DE1467012B1

DE1467012B1 - Verfahren zur Herstellung eines hochaktiven,im wesentlichen aus Kieselsaeure bestehenden Fuellstoffs

Info

Publication number: DE1467012B1
Application number: DE19641467012D
Authority: DE
Inventors: Steenken Dipl-Chem Dr Gerhard
Original assignee: Hoesch Chemie GmbH
Current assignee: Hoesch Chemie GmbH
Priority date: 1964-11-26
Filing date: 1964-11-26
Publication date: 1969-11-06
Also published as: GB1127330A; FR1456256A; AT266039B; BE672930A

Description

1 2

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Her- säure ist hierbei unerwünscht. Die Filtrationszeiten

Stellung von leicht filtrierbaren gefällten Kieselsäuren, sind mit denen von Fällungen aus Wasserglas und

die insbesondere als Verstärkerfüllstoffe für vulkani- reiner Säure vergleichbar und liegen für Silicatfällungen

sierbare Mischungen mit Elastomeren sehr gut geeignet sehr hoch.

sind, aber auch auf anderen Gebieten Verwendung 5 Wie schon erwähnt, wurden bei der Entwicklung

finden können, wo Kieselsäuren eingesetzt werden, wie von Kieselsäurefüllstoffen die beiden Faktoren der

z. B. in der Papierindustrie. hohen Aktivität und guten Verteilbarkeit von den Her-

Es ist bekannt, Verstärkerfüllstoffe durch Behänd- stellern berücksichtigt. Ein Füllstoff mit optimalen lung von verdünnten Wasserglaslösungen mit Säuren Eigenschaften stellt einen Kompromiß zwischen diesen oder mit als Säure fungierenden Salzen herzustellen. i° beiden Forderungen dar. Die Herstellung der optimalen Die für die Qualität der gefällten Kieselsäuren Gummifüllstoffe ist verfahrenstechnisch nicht einfach maßgebenden Fäll- und Herstellbedingungen sind zu handhaben. Dies gilt im besonderen für die Verunter anderem in den deutschen Patentschriften fahrensschritte der Filtration und des Auswaschens. 958 469, 966 985,1 032 234 und 1 049 834 beschrieben. Ein Füllstoff ist um so schwerer filtrierbar und aus-Es ist bekannt, als Fällungshilfsmittel Alkalisalze *5 waschbar, je aktiver er ist, d. h. je größer seine Oberzuzusetzen, die sowohl dem Wasserglas als auch der fläche bzw. je kleiner die Primärteilchen sind. Der flüssigen Säure zugegeben werden können. Es war das starke Einfluß des pH-Wertes der Füllstoffsuspen-Ziel aller Verfahren, Produkte mit besten Eigen- sionen auf die gummitechnischen Eigenschaften sowie schäften im Hinblick auf die Verstärkerwirkung in auf die Filtration ist bekannt und ist bei der Entwick-Natur- und Synthesekautschuk herzustellen. So wurde ao lung von Füllstoffen nach Möglichkeit berücksichtigt gefunden, daß Kieselsäuren mit Oberflächen von worden. Mit Rücksicht auf optimale gummitechnische 50 m²/g bis etwa 250 m²/g und mit einer Primär- Eigenschaften wurden die zum Teil sehr schwierigen teilchengröße zwischen 10 und 50 ηιμ diese Eigen- Schritte im Produktionsgang in Kauf genommen,
schäften proportional zur BET-Oberfläche besitzen, Es wurde nun überraschend eine Möglichkeit gewenn sie im Elastomer gut zu dispergieren sind. Die *5 funden, die bekannten Herstellverfahren für hochdurch den Füllstoff vermittelten gummitechnischen aktive Füllstoffe derart zu modifizieren, daß leicht Eigenschaften sind in entscheidendem Maße von der filtrierbare und besser auswaschbare Produkte mit den Verteilung im Elastomer abhängig. Unter derVoraus- gleichen und zum Teil verbesserten gummitechnischen setzung einer guten Dispersion im Elastomer ist eine Eigenschaften erhalten wurden.
Kieselsäure bzw. ein Gummifüllstoff um so aktiver, 3° Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur je größer die Oberflächen und, was dasselbe bedeutet, Herstellung eines hochaktiven, im wesentlichen aus je kleiner die Primärteilchen sind. Mit fallender Teil- Kieselsäure bestehenden Füllstoffs mit einer Oberchengröße erfordert die gleichmäßige Einmischung in fläche von 50 bis 250 m²/g nach BET durch Fällung das Elastomer aber immer stärkere Scherkräfte, die von Alkalisilicatlösungen mit Säuren, welches dadurch vom Kneter oder Walzwerk geliefert werden müssen. 35 gekennzeichnet ist, daß man die Alkalisilicatlösung, Mit der eingemischten Kieselsäuremenge und mit der die Säure und eine Magnesium-, Calcium-, Barium-Aktivität des Füllstoffes steigen die Defowerte und die oder Zinksalzlösung in einer Menge von 0,5 bis 4,5 Ge-Mooney-Viskositäten, die für die Verarbeitbarkeit der wichtsprozent, berechnet als Metall und bezogen auf Mischungen charakteristisch sind. Der Anstieg dieser die zu fällende Kieselsäure, gleichzeitig und im kon-Werte begünstigt zwar die Dispergierung der Füllstoffe, 4° stanten Verhältnis in den Fällbehälter dosiert. Durch hohe Defowerte sind aber für die Verarbeitung von den Zusatz der genannten Metallsalze und die beanerheblichem Nachteil, weil die Mischwerke über- spruchte Arbeitsweise wird die Filtergeschwindigkeit beansprucht werden, wenn gewisse Werte über- der fertigen Füllstoffsuspension gegenüber auf übschritten werden. Die Grenze der Aktivität eines lichem Wege hergestellten Füllstoffen von vergleich-Gummifüllstoffes liegt — auch bei Verwendung von 45 barer Gummiaktivität auf das 5- bis 20fache erhöht. Dispersionshilfen — bei etwa 250 m²/g, wenn, wie Diese Wirkung wird nicht erreicht, wenn die Salze üblich, 40 bis 60 Teile auf 100 Elastomer angewendet nach der Fällung oder lediglich zur Restfällung in die werden. So ist vom Verbraucher her die Aktivität des Suspension gegeben werden (vgl. Beispiel 3 der Ta-Füllstoffes begrenzt worden. belle 1). Wie die Versuchsergebnisse zeigen, ist es un-

Zur Herstellung von feinteiliger Kieselsäure oder 50 bedingt erforderlich, daß die Salzlösung gleichzeitig Silicaten mit Eigenschaften, die sie als Gummifüll- und im selben Verhältnis wie die Säure und das Wasserstoffe geeignet machen, insbesondere einer Ober- glas in den Fällbehälter dosiert wird. Man kann die flächenaktivität, die in einem mit 30 Volumprozent Dosierung der drei Komponenten, Wasserglas, Säure, gefüllten Naturkautschukbatch Defohärten von min- Salzlösung, getrennt über miteinander gekoppelte destens 6000 ergeben, ist es bekannt, Alkalisilicat- 55 Dosieranlagen durchführen. Der einfachste Weg ist lösungen oder -aufschlämmungen mit sauren Lösungen die Vermischung der Fällsäure mit der Salzlösung, so von Metallsalzen der II. bis IV. Gruppe des Peri- daß, wie üblich, nur zwei Komponenten dosiert werden odischen Systems umzusetzen, in denen das Verhältnis müssen.

von H⁺: Me²⁺ ^Ms ⁴⁺ = 2:1 und mehr beträgt (deut- Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht darin,

sehe Patentschrift 879 834). Besonders aktive Produkte 60 daß Kieselsäurefüllstoffe mit einer geringen Rauhig-

sollen erhalten werden, wenn dafür Sorge getragen keit erhalten werden. Als Rauhigkeitsfaktor wird der

wird, daß der pH-Bereich oberhalb 7 durch ent- Quotient aus der BET-Oberfläche und der aus der

sprechend rasche Säurezugabe schnell durchlaufen elektronen-optischen Teilchengröße berechneten EM-

wird und so die vermutlich intermediär gebildeten Oberfläche definiert:

Silicate der zugesetzten Metalle der II. bis IV. Gruppe 65 BET-Oberfläche

des Periodischen Systems nur kurze Zeit bestehen ^- -=—r— = Rauhigkeitsfaktor,

können. Die vollständige oder auch nur teilweise An- bM-Obernache

lagerung und Bindung des Metallions an die Kiesel- Bei Verwendung von Kohlensäure als Fällsäure

werden aus Wasserglas Füllstoffe mit glatterer Oberfläche erhalten als bei Verwendung von anderen Mineralsäuren. Auch liegt der Def owert der aus Wasserglas mit Kohlensäure gefällten Kieselsäuren bei gleicher Gummiaktivität gegenüber den z. B. mit Schwefelsäure oder Salzsäure gefällten Produkten wesentlich niedriger. Ferner liegt eir Vorteil bei der Verwendung von Kohlensäure darin, daß kleine Schwankungen der Fällbedingungen sich praktisch nicht auf die gummitechnischen Eigenschaften der Produkte auswirken (deutsche Patentschrift 1049 834).

Der Feststoffgehalt der Filterkuchen der erfindungsgemäß gefällten Kieselsäuren liegt höher als bei der Verwendung der Säuren allein oder Mischlösungen von Schwefelsäure und Aluminiumsulfat bzw. Schwefelsäure und Eisensulfat. Auf der Nutsche bzw. auf einem Vakuumdrehfilter werden Filterkuchen mit 17 bis 18 Gewichtsprozent Feststoffgehalt erhalten. Derartig hohe Gehalte werden bei den bekannten Verfahren nur mit Filterpressen erzielt.

Der Effekt der Salze der Silicat bildenden Metalle der II. Gruppe des Periodischen Systems, die Kieselsäuren sehr leicht filtrierbar machen, ist um so überraschender, als die Hydroxyde dieser Metalle, insbesondere des Magnesiums, für sich allein sehr schlecht zu filtrieren sind. Für Vergleichsversuche wurde die Filtration, wie nachstehend beschrieben, standardisiert:

121 einer Füllstoffsuspension von 60 bis 65°C und mit einem Feststoffgehalt von 50 g/l werden bei einem Vakuum von 60 bis 40 mm Hg auf einer Nutsche, die einen Innendurchmesser von 350 mm hat, filtriert. Es wird die Zeit vom Aufgeben der Suspension bis zum Auftreten des ersten Risses in dem Filterkuchen als Filtrationszeit definiert. Nach Ermittlung der Filtrationszeit werden die Risse unter Aufheben des Vakuums verschmiert, 6 1 Wasser auf den Kuchen gegeben, erneut Vakuum hergestellt und die Zeit bis zum zweiten Reißen des Filterkuchens als Waschzeit definiert. Die verwendete Wassermenge von 6 1 reicht aus, die erfindungsgemäßen kieselsäurehaltigen Füllstoffe elektrolytfrei zu waschen.

Nach dieser Methode ergab sich, daß die 0,6 bis 1,2 Gewichtsprozent Mg enthaltenden Kieselsäurefüllstoffe in etwa 7 bis 14 Minuten filtriert waren, während die Filtration der in üblicher Weise ohne den Zusatz der genannten Salze erhaltenen Suspensionen 2 bis 3 Stunden beanspruchte. Das Auswaschen der erfindungsgemäßen Kieselsäuren nahm 20 bis 30 Minuten in Anspruch. Die aus Betriebssuspensionen erhaltenen Filterkuchen waren unter den Standardbedingungen praktisch nicht mehr zufriedenstellend auszuwaschen. Der Waschvorgang wurde nach mehreren Stunden abgebrochen.

In den folgenden Beispielen wird das Verfahren erläutert, die filtrationsfördernde Wirkung von Mischlösungen aus Schwefelsäure einerseits und Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid und Magnesiumsulfat andererseits gegenüber der reinen Schwefelsäure oder von Mischlösungen mit Al-sulfat bzw. Eisensulfat beschrieben. Ferner werden die mit diesen Produkten ermittelten gummitechnischen Werte mitgeteilt.

Fällschema

In eine erhitzte Vorlage von 38,61 Wasser, die mit Wasserglas auf einen pH-Wert von 9,6 bis 9,7 eingestellt ist, werden gleichzeitig im Verlauf von 2 Va Stunden 17,8 1 Wasserglas von 20° Be und etwa 6,51 Mischlösung bei konstantem pH-Wert eingetragen. Die Schwefelsäure bzw. die Mischlösungskonzentration ist so eingestellt, daß am Ende der Fällung bsi einem

^a5 pH-Wert von 7,0 in der Suspension eine Feststoffkonzentration von 50 g/l vorliegt. Nach der Fällung wird die Suspension auf den End-pH-Wert mit Mischlösung eingestellt. Die Fälltemperaturen, die FällungspH-Werte, die End-pH-Werte, die Mischlösungsmengen und deren Zusammensetzung sind in der Tabelle 1 für die verschiedenen Ausführungsbeispiele eingetragen.

Im Produkt verblieben etwa 1,5 % MgO bei einem theoretischen Einsatz von 2 %, bezogen auf die Kieselsäure, und etwa 3,4% MgO bei 5%igem Ansatz.

Wenn das Ergebnis auf SiO₂ umgerechnet wird, erkennt man, daß 85 bis 80% des angewendeten Magnesiumoxyds im Produkt bleibsn. Zinkoxyd wurde fast quantitativ im Endprodukt wiedergefunden.

Nach dem oben angegebenen Fällschema wurden als Beispiel 16 und 17 zwei größere Versuche mit je 21 Ansatz gefällt, um auf einem technischen Drehfilter das Filtrationsverhalten zu studieren. Die Tabelle 1 enthält die Herstelldaten und die Ergebnisse aus der Standardfiltration. Die Tabslle 2 enthält die wichtigsten technischen Daten für die Filtration auf dem Drehfilter.

Tabelle 1 Beispiel

Zugesetztes Salz

Menge als Metall in Gewichtsprozent

Fälltemperatur ⁰C

Fäll-pH-Wert der Suspension

End-pH-Wert der Suspension

Mischlösungsmenge, 1

Filtrationszeit

Waschzeit

Kuchenstärke, mm

Feststoffgehalt des Filterkuchens in

Gewichtsprozent**)

Trockenverlust, %

Glühverlust

pH-Wert 10%ige Suspension

BET-Oberfläche

Carman-Obsrfläche, m²/g

Rauhigkeit

70

9,0 bis 9,5 7,1 7,05 36'

lh 3' 58

10,7

2,4

6,0

7,8 175 122

1,43

9,0 bis 9,5
5,0
7,05

1 h 5'

2 h 10' 58

6,2 180 156

MgCl²*)

1,2

70
9,0 bis 9,5

7,3

27'
lh 5'

59

10,7

2,2

5,6

7,8
202
105

1,95

A1²(SO₄)₃

2,2

70
9,0 bis 9,5

6,9

6,73

28'
lh 5'

10,4

3,7

8,1

7,6
190
124

1,53

FeSO₄
1,4
70

9,0 bis 9,5
7,1
6,9
17'
40'
59

11,1

4,6

9,2

8,6
191
128

1,49

FeSO₄

1,4

70
9,0 bis 9,5

4,8

6,9

42'
lh 47'

59

11,0

4,2

9,3

6,4
192
155

1,24

*) Nach der Säurefällung zugegeben.
**) Der Feststoffgehalt wurde mit dem Infrarot-Feuchtigkeitsmesser Ultra X dsr Firma Gronsrt, Kashtenhaussn/Lags, gs.iusssn.

Fortsetzung Tabelle 1

Beispiel

10

11

Zugesetztes Salz

Menge als Metall in Gewichtsprozent

Fälltemperatur, °C

Fäll-pH-Wert der Suspension

End-pH-Wert der Suspension

Mischlösungsmenge, 1

Filtrationszeit

Waschzeit

Kuchenstärke, mm

Feststoffgehalt des Filterkuchens in

Gewichtsprozent**)

Trockenverlust, %

Glühverlust

pH-Wert 10%ige Suspension

BET-Oberfläche

Carman-Oberfläche, m²/g

Rauhigkeit

MgCl₂ 1,2 70

9,0 bis 9,5 7,4 6,95 11' 21' 56

13,0

3,7

7,9

9,1 153 146

1,05

MgCl₂ 1,2 70

9,0 bis 9,5 5,3 6,95 24' 45' 53

12,6

3,8

8,4

7,1 149 140

1,06

ZnSO₄ 1,6 70

9,0 bis 9,5 7,1 6,95 10' 22' 51

14,1

3,0

9,2

8,1
166
131

1,27

MgCl₂

1,2

70 9,0 bis 9,5

7,25

7,2

10' 40" 21' 5"

44

13,5

3,9

8,2

8,8 152 143

1,06

MgCl₂ 1,2 80

9,0 bis 9,5

7,2

7,0

7'5"

13' 22"

46

14,2

3,8

8,2

8,5 128 113

1,13

MgSO₄

1,2

75 9,0 bis 9,5

7,3

7,0

11' 25" 20' 5"

42

15,6

4,6

9,3

8,6 137 126

1,09

**) Der Feststoffgehalt wurde mit dem Infrarot-Feuchtigkeitsmesser Ultra X der Firma Gronert, Kachtenhausen/Lage, gemessen.

Fortsetzung Tabelle 1

14

Beispiel
15

16

17

Zugesetztes Salz

Menge als Metall in Gewichtsprozent

Fälltemperatur, ⁰C

Fäll-pH-Wert der Suspension

End-pH-Wert der Suspension

Mischlösungsmenge, 1

Filtrationszeit

Waschzeit

Kuchenstärke, mm

Feststoffgehalt des Filterkuchens in

Gewichtsprozent**)

Trockenverlust, %

Glühverlust

pH-Wert 10%ige Suspension

BET-Oberfläche

Carman-Oberfläche, m²/g

Rauhigkeit

MgCl₂

0,6

70 9,05 bis 9,5

7,0

7,25 18' 45" 37' 15"

12,7

3,0

7,4

8,8 183 165

1,11

MgCl₂

0,6

70 9,0 bis 9,5

4,5

7,25 29' 20" 59' 34"

56

12,0

2,6

7,7

6,7 189 174

1,09

MgCl₂	MgCl₂
0,6	1,2
70	70
9,0 bis 9,5	9,0 bis 9,5
7,4	7,2
6,75	7,3
13' 20"	14'
31' 30"	22'
43	49

15,9
3,1
7,6
8,9

161

129
1,25

14,9 3,2 7,6 8,1

151

141 1,07

MgCl₂ 1,2 70

9,0 bis 9,5 5,8 7,3 24' 40' 49

14,5

3,8

8,2

7,1 175 150

1,17

Tabelle 2

Filtrationsversuche 4

Mittlere Temperatur, ⁰C

pH-Wert

Vakuum beim Filtrieren, Atm

Vakuum beim Waschen

Vakuum beim Trockensaugen

Zeit für Filtration, Sekunden

Zeit für Trockensaugen, Sekunden ..

Zeit für Waschen, Sekunden

Zeit für Trockensaugen, Sekunden..

Kuchendicke, mm

Kuchenfeststoffgehalt, °/₀

Elektrolytgehalt Fertigprodukt, %· ■

52 7,2 0,70 0,72 0,2 bis 0,1

60

120

25

14

15,9 0,4

51 7,2 0,8 0,8 0,8 bis 0,2

60

120

25

13

16,8 1,7

49
7,2
0,4
0,4
0,4 bis 0,2

60

120

40

11

16,3
0,4

63 5,8 0,7 0,68 0,68 bis 0,1

60

120

55 8

16,3 0,2

63 5,8 0,68 0,68 0,68 bis 0,1

60

120

55

11

16,2 0,16

58 5,8 0,42 0,43 0,44 bis 0,1

60

120

45 7

16,5 0,32

Der filtrationsfördernde Effekt macht sich auch bei der Verwendung von Filterpressen entscheidend bemerkbar. Die Gesamtzeit für die Filtration und Waschung reduziert sich auf zwei Drittel bis die Hälfte. Der Feststoffgehalt der erfindungsgemäßen Produkte kann bis auf über 20% ansteigen, jedoch liegt der Wert der Erfindung mehr in der Möglichkeit, kontinuierlich arbeitende Drehfilter verwenden zu können, so daß auch die Produktion von hochaktiven Füllstoffen mit Ausnahme der Fällung kontinuierlich gestaltet werden kann.

Die gummitechnische Untersuchung der erfindungsgemäßen leicht filtrierbaren Kieselsäuren zeigt, daß diese im wesentlichen die gleichen Eigenschaften haben wie die handelsüblichen Kieselsäuren. Die Verarbeitungseigenschaften sind besser. Das Produkt nach Beispiel 9 mit 1,3 % Zn als Salz hatte gegenüber den üblichen und auch den erfindungsgemäßen Produkten mit Magnesium einen geringeren Wärmestau. Auch in Synthesekautschuk ist der schnellfiltrierende erfindungsgemäße Füllstoff von gleicher Güte wie die Handelsprodukte. Es ist von Vorteil, daß Mischungen mit der erfindungsgemäßen Kieselsäure eine kürzere Anbrennzeit nach M ο ο η e y aufweisen. Überraschenderweise sind die mit 0,86 Gewichtsprozent Mg als Salz gefällten Produkte, die etwa 0,9 Gewichtsprozent MgO im Fertigprodukt enthalten, transparent.

Die Ergebnisse der in der Tabelle 1 zusammengefaßten Beispiele sind auch im Vergleich zu der deutschen Patentschrift 879 834 interessant, denn der gewünschte Effekt der leichten Filtrierbarkeit wird nicht durch alle Metalle der II. bis IV. Gruppe des Periodischen Systems bewirkt. Das Beispiel 4 zeigt, daß Aluminiumsalze nicht zum gewünschten Erfolg führen, und Beispiel 5 macht deutlich, daß auch Eisensalze weniger wirksam sind als die Metalle der II. Gruppe. Wie die Beispiele der deutschen Patentschrift 879 834 zeigen, ist es für die Qualität der damit herstellbaren Produkte unerheblich, ob darin viel oder sehr wenr'g Metalloxyd verbleibt. Die Beispiele 8, 14 und 17 der Tabelle 1 zeigen, daß der erfindungsgemäße filtrationsfördernde Effekt in dem Maße verlorengeht, wie durch die Säurebehandlung der Fällsuspension das Metallion durch Wasserstoffionen ersetzt wird. Wie die nachstehenden Vergleichsversuche (Tabelle 3) beweisen, erhält man nach den Beispielen 1

so und 2 der deutschen Patentschrift 879 834, bei denen die Mischlösung in die Wasserglasvorlage dosiert wird, nur normalfiltrierende Produkte. Die Filtrationszeiten liegen 6- bis 9mal so hoch wie bei Suspensionen, die gemäß der Erfindung erhalten werden, wenn die drei

as Komponenten Alkalisilicatlösung, Säure und Magnesiumsalzlösung gleichzeitig und in konstantem Verhältnis in den Fällbehälter dosiert werden.

Tabelle 3

Deutsche

Patentschrift 879 Beispiel 1 Deutsche

Patentschrift 879 834
Beispiel 2

Erfindung

Vorlage

Fälltemperatur

Fällzeit

Zulauf

End-pH-Wert (pH-Meter)

Gesamtsuspension

Menge der filtrierten Suspension

Filtrationszeit

Filtrat

Waschwasser

Kuchenstärke

Feststoffgehalt, %

pH-Wert

Kerosinaufnahme, °/o

Schütt-Rüttelgewicht g/l

Oberfläche
Carman, m²/g

BET.mVg

Glührückstand, %

SiO₂, »/ο

Ca,7o

Na₂O, %

Cl₂, °/o

81 Wasserglas

38° Be

641 Wasser

85°C

35'

4,421 Mischlösung

150 g HCl/1

80 g CaCyi

9,5

761

15,21

62' 15"

9,91

57 mm

13,4

9,8

139

204/245

75 97 89,7 76,1 3,6

6,9 4,6 8 1 Wasserglas

38⁰Be

641 Wasser

85°C

28'

3,3 1 Mischlösung
300 g HCl/1
80 g CaCla/l
6,45
761
15,21
40' 15"
7,11

88 mm

10,1

6,5

111

248/294

26

90,5

77,6

0,9

7,5
8,3

110 ml Wasserglas

cone. 38 1 Wasser

70⁰C 2¹I₂ Stunden

12,01

21,8 1 Wasserglas 26° Be

6,9 71,51 15,21 7'7"

nicht gemessen

34 mm

18,5

8,5

249

132/153

127 142 93,1 89,9

0,9 MgO, 0,66 Mg, bezogen auf SiO₂

0,8 0,5 SO₃

909545/92

Claims

9 10

Patentanspruch: daß man die Alkalisilicatlösung, die Säure und Verfahren zur Herstellung eines hochaktiven eine Magnesium-, Calcium-, Barium- oder Zinkim wesentlichen aus Kieselsäure bestehenden Füll- salzlösung in einer Menge von 0,5 bis 4,5 Gewichtsstoffs mit einer Oberfläche von 50 bis 250 m²/g prozent, berechnet als Anfall und bezogen auf die nach BET durch Fällung von Alkalisilicatlösungen 5 zu fällende Kieselsäure, gleichzeitig und im konmitSäuren, dadurch gekennzeichnet, stanten Verhältnis in den Fällbehälter dosiert.