DE1447734B2

DE1447734B2 - Verfahren zur Verbesserung der fotografischen Eigenschaften lichtstreuender fotografischer Materialien

Info

Publication number: DE1447734B2
Application number: DE1447734A
Authority: DE
Inventors: Albert Metairie Baril Jun.; Lloyd Busing Deluca
Original assignee: Kalvar Corp
Current assignee: Kalvar Corp
Priority date: 1959-10-19
Filing date: 1964-01-28
Publication date: 1974-10-10
Also published as: DE1422445A1; GB999166A; DE1447734C3; GB874698A; US3149971A; DE1447734A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der fotografischen Eigenschaften von fotografischen, lichtstreuende Gasbläschenbilder liefernden Aufzeichnungsmaterialien, die eine bei Belichtung gasabspaltende Diazoverbindung in einer Bindemittelschicht aus einem hydrophoben thermoplastischen Kunstharz verteilt enthalten, durch Wärmebehandlung des Aufzeichnungsmaterials vor der Belichtung und Entwicklung.

Gegenstand des älteren deutschen Patents 1 422 445 ist ein Verfahren, bei dem das Aufzeichnungsmaterial zu diesem Zweck vor der Belichtung und Entwicklung in einem erwärmten Flüssigkeitsbad behandelt wird.

Nachteilig daran ist, daß die Wärmebehandlung in einer Flüssigkeit für viele, insbesondere hochempfindliche Materialien zu grob ist.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren anzugeben, bei dem die Wärmebehandlung mit einem Medium erfolgt, das eine langsamere Behandlung der Aufzeichnungsmaterialien gestattet.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß das Aufzeichnungsmaterial vor der Belichtung und Entwicklung mit Wasserdampf behandelt wird.

Die fotografischen Aufzeichnungsmaterialien, auf die die Erfindung anwendbar ist, können als Fotoschichten beschrieben werden, die in der Lage sind, eine Kopie ausschließlich über eine Verteilung von lichtstreuenden Unregelmäßigkeiten darzustellen, die in einem Bindemittel gebildet sind, das optisch im wesentlichen homogen ist. Dieses Bindemittel liegt in Form eines trockenen, wasserbeständigen und nichthygroskopischen Films vor, dessen Durchlässigkeitskonstante für Stickstoff im Bereich zwischen 8,6 · ΙΟ"¹⁸ und 8 · ΙΟ"¹» liegt. Diese Konstante ist definiert als die Menge von Stickstoff in cm³, die in einer Sekunde durch eine Fläche von 1 cm² bei einer Temperatur von 30° C hindurchtritt, wenn die Druckdifferenz pro Zentimeter Schichtdicke 1 cm Hg beträgt. Das Bindemittel ist ein synthetischer, wasserunlöslicher, nichthygroskopischer thermoplastischer Kunststoff, der in Wasser nicht quillt und in weitgehend linearen Ketten aus einem Monomeren aufgebaut ist, das eine ^C = C d-Gruppe enthält. In diesem Bindemittel ist als alleiniger, nicht mit dem Bindemittel reagierender Zusatz zur Erzeugung einer Kopie eine durch Licht zersetzbare Diazoverbindung gleichförmig verteilt, die bei einer Belichtung in Produkte, unter anderem Stickstoff, zerfällt, die ebenfalls mit dem Bindemittel keine chemischen Reaktionen eingehen. Erwärmt man nun das Aufzeichnungsmaterial, so dehnt sich der gasförmige Stickstoff aus und

ίο hinterläßt dabei die erwähnten lichtstreuenden Gasbläschen in denjenigen Bereichen des Aufzeichnungsmaterials, die vom Licht getroffen worden sind.

Die Dauer und die Temperatur der Behandlung mit Wasserdampf können variieren. Die geeigneten Bedingungen können aber einfach bestimmt werden, wenn man mehrere Aufzeichnungsmaterialien in verschiedenem Umfang behandelt, sie anschließend belichtet und entwickelt und daraufhin auf übliche Weise den fotografischen Gammawert bestimmt. Je nach den Eigenschaften, die das Aufzeichnungsmaterial erhalten soll, können die geeignetsten Behandlungsbedingungen ausgewählt werden. Ein anderer Test, der verwendet werden kann, ist die Bestimmung der Stärke des Grauschleiers. Die Behandlung ruft nämlich in den Bindemitteln eine sehr leichte, milchig trübe Lichtundurchlässigkeit hervor, von der man annimmt, daß sie durch feine Sprünge im Bindemittel bedingt ist. Wenn die Behandlung zu stark ist, wird das durch eine größere als nur gerade wahrnehmbare Lichtundurchlässigkeit oder durch einen stärkeren als nur gerade wahrnehmbaren Grauschleier angezeigt.

Verwendet man nassen Wasserdampf, so können sich auf dem Film kleine Wassertröpfchen abscheiden. Man kann aber auch trockenen Wasserdampf verwenden. Soweit es sich bis jetzt überblicken läßt, erscheint als die günstigste Behandlung die — vorzugsweise angewandte — Behandlung mit gesättigtem, trockenem Wasserdampf von 1 Atmosphäre Druck (100° C).

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die Behandlung langsamer verläuft als eine Wärmebehandlung in einem Flüssigkeitsbad, so daß eine Wasserdampfbehandlung in der Hauptsache auf höher empfindliche Schicht angewendet wird. Die Temperaturen können im allgemeinen höher sein als in einem Flüssigkeitsbad. Höhere Temperaturen ermöglichen aber im allgemeinen auch eine kürzere Behandlungszeit.
Somit wird durch die Erfindung ganz allgemein das Anwendungsgebiet für die Fotografie über Lichtstreuung erweitert, so daß diese Art des Fotografierens in all den Fällen, in denen die Menge des verfügbaren Lichtes regelbar ist, erfolgreich mit dem Fotografieren über Lichtabsorption, wie beispielsweise mit Hilfe von Silberhalogeniden, konkurrieren kann.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.

Beispiel 1

Es wurde eine lichtstreuende fotografische Schicht hergestellt, die aus einer Dispersion von p-Diazodimethylanilin-Zinkchlorid in einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril, das 40 MoI-prozent Acrylnitril enthielt, bestand. Das Mischpolymerisat war nach einem Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt worden. Die Schicht wurde 30 see lang in Wasser von 93° C behandelt und

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20 sec lang durch einen Standard-Stufenkeil belichtet. wärmt wurde), zugegeben. Als alles gleichmäßig

Es wurden fünf bis sechs zusätzliche Stufen abneh- durchmischt war, wurde die Mischung auf eine Glas-

mender fotografischer Schwärzung festgestellt. Wenn platte gegossen, so daß man eine dünne, gleichmäßige

man die gleiche Schicht 1 bis 2 Minuten lang mit Schicht erhielt. Das Lösungsmittel wurde durch

trockenem, gesättigtem Wasserdampf von 1 Atmo- 5 30minütige Erwärmung auf 110 bis 115 ⁰C in einem

sphäre bei 100° C behandelte, war die Behandlung Ofen ausgetrieben. Wenn diese Schicht eine Sekunde

nur sehr schwach. lang in Wasser von 71⁰C eingetaucht wurde, stellte

_R . , .. sich ein ganz allgemeiner Grauschleier ein. Tauchte

Beispiel l _{man die} s^^ j_edoch 45 see in Wasser von 49 ⁰C,

Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde zuerst eine io so wurde eine zufriedenstellende Behandlung beob-

Schicht hergestellt, die als Bindemittel ein Misch- achtet. Eine Behandlung über 60 see bei 49 ⁰C erwies

polymerisat aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril ent- sich als zu lang, während eine Behandlung von 30 see

hielt. Der Acrylnitrilgehalt des Mischpolymerisats be- bei 49 ⁰C zwar noch brauchbare Ergebnisse lieferte,

trug 53 Molprozent. Diese Schicht wurde 30 see lang jedoch zu einer niedrigeren Empfindlichkeit als bei

in Wasser von 93 ⁰C und von 77 ⁰C behandelt. Durch 15 einer Behandlungsdauer von 45 see führte.

die Behandlung bei 93 ⁰C stellte sich auf der unbe- Der gleiche FUm wurde 10 see bei 100 ⁰C trocke-

lichteten Schicht ein schwerer Grauschleier ein, wäh- nem Dampf von 1 Atmosphäre ausgesetzt. Daraufhin

rend die Behandlung bei 77 ⁰C als zufriedenstellend wurde der Film wie im Beispiel 1 unter Verwendung

gelten konnte. Die gleiche Schicht wurde einer Be- eines Standard-Stufenkeils belichtet und anschließend

handlung mit Dampf von 1 Atmosphäre und 100 ⁰C 20 entwickelt. Man konnte daraufhin einen Gewinn von

unterworfen und die vorhergesagte Wirkung auf den mindestens fünf zusätzlichen Stufen von abnehmen-

Gammawert beobachtet. der fotografischer Schwärzung beobachten. Der gleiche

. -,ο Film wurde auch 24 Stunden lang Luft von 21 ⁰C

Beispiel 5 ausgesetzt, deren Luftfeuchtigkeit 100°/o betrug.

3,5 g eines getrockneten Mischpolymerisats auf 75 25 Auch hierbei wurde eine kleine Verbesserung des

Molprozent Acrylnitril und 25 Molprozent Äthyl- Gammawertes beobachtet.

acrylat wurden unter Rühren in 25 ml Acetonitril, zu- In weiteren Experimenten wurden die so behandel-

letzt unter gelindem Erwärmen, gelöst. Die entste- ten Füme unter anderem über lange Zeit trockener

hende Lösung wurde auf Zimmertemperatur abge- Luft ausgesetzt, um zu ermitteln, ob der erzielte Effekt

kühlt. Unter fortlaufendem Rühren wurden der Ace- 30 nicht einer bloßen Wasseraufnahme des Trägers zu-

tonitrillösung langsam 4,5 ml Methylalkohol, der zuschreiben sei. Aber auch bei diesen Versuchen blie-

0,314 g p-Dimethylaminobenzol-diiazoniumzinkchlo- ben die Änderungen der fotografischen Empfindlich-

rid enthielt (und zur vollständigen Lösung leicht er- keit und der Gammawerte erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Verbesserung der fotografischen Eigenschaften von fotografischen, lichtstreuende Gasbläschenbilder liefernden Aufzeichnungsmaterialien, die eine bei Belichtung gasabspaltende Diazoverbindung in einer Bindemittelschicht aus einem hydrophoben thermoplastischen Kunstharz verteilt enthalten, durch Wärmebehandlung des Aufzeichnungsmaterials vor der Belichtung und Entwicklung, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial vor der Belichtung und Entwicklung mit Wasserdampf behandelt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dampfbehandlung mit trockenem, gesättigtem Dampf bei 1 Atmosphäre durchgeführt wird.