder einem Gemisch von Aluminiumchlorid und Jod gebildet wird, bei einer Temperatur zwischen ungefähr 0º und 30ºC, umsetzt.

3. Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in einem inerten organischen Lösungsmittel erfolgt.

4. Verfahren gemäss Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das inerte organische Lösungsmittel das Dichlormethan oder das Dichlorethan ist.

5. Verfahren gemäss Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das inerte organische Lösungsmittel das Cyclohexan ist.

6. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das jeweilige molare Verhältnis des p-Cymens und des Olefins (III) ungefähr 2:1 beträgt.

7. Verfahren gemäss einem der Patentansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Olefin (III) das 4,4-Dimethyl-2- penten ist.

8. Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dimethyl-2-penten, dadurch gekennzeichnet, dass dass man ein Olefin der Formel

worin R¹ und R² die gleichen Substituenten bedeuten, wobei jeder für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest steht, mit einem Olefin der Formel

worin R³ und R&sup4; gleich oder verschieden sind und jedes dazu dient ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest zu bezeichnen durch Kontakt dieser Olefine bei einer Temperatur zwischen ungefähr 30 und 100ºC, mit einem katalytischen System das gebildet wird aus Re&sub2;O&sub7; auf einem inerten festen Träger, oder WCl&sub6;/(C&sub2;H&sub5;)&sub2;O/Bu&sub4;Sn einer Cometathese unterwirft.

9. Verfahren gemäss Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion bei Atmosphärendruck oder bei einem höheren Druck als diesem erfolgt.

10. Verfahren gemäss Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man das Neohexen mit dem Propen einer Cometathese unterwirft.

11. Verfahren gemäss Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man das 2,4,4-Trimethyl-2-penten mit dem 2-Buten einer Cometathese unterwirft.

12. Verfahren gemäss Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man das Neohexen mit dem 2-Methyl-2-buten einer Cometathese unterwirft.

13. Verfahren gemäss Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man das Neohexen mit dem 2-Buten einer Cometathese unterwirft.