DE1444768A1 - Dihydroxynitroanthrachinonderivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

DK. PHIL. DR. RER. POL

KURTKOHLER 8 MÖNCHEN 2 Ί L

PATENTANWALT AMALIENSTRASSE15 '

Telephon 284541

5.4.1968

bu/H3

Patentanmeldung M 58 717 IVc/22b

Otto B. May, Inc.,
Newark, Ne?/ Jersey, U.S.A

Dihydroxynitroanthrachinonderivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

Die Erfindung bezieht sich auf neue Dihydroxynitroanthrachinonderivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Die neuen Verbindungen eignen sich insbesondere als Dispersionsfarbstoffe und lassen sich zum Färben von Formkörpern, wie Fasern oder faserartigen" Gebilden, die aus Polyolefinen oder aus pnderen hydrophoben thermoplastischen Kunststoffen, wie Polyester, bestehen, denen ein Hetall oder eine Metallverbindung bzw. mehrere einverleibt sein kann bzw. einverleibt sein können, verwenden.

Es sind zwar schon eine Heine von Anthrcchinonfrrbstoffen bekannt, die zur Färbung von Formkörpern, insbesondere synthetischen Fasern, verwendet werden.

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In der britischen Patentechrift 890 699 "und der USA-Patentschrift 2 480 269 v/erden auch· schon Dihydroxynitroanthrachinonderivate beschrieben. Die mit diesen Farbstoffen erhaltenen Färbungen genügen jedoch nicht den Anforderungen hinsichtlich lichtechtheit, Waschbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber der üblichen Trockenreinigung.

Die neuen Verbindungen eignen sich vorzüglich zum Färben von Polypropylen und anderen thermoplastischen Harzen, wie z.B. Polyester, Polyacryl säureprodukt en., Polyamiden, Celltilosetriacetaten und Polyolefinen und deren Forinkörpern, insbesondere Fasern, Fäden und anderen textilartigen Gebilden.

Die Farbstoffe bzw. die Färbstoffgemische sind insbesondere zum Färben von Polyolefinen, wie Polypropylen geeignet.

Alle die oben erwähnten Stoffe werden durch diese Farbstoffe bsw. Farbstoffgemische lichtecht gefärbt. Die Farbstoffe sind auch gegen energisches T/Jaschen und gegenüber der üblichen Trockenreinigung bzw. chemische Reinigung beständig, insbesondere, wenn diese Farbstoffe zur Färbung von Fasern verwendet werden, die fein verteilt Metall oder Metallverbindungen enthalten. Durch die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden die Formkörper, insbesondere aus Polypropylen und anderen Polyolefinen, gegen Alterung, d.h. gegen Zersetzung und Abbau durch Licht, Luft oder Wärme, stabilisiert.

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Die bisher den Fasern einverleibten Stabilisatoren haben demgegenüber oft den Nachteil, daß sie beim Waschen und/oder bei der chemischen Reinigung mit verschiedenen Lösungsmitteln entfernt werden und auf diese Weise ihre Beständigkeit gegen Altern ganz oder teilweise verlieren.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen die allgemeine Formel

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(A)_Ä

in der A die Straktort

H-I

HOOC

B die Strukturt

hat,in der jedes Z eine eubetituierende, an den Bensolkern gebundene Gruppe let, die beliebig aus der Class· auswählbar 1st» die besteht ausι

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BAD

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Q₁ - Q₉-AIs₇I, C₁-C₅-IlUXyί Halo«·»» Hydroxyalkyl alt 2 «la $ Kealeaatoffatoe»n_t Hydrexyalkoxyalkyl ait bia sa 5 IaaleaateXfatomen, Cyaaoalkyl ait bit ma 5 Koaleaateff· atoewa «nt 2,VBonat B ausgewählt lit ana dar Qruvve beetohead μ» C₁ - C₅-Alkjrl, Cyanaalkyl mit bit ma 9 Kohlam» •t«ff«t«MB_v MjAtqxj*1*j\ ait 2 bia 5 KehlanstoffatoMA

•Aar lydroxyaXlcoxyalkjrl ait bia ma 5 Kohleaeteffatoaaat

-3 X Methyl oAar waaaaratoffι a *ln· ganm· Zahl roa O/"d»h· O₉ 1₉2 oder )i · 0 odar 1| ο 0 oder Ii b «· ο - Ij a 0 odar If a 0 ©dor 1 and m ♦ η · 1 ist, wobei - wenn b odor ο in dar Foraol 0 iet,- laaaorttoff, dor litro-Subatituent, der B-Alfry ■■aylaaino-Sttt«titttent odor dor Amlnoealicyloyl-Sabatitaont vprhaadon aein kann» da diooo Sabatitaontoa in irgoad oimer stollaAC dos Anthrachinoiv-Ria^te ohnt einen lajbotitaonton aitaon können.

▼on boaondoroa Wert sind Farbetofto der folgenden Foraelt

(0H)_b 0 OH

(OH)₀ 0

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(II)

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in der jodes X eine den Bensolkern substituierende Gruppe ist» die beliebig ausgewählt werden kann aas der KIa₉So» bestehend aus C₁-Cc-AUCyI, C₁-C₅-AIkOXy, Halogen» Hydroxyalkyl alt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkoxyalkyl alt bie sa 5 Kohlenstoffatomen, Cyanoalkyl mit bis sa 5 Kohlenstoffatom ■ob UBd 2»3-BenS} R C₁-C.-Alkyl, Cyanoalkyl alt bis sa 5 Kohlenetoffatomen, Hydroxyalkyl ait 2 bis 5 Kohlsastoffatobob oder Hydroxyalkoxyalkyl alt bis su 5 Kohlenstoffatom«! a 0» 1» 2 oder 3{ b O oder 1| 0 O oder 1| und b ♦ ο ■ 1 ist« wobei - wenn b oder 0 O let - dann der Anthrachinoa-Klag» der keinen OH-Substltuenten aufweist»Wasserstoff enthalten kann» oder in irgend einer stellung substituiert sein kann durch den Hitro-Substituenten oder einen Anilin-Substituenten, UBd wobei die !-Gruppen ihrereelts substituiert sein kBnnen duroh elnfeche in der Färberei bekennte 3ubstltuenten»wie Methyl» Halogen» Methoxy und andere niedere Alkoxy-Gruppen (alt 1 bis 5 Kohlenetoffatomen), Trifluoraethyl» Carbonaaldo usw·

Bevor&agte substituierte AnthrechlnoB-Terbindungen fiaden sieh unter den Terbindungen» in denen su der Gruppe X m oder den Gruppen X mindestens ein C₁-C₅-AIkJrI wie sum Βοία» spiel Methyl» gehört, oder Terbindungen» in denen su dor 00

^ Gruppe X oder den Gruppen X aindestens eine ^-C.-Alkexyo Gruppe gehurt, wie sum Beispiel Methoxy» oder Terbindungen»

<n la denen su der Gruppe X oder den Gruppen X die 2,VBens-Grappe gehOrtt oder Terbindungen» in denea H ein C₁-Ok-AI-kyl, wie saa Beiepiel Methyl« 1st odir TerbladungoB« la

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»«ι Β·1·ρ1·1 Hjrdroxylt&jl, 1st·

Waiter« barer»«**· eabetltaierte AntbraohlmoB-YarbiB-dance* «It gBter Affiaitlt für thereoplm^tieob· WorwiMrfr_$ sob Β«1βρ1·1 ?«a«rn_f lnsbesonder· ·α· «In Metall «athaIt·»· 4·· Pol/profjlan, dl· dl···» PorBk8rp«r» ·1η· Blauflrbeni ■it MMgaselolUMter Bcatändlgkait β·β·η Wmeohan» Trock·»· rotalgen HBiA Lloht T«rl«ih«B_v eowi· dl« «in· ««hr <«t· Uts«b«atABdl<ktlt an« OltraTlolatt-Beetlndigktlt b««lts«n_t won ·1· Β«ι Flrb«a yob Pelgrolafln-Pormkörparn, in«b«aoB-> dear· Pol/pJroFjlan-Jormkerparn, 41« «in Μ«tall «nthaltaa, F«ljaaldaB and Felyaoryl-Varblndmneen yarwaadtt ward«*, •lad ΚΛτρ·τ dar allgavalnan

(OH) °

O.I

(III)

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Im der S Methyl »der Was·aretoff ι » O oder 1| · O ©4·» 1| oad % ♦ ο « 1 litt and wobei · wasn b oder · gleioh 0 let ν*·β«r·toff ode* der litro-iabetitaimt oder dtr Aminoeall· •jrleyl-Sabstituent in Irgend einer Stilian« de· k«im«m OeV-«*betItaente» tragenden latiirmcbiaoa-Rinee· sits«a

Oberreieehenderweiee wurde feetgeetellt,d··· ein a«ki , ttllphat£soh«eiroaeti«e!biee Arnim mit einem DihjdroxjroÄnthreohlaen kondensiert werden kenn unter Verwen» einer der Sahire i ο hen geeigneten Terfehren.

Die Heretellone dieser Produkte gemäas der Srfindane geschieht «lso darch Kondensieren eines sekundären all* phatieoh-aroevatischen Amins mit Dlhjrdroxydinitroanthraohinoi

Mit Torttil wird dies« Kondensationsreaktion durohg·» führt mit einem I-Alkyl-f-arylaein mit bekanntem Dinltrodihydroxjanthraohinon-Verbindongen, wia *.ß. 4,5-Dinitro-1 »e-^lhydroxyanthraoainon·

laoh einer amderen bevorsugten Aasftlhrungsfojm dos Terfahrens dar Brfindang wird !,^-Dihjrdroxyanthrechinon (Anthrarufin), l_tfr*2}ihydro0Z3r«nthraehinom (Ohrysaxin) odar ein Oemisoh dieser Stoffs dinitriert₍ wobei ·■ sofawiorlg saim kann.di· tatslchliohe Stellung dar beiden litro-eubstltaantam an dam Anthraohinon-Ring mit Sicherheit festftuatellentdie Reaktionaprodukte sind jedooh 909312/0950

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X>li»ltre41hjrdro^eathroehinon-»Yerbladaneea·

Mi eimer »everaaftea Aaaftthrancefera diese« Terfaaromo wlM doe DlnltrleruaeeYerfehren Im Oofemvart το« Boro&c^ dmrvfceeftthrt» ·· kamm JedooB amoh oaa· lore&«r· dlaltrl«r%

Kit Tortell wird g«aAa« d«r Irflndaa« dl· Iltrl«r«a<

dareh««führt In keni«atri«rt«r Sοhw·feietor·ι ·· J«doch wioh 85 %ig· Sobwtftlitar· od«r orfanlaok ■lttslf SOM Β«1·ρ1·1 Iitrob*n»ol aad Saelgalar·, alt sofrl*d«nat«il«ad*B Resultat·» verwendet werdea·

Zar Herstellaag der Terbiadaagea der Brfiadaac fe· ■A·· der formel IZI «lad ebenfalls mehrere Terfehrea ■Belloll.

Vaoh eimer fceTorsaitea Aaafaaranfsfora wird •alle/lsmare oder Amlaoereootlnelaro aageaetst alt Dlaltr«- dlmydroxyamthreehlmoa-Terbiadaafoa wie ■·!. 4₉S*Dlaltr«·

Amb 41··· T«r»ladna«vm ktamern alt Torteil aor«»«t«U«

dor »oldoa Steife dar·· Bimityiwii, w«Wi Ua

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BAD ORiGiN_AL

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tatsächlich· Stellung der beiden Witrograppem am Anthraohinon«Ring unter Umständen nur Bit Schwierigkeit feat* «teilbar letfdie Beaktlonsprodakt« sind jedoch Dinitredihy£ro^xyanthraohlno2»»7erblttdangen*Saa !»!nitrierung»· ▼erfahren kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Borelare darοhfβführt werden. Auch hier wird die litrlerung «it Torteil durchgeführt in konsentrierter Schwefelsäure! es kOanen jedoch auch S^ige Sohwefelslnre oder organisohe Luaangamittel» κ·1· litrobensol and Eeeigefture, mit eafriedenvtellenden Beealtaten verwendet werden·

Die bekannten Dlnltrodihydroxyanthraohinon-Terbindaa· gen« rohe nitrierte Dihydroxyanthraohinon-Yerbindongen odei Oealaohe·werden alt dea oben erwähnten AmIn biw· der oben erwähnten Amlnosalyollsäure oder Aminooreeotinaäorw omgeeetst» wobei ein Iitro-8ubetita*nt ersetst wird dar oh den I-Alk/1-M-arylemino-Subetituenten bsw. den Amineeal/oiloyl-Subetituenten oder Methjrlaainoealyoilojrl· Snbstltaenten unter Blldong der Farbstoffe geaäss der Torilegenden Erfindung.

VOr gewöhnlich werden erhöhte Temperatüren_ts«B. iwieohen 120 and 180°C verwendet«and ee wird ein Lösungsmittel verwendet, s.B. o^)iehlorbea*ol_t Iltrobensol oder Ith/lengljrkolmonoäth7läther₉ die an der Reaktion nioht teilneamea*

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Dae Beaktionsgemiech kann nachfolgend gekühlt werden» E.B· auf 90°C_f Bit latriumcarbonat oder dergleichen rersetst and durch Dampf destilliert sowie gefiltert werden, on den gewünschten Farbstoff tu schaffen·

Aus de· Farbstoff wird «it Torteil eine fein diaper* giert· Paste gebildet, sum Beispiel durch Mahlen in Gegenwart eines Dispergierungsmittels, oder durch Lösen in Dimethylformamid, Eingeben in Wasser und Filtrieren in Gegenwart eines Diepergierungsmittels, oder durch Lösen in 93*ig«r Schwefelsäure bei 5-10⁰C, Eingeben in XiB, Filtrieren in Gegenwart eines Dispersionsmittels und Waschen.

Gemass einer bevorzugten Ausfuhrungsfora wird ein Formkörper, üum Beispiel einer synthetischen Faser bew· des Material für diesen Formkörper ,Tor Einwirkenlassen der Anthraohinon-Verbindung gemäss der Erfindung ein metallisches Material einTerleibt,Gemlse einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein nicht durch ei* matallisohes Material s^difisierter Formkörper, sum Beispiel eine faser verwendet· Si· uoaodifisierte* oder modifisierten synthetischem Fasern oder ein anderer geformter EOrper kOnna» aus folyolefinem, Fel/estem, s«m Baispiel Kvmae«aatioms«roduktem τ·» mehrWsis«bem Star·« alt mehraertigem Alkokolem, mmA

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SAO ORIGINAL

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Vmkcmm t*«t*a«af an« F*ljr«Bli«a_v wi« esa Beispiel Iyl«*i ty F#l/»er·* *§* Aerjrltfarfr-Terfeiiftaa^ffra, wi· sm B«icpi«l Acrylnitril| aas Polymer·* τ·* ?isyl~?i*r»i*l«*«·*, Beispl·! Tinylalkehol, Timylehlerii ind Starr»lf ana Qcllttloaatrifteatat·

··» far tit a/ataetiaehaa faaam tef«re«gt«m f«h0r«n unter and·?·«

piint«a-l UBJi Polyhtpt«n«D·« »olyeltfie kann nach «iaer am sieh bskanaten !«tfaod· hergtatellt

s«forat· «rper, s«B. fee«ra|W«rd«n aas th«rsopla«tiaeh«n Polymer·» nach bekannten Methoden hergestellt« unter einer bei der Erfindung teevorsagten Faa«r aind nioht nur linitlfeetrn zu Veretehen, sondern aool Fasern und fäden,textil* Gebilde wi· Garne,irgend «in Faser·toff₉ »«■ Beispiel Fäden» Garn«, Torgespinst·, Mattvfi» Fill·, Stapelfasern, Sohichten, Stäbe, Platten, Gewebe and Kleinfasern b«w. serkleinerte Fasern· Za Beispiel köimen fttr die Erfindung die folgenden handelsüblichen Fanern rerwendet werdeai Spun Daeron T-54» von X.I. daPont de Wesjours k Co.,Ine«ι lylon-fäden von 2«I«duPont de Xeaours 4 Co. ,Inc ι Cr β β land Τ58{ Acrilan 1656|Folypor*» pylon 605 Pater τοη Βββτββ Brothers, Inc, and lmel,hergestellt Ton der Celan··· Corporation ot America.

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dar MfIsIs*! blli«a ilt Basis sUm waalsa Farbstoff· baias₉ U das il· Fasern sUfttaatat werde*. Da dlt Färb» staffs U lasser malttllek slai₉wtrisa eie UImM ils» ptrgUrt »Ms KaasMitrstlsa dee Firbtbadts kaaa U weltta Masse TarUert werden, abhängig tob der Tiefe der gewmaeeatea Farben«. Is kaaa irgend tUe bekannte Farbetsaa» alk aastt werden, 1,1. können dl· Terfahren angewendet lea» die U iaa Aafeets tob Fort···, Adraneet in textile

Bi* I₉ 8eiten 333-373 angegeben elnd, na s.B. geftrbte Faaem sa erseagen·

Bar FtrakOrper, saa Beispiel die Fas«rm₉ kaaa - wie aasgsfttart - dareh ein aetalliaohee Material aodlflslert stlBW Dieee* aetallieohe Materiel, dee eU Me tall eel a einer Oarat alt 6 bis 20 Kohlemstoffatoaoa eeln kann, »Mi Beispiel Alaainianaonoeteeret, bildet alt dea neon* folgend angewendeten Farbstoff eU Bsaktloasaradakt.Fttr das Blartrlslbaa dee aetallieohen Meterlele la ils Feeer Irgend sU bekenntee Terfahren rerweadet werdea, tt

Beispiel kaaa ein Metalleels gleieaf»rmig U daa Ftlj-

der Fadtablldoag ader Formgebung dlspargiert werden.Dss Terhaltnie τοη Faser s« Metall aad ils Meage its ansawendendea Farbstoffes for ils Reaktion alt iaa Metall alobt krltleob.

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Aluminium and Zink e ind geeignete and beroreagte M»tal« It ι ait werden nach der Erfindung als metallische Verblm» düngen angewendet· Organische tfetallaalse aind oeToraagti ala ktSnnen in Mangan τοη 0,02 tola 0,2 Jt · besogen auf daa Gewicht dar faeer - angewendet werden· Carboneiarem«tall» •alt· mit 6 bia 20 Kohlenstoffatomen, dia für dia Yerwen· dang bai dar Erfindung τοη Badaatiuig and Vorteil aind« elnd so» Balapitl Aloadniaaataarat, Zlnkataarat« lluminiimlaarat and daa Alaalniaaaala τοη 2*-Ith/lhaxanonaMara«Dlaaa Salsa wardan innig in dan Polymeren diaperglert In irgend·· einer Stofe Tor der Bildung dea Pormkörpere, top Beispiel Tor dea Spinnen· Mit Vorteil wird dafür eine geeignete Hischapparator Tervendet« lach dar EinTerleibong dea Metall« aalsee duroh Diapergieren kann daa Oeeieoh bei den Plieaatemperetoren dea Polymeren gesponnen werden_tdas heisst bei Polypropylen bei 250° bia 35O⁰C;daa Metall let dann im allgemeinen gleichförmig In der Faser, sam Beispiel in der Polyolefin-faser Terteilt,waa ein Tollständlgee Eindringen daa ftrbetoffea aas dem Plrbebad In die fasern gewlhrlei· atet.Zor Taranaohaallchang diene die ZinTerleibung daa Metallaalses in das Polymere daroh Vermischen τοη 10 Teilen dee gepalTerten Salsea mit 90 Teilen dea gepalrerten Poly· meren au einem innig and glelohf örwig dlapergierten (Jemisoh.Daa Oemisoh kann sa einem Konmentrat gesponnen werden daa nachfolgend wieder fein aertellt wird and innig mit

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aaamtsllohea Foljaoroa aar Brsielaag aar gowaaaohtea geringen Koaaeatratloa an Metall für A·· Herstellen 4·· geforatti corpora, stm Belepiel tin·· Padena oder einer Faeer geaiaoht wir«·

dar Brfladoag kann aooh da· aabatltiiierte Aatara* oalaoa «it da· metallieoh«B Material in LdeiuMi ·ηη· Torhaadanaain alaaa gafemtaa KOrpara« »tut Β·1·ρ1·1 eimer raser» ■Bgeeetst warden bew. Torllefen. Ba wird dabei ein Pifaemt ga· bildet ₉dae gewoBBen werdem kann and wie andere PigMmte Ib bekannter faiaa verwendet werden kann.

Qeaftaa dar XrflndaB« werden aleo a«batltoiarta Anthraehi«· aoa*»Yarbimd«Bge& feaohaffaa₉die gaeigaeta Feetataffe d etellen.Aneh reagieren dieae ferbladaagea ait siartaa gaferataa KBrpern obtar Blld«ag eiaaa (eftrbtaa pradaktaa»daa gagenttber Idobt^TrookaBrelaigoag and vaaehaa baatladlg lat. Katapreehead kBanen dleaa TarbiadBagaa direkt angewendet werden, am alaa aasodifliierta Fa„er »a flrben^ si» leiaplel lyloa, Pelyeater, C«lleleaetriaeetat and Aerrl·» * Paeera polare Grmppaa beeitten, die eine polare Biadaag alt den B*g*geaaelaa4e>n Farbetoffea elngehea, am die AcfnakaeflBigkelt fttr dta Farbeteff and die Beatladlgkeltaelg·»» aohaftan au T«rbeeaera· Via überlegene LiohteeBthelt dea Ferbetaffee bei aetallaodlfialerten oder aaoh aaaodlflalertoa geforatea Kdrpem lot ttberraeohead. Ba war ebenfalls

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BAD

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Überreichend«daas die Wbititfcltrtefi 4&tiiraohla«»»?arbl»» dtaigdn der Srfi&dung Poljrela;iap»$*«tni and ander·» ?a»*r« eine Stabilität rerl*ifa*& und d#a .Sntr arsen bei* Trockenreinigen α·«· wideretthan»

PIt folgendes* Btiepl«le

des*

BBISPIgL I

la wturd· {ypgl nitr^Anthreohiaoab-ferbiioff dur^ä SufU^ß toh 200 Teilen (0,6 Mol) 4»3»Bli!iit^£»l,5-^ih^dr«xjrai&tlH'iiehinoii «ad 126 i'*il«n (l,a Mol) I-Ätth/l*nilin b« 1000 Teilen o-Pichlor bensol h«rft«ttllt» Bee H*aktioaeg«*J.8ch «turdt vührtnd 8 Standen water Rtüuren imf 10O⁰C «rhltst. Da» B«aktloii»* gtalech wurde &uf 90->lOO°C abgekühlt wit aachfolgend·« Χα· eats του 64 T«il«a letriaaoarboaat.ltach Dampfd«etillation wurd« dar blaue Farbstoff abfiltriert«

üieaar farbstoff wurde g*treetea«ν_t In dar sahafaohcm Mengt Dlaethjrlfonumld g*13*t, lange·» in dia hundertfache Menge Vaceer eingegeben, filtriert« gewaschen bit »or Freiheit -von LGeungamittel und dann in Gegenwart des *a· triuoaealeee ron attlfonltrtm Iaphthalinforw*ldefcjrd-3^>ndenaat diepergiert iu einer lO^igen wAenrigen Faate«

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F«ly*r«farlea τ·· faserbilaemdea ligensohaftea words inmlg oad gleiehfBralg mit 0,06 Gewiohtoproient llaminloK-momostamrat gevisoht end »ar Herstellung Ton gekräuseltem Stapelfasern τοη 4 1/2 Denier daroh Sohmelsepinnen.Strecli.a, Krftoaslm and Sohneiden in 2 Zoll Länge.Diese gesohnittene !•■er ward· nachfolgend gekardet and gesponnen'ior Herstellung Ton Garnen τοη etwa O₉ICs single (Baumwoll-Systea),Bs worden geeignete Docken aus diesem Garn hergestellt« Proben dieser Docken τοη 10 g worden in ein Färbebad τοη 500 Koblksentlaeter bei 12O⁰I (48,69⁰C) getaucht· Das Bad besteht aus einer wässrigen Dispersion τοη 0,6 g des obigen trookenen Farbstoffes. Tor dem Einführen des Gems words ta dem Farbstoffbad eine solche Menge Essigsäure sagegeben,dass ein pH-Wert τοη 6 entsteht.Das Färben wurde durch allmähliches Erhöhen der Temperatur des Färbebades bis to» Siedepunkt während einer Zeitdauer von 30 Minuten darohgeführt,Die Dooke wurde häufig mit einem Glasstab gewendet and es words eine Temperatur τοη 212⁰F (10O⁰C) während einer Zeitdauer τοη 1 Stunde aufrechterhalten.Das Qarn words dann aas dem Färbebad entfernt und sorgfältig gesptllt in Wasser τοη 160⁰F (7IfIl⁰C)»Die Docke wurde danach gesichert durch Wenden während 30 Minuten bei 16O⁰F

H⁰C) in einem wässrigen Bad τοη 400 Kubikzentimeter, das 1/2 ί Triton X-IOO (Isoootylphenylpolyäthoxyäthanol) and 1/2 Jl Natriumcarbonat enthielt.Ein sorgfältiges Waschen word· dann in fHassendem Wasser τοη 11O°F(43,33°C) durchgeführt.

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BAD nt>,_Q]NAl

Di· gefärbt« Frobe wnrde 4am £*» folgenden faatea onterworf·*·

1.) Trafo*« der Farbb«st&ndl£kei* b»i der Trockenreinigung*

Aagewendtt warde «ie T#*taetiw>d· 85-19*0 (I960 Ttehnlael H«n««l of th» A»«rlean Α.··οο1«ϋο» of textil· ObMlcte and Color!·t*,S«lt*n ββ/W) In folgender Abttadtrtuif idi· Teef«rater betrat 115°J (46,11⁰C) ι die Sit 1 Stand· «ad 41· Mea*· a» Perohlojrithjl·» 300 oe··

2») Beständigkeit der Farbe fegen Waeoben (Poljpropylen)

Terwendet wurde die Testmethode 61-1960* teat nambex III-A (I960 Technloel Manaal ef the JjMrloan Aaaealatioa of Textile Cheaiete and Colorlata, Selten 93/94)«Sa warden für f«lypropyl«B folgende Werte eingeführti der Terluat an färb« wo» alt 5 klariert, die Fleckenbildung mit Xla_Ma· oder be··er·

5») leetlndigkeit Λ·τ Färb· gegeaaber We·oben (bei a/nthatleehen Fasern)ι

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BAD

■ ¹⁹ " U44768

leafttst nrtM «1· Teete AAfOO Teot Methode

€1-19*1 T (Sett· 109 1Oe.tit.) alt Teat XXX-A fir •■tar OAd aooheoehreortea lylon «ad Te et H-A ftür Ijlo*.

4.) Idehtbeetlndltk·!* der Färbet

lenmtst wurde AATGC Standard Test Methode U-A 19(0 (telte 90 lOc.olt.).

5·) Betündlgkelt der Perbe gtgta stleketeffojqrd· der Atateephftrei

Beaatst wurden drei Cjelen der standard Test Methode 93-1957 (Seite 98 lOo.olt.) oder die Standard Teot Methode 75-1W (Seite 100 lOe.eit.)·

(·) Irtfnf ooX 8*bllmleren« «b4 Wlnftebeetladiekeit·

Die 8«bll«ier«a« ob« Wlrvjoteet&adlfkeltoteet·

werden dvohfofQhrt wHhrend 15 Minuten bei (129,44⁰C)·

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BAD ORIGINAL

- *> - UU768

Das gefärbt· Peljrprepyltn wi·· tin· bla«· ftrbsag and wer aoestrordentlich »«ständig gegenüber Waeehaa» Trook«iir«inig«nt<}a„einflttsae,Sablinlermng und

Zar Iirboag tintr Daoron-fas«r mit dm farbstoff de« leiapitls Z wurde tin lad τοη 180⁰P (82,22⁰C) angtsetst, da« 300 Teil« Wasa«r and 1,5 Ttil· «In·· Qraieoh·· toä 67 1* liphenyl and 33 1> tin·» anionisoh«n Ssalgi«r«ne·«» ■ittel· enthielt.10 g looken worden wäbxend 5 bi· 10 Minuten eingegeben· Der farbstoff,der rorhtr angepaatet und in 100 Τ·ϋ·η ffa»e«r diaptrgitrt war ,word« aagegeben and die ladteaperetar bis sub Siedepunkt w&hrend 1 Wm 1 1/2 Standen tr höht. Die folgenden Behandlaiigvn worden aaoheinaader angewendet ι Spttlen während 5 Minittem in «ixest frischen Bad, das so ra.oh wie «Vglieh aof 190* bi· 200*9 (β7,7β° bis 93,33^e0) erhitst wurdeιIbtropfβη1·_β··η «ta· Mhltrng und Siohtra bei 200°f (93,33°C) wahrend 1$ Mis· bis 20 Minuten,

Die gefärbte Daoronfaeer war gllna«nd bleu und »•ständig etgtn .asoh9n,Trook«nr«inigong and Lioht»

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■» «Χ

UAA768

©it folgende tabelle X stift ti«· Reihe τοη FarW •toff«a a··· den farbstoff dt· Beispiele I.IH··· Fmrbitef-Xt «evdMi Ia timer dt« Btitpitl X MittprtohtndMi Wtitt

onttr ftrvtndnn^ dtr tattprtohtadtB Aatgan«·-

und Dtoron-Pae«rn wardtn

■it 4mm TtrbimdwietBt «i· in Btitpitl X «ngtgtbtii_vgt·· fttrbt «bA sti^ttB tint bleue TIr ban«. AlIt ft färb ten Pro· ddfcte hatten eist gute Beständigkeit gegenüber weeohen

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"· t-C —

HU768

Farbetoff R Sabetltaanten

1	O2H5
2	O2R5
3	°2»5
4	OH,
5	CH,
t	C2H5
7	n-C4H|
8	*~°3*Τ
f	1-C5Hn
10	O2H5
11	2-OHO2H4
12	OH,
13	IBI3PIEL IT

ftttl»at4 ^im

4-α,ο

♦«J 2-CI, 2-01,

Xn «In B«aktlonsg«fä8S wurden 1500 Teil· 98jtig«r -<cinr«f«le&ar· and 120 Teilt wa««erfr«i· Borsäar« and swar ant er kr&f tig·· Rühren· lech dem Bahren wtthrewd einer halben Stunde worden 240 Teile !«eWDihjdrez/Mithr·- ohinon (Chryeaxin) wlhrend etwa 30 Mlnatea saeeeeban· So bald daa Ohryaaslm gelöst wer,wurde die laaktloaaaa_vaa eof 10 bia 15⁰C gekühlt; ea wurden 470 Tolle einer Mieohom ▼on Sehwefeleaore and Salpeteraftare sajecebea, dl· M f Salpetereäare (Iqalralent 131.S Teilen MO₃) emtalelt. Haoh daa Zofttcan de· Oaaiaohaa a«a SehwefeleÄare «et

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BAD OR!C.!NAL

33 H4A768

lalattaralart war«· ti· Chargt wthrtad 2 1/« Staadta btl 10 Ue 15*0 gartart. Mt Tt^tntv «tr Mltrlaraagtamt «u4t aaf Μ Ut 30*0 wlaraad tlatr S«it vw ( Mi 8 I dta tradht «aft dlt Ium daraufhin laagtaa «threat 30 tta la 15 000 ttllt kalten «atttrt btl eiaer ftaptratar 10 Ut 15*0 elngegoeaen.Dae gefällte Dlaltrtilaydrtsy* aataratUata vardt tbflltrltrt ¥tl 30 bit 35^#C| tt wmr*· alt Vatttr gt«ttohta»blt Atr fllttrkaohta tlurtfrtl war» ■aft «aaa btl 100 bit UO⁰O «ttrookatt.

Hat rttaltltrtait roh· dlaltrltrtt Chrytatla wtirdt daaa alt l-llttajlaallla stir Reaktion gabratht gtaita tlata la Btltpltl Z bttobxltbtata Ttrfahrta.Dtr dabei gt» blldttt ffarbttoff färbte eovohl Daorea wit aatk Poljrpreajlta-fattra, atdlfltltrt wit la Btlipltl I, »la··

llhrtad tlatr StIt τοη ttwa einer halben Stande worden 2100 Ttllt lOOJdet SthwtftltKart and 210 Ttllt 1,5-I>lhjrdroxaaathraehlaom (Aathrarofla) la einen leaktitaakeettl tlBfftetbta» Sobald θat Aathrarofla feioat war»warte tat Heaktioaegeaiech aof 10 bit 15°0 gtkttklt «ad tt Aaa 159 YtUt einet wtaiaohtt ron Soawtftlttart aad ptttrtftartt alt tlaea Gehalt tob 52 % 8alptttrttert₉bal tlatr Ttaptrttar tob 10 bit 15°0 innerhalb «wtlar Staad saetgtbta· DIt Ttaptratar der rttoltltrtadta ltaktl< aaaaa wmrde auf 20 bit 30⁰C erhöht wMartad tlatr StIt

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BAD ORIGINAL

UU768

6 Hl« β Standern. Damavh ward· da· Heaktlomafealeea Im 9 000 fall· kalt·· Wasser während ·1η·Γ IeIt rom eimer halb·» Stand· ein^egeben.Da· gefällte roh· Dimltroamthraruflm ward· abfiltriert.Be wurde mit Waaeer f«waaeham,bl· der Pilterkaehea säurefrei war and bei 100 ·!· 110*0 fttrookaet.

Xa 100 Teilen dee rohen SinltroaAthraraf Im und 64 Teilern f-Äethjrlanilin warden 1000 Teile ithyUmflykolattBamottgrl» Ither «tteeeeben. leoh dea Httckfloeaieden wlhrend 24 Standen, Abkfihlem and Xincleeeea in 5 000 Teile 5*i«er Salselmr· ward« der reealtlerende blaae Farbetoff abfiltriert and •ftarefrei gewaeohea.Eine feindieperbierte wtearige 7a·te wurde aaa dieeea Produkt hare··teilt ^uiid r^rwendet, am Daoron» und 7oljfropyla&»Taaarn₉wi· im B«i*plel X angegeben, au färben, und awar mit glänaend blauer Yarbe*

BEISPIEL YI

Daa im Beiepiel IT beeohrlebene Verfahren wurde duroh» faftlhrt unter Tarwendung einea rohen Oamiaoh·· τοη Anthra* rufin und Chryaasin.Der daraus entstehend· farbatoff «rc·· bei Anwendung auf Daoron- and modifi«ierte Polypropylen-Fasern ebenfalle ein· blaue färbunf*

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BAD

^ HU768

ar

4-(S-lmlnosalloyloyl)-l,5-dlhydroxy-6-nitroanthrnehimea Parestoff wurde duroh Zufttgen τοη 34 Teilen 4,e-Dlnitro-1,5-dlhydroxyanthrechlnoa and 31»5 Teilen 5-Aeimoeelioyleäure sa 255 Teilen ithylengljoolBonoäthy lather enter lflhren hergestellt«lech den BUckfluaaerhitsen wfthrend AB Standen and Ilngleeeen in 2000 Teile yerdtlnnte SehwefeleKare wurde ein bleaer Ferbetoff ebflltriert.Iine lOilge wKeerige Peete wurde eae dleee· Ferbetoff durch feramhlen ä bergeetellt«

Polypropylen wurde innig and gleichförmig alt 0,06 Oewichteprosenten Aluninimeionoeteerat geal8oht_#Dleeee Produkt wurde für das Schmelsepinnen τοη 4 1/2 Denier gekrftmeelten Stapelfasern benatit,die naoh dem Spinnen ge· etreckt_tgekrüueelt und su 2 Zoll Länge geschnitten wurden· Diese geeobnlttene Paser wurde nachfolgend gekardet und geeponnen sur Srseugung τοη Oarnen von etwa 0,10·β single (Baumwoll-Syntem)«Daraus wurden geeignete Docken herge· ■teiltι im tSbrlgen wurde wie im Beispiel I gefärbt und getestet·

Dna gefärbte Polypropylen besass eine blaue färbung,die auseerordentllch beständig gegen Licht und Waechen aowie gegen Trockenreinigung,Oa_eelaflCLsee und Subllnlerung war*

9098 12/0950 ^ _0R|GINAL

768

Bit Färbung hatte eine amsfoselohaete Stabilität gegen· ttber WInM and Ultraviolett»

BII5PIBL VIII

Se wurde alt dem Farbstoff dea Beiapiela TIZ gemäss Beispiel XX vorgegangen.

Die geflrbte Daoron—Paser war glänsend blau,beständig gegenüber Waaohen,Trockenreinigen und Lichtι sie hatte eine aasgeseiohnete Beständigkeit gegenüber wärme and Ultra«· Tiolettbestrahlang·

BEISPIEL II

Die Tabelle II selgt einige Farbstoffe gemäss der Erfindung,α*a. den Farbstoff des Beispiele TII.Die Her» stellang geschah entapreohend dem Beispiel TIZ unter Terwendong entsprechender Ausgangsprodokte«.3ie Färbung war in allen Fällen Bleu.Alle gefärbten Produkte hatten eine gute Beständigkeit und gate StabilitäteeigenaohaTtem·

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BAD

UU7S8

farbstoff	Stellung des Asufoo- Sabstltuenten	I Sabetltaenten
1	5	Wasserstoff
2	4	Wasserstoff
3	5	3-Methjl

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HU768

Ba wurde wit is Belealel XT Yerfefanfea₉jedeeh wurde dae roh· diaitrierte ChryaasiB eageeetit mit 5-A»1n—» ealyoileaore, wob«l naeh tea Terfahren 4·· Β«1·9ΐ·1· Χ

Aaeh dl«««r ·ο here··teilt· farbstoff flrbt· aow«hl D*oro»-P*e«ra alt ?eljfroigrlaA-Fasara_fao4ifitltrt wit aaoh Baiaplal X *4tr TII»Blatt.

BBI3PI1L IX

I· ward· vie Baoh Β·1·ρ1·1 T Torg«gaac«n,J«dooh ward· daa rah· DinltroaathraruflÄ nicht sit B-Mathjlattilla.aomdarn ait 64 Teilen VMethy 1-Ü■—Iaeea-lioylelaxe (OreaotiaaaUure) «MgaaatBt«8oaat wurde wie bei« Beieaiel T

Dae feia dleverfierte Prodvkt färbte FelTpropjlen-laeerm glinsend Blaa.

BBISPIlL III

Ba wurde geaäee Beleplel TI Torcegaa^en and das Tar» fahren de· Beiepiele XX darohfeftlhrt alt elnea rohen ae-■iech Ton Amthrarofln and Chryeasin.Aaoh dieeer Färbetoff ▼erlieh Deoron- umd aedlflftlertea Pol/arepyleafaeern eine blaa· Farbe_t

Pat ent anap rüche

1«) Dihydroxynitroanthrachinonderivate der allgemeinen Formel

(D

in der A ein Rest der allgemeinen Formel

HOOC

.H-N--

(II)

und B ein Rest der allgemeinen Formel

(«Γ

^Abs·

(III)

^{dcS Änderunasfl}-^J

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Claims (21)

1. U44768 %0

   in denen X ein Halogenatom, einen C₁-C,--Alkyl-, C₁-C C^-Ocj-Hydroxyalkyl-, C-^-C^-Hydroxyalkoxyalkyl-, C-j-C alkyl- oder 2,3-Phenylenrestj R einen C₁-C,--Alkyl-, 0,-0.-Cyanoalkyl-, Cg-C^-Hydroxyalkyl- oder C-^-Cc-Hydroxyalkoxyalkylrest; Z einen Methylrest oder ein Wasserstoffatom; a eine ganze Zahl von 0 bis 3» d.h. 0, 1, 2 oder 3; b 0 oder Ij c 0 oder Ij Td + c = 1; mO oder 1; η 0 oder 1 und m + η = 1 ist, wobei - wenn "b oder c 0 ist - an die Stelle der OH-G-ruppe ein Yfasserstoffatom, eine Nitrogruppe, ein N-Alkyl-N-arylaminorest oder ein Aminosalicyloylrest treten kann.
2. 2. 4-(N-Methyl-H-phenylainino) -1, ^-dihydroxy-e-nitroanthrachinon.
3. 3. 4-(lT-Methyl-lT-4--niethoxy-phenylamino) -1,5-dihydr oxy-8-nitroanthrachinon.
4. 4. 4-(l^:I■-Äthyl-l·T-3-nlethyl-phenylaπlino)-l,5-dihydroxy-8-nitroanthrachinon.
5. 5. 4-(N-A'thy l-N^-4-methyl-phenyl amino) -1,5-dihydroxy-8-ni tr ο anthrachinon.
6. 6. 4r-(N-Äthyl-IT-2-methyl-phenylamino) -1,5-dihydroxy-8-nitroanthrachinon.
7. 7. 4-(N-Hethyl-N-2-methyl-phenylamino)-1,5-dihydroxy-8-

   nitroanthraehin^ _Q

   BAD

   HU768
8. 8 . 4— (N-Metl3yl-N-4-methyl-plienylamino ) -1,5-diliydro:x:y-8-nitroanthrachinon.
9. 9 · 4-(N-Xthyl-]!iF-phenylai]iino) -1,5~dihydroxy-8-nitr oanthr achinon.
10. 10. 4-( IT-n-Butyl-N-phenylamino) -1,5-äihydroxjr_8-nitroanthracliinon.
11. 11. 4-( H-n-Propyl-lT-phenylamino) -1,5-cLihydroxy-S- Λ nitroanthracMnon·
12. 12. 4-(N~i-Pentyl-lT-plienylamino) -1,5-cHhydrO3cy-8-nitroanthrachinon.
13. 13. n-(Äthyl-li-2,3-^onz-plienylamino) -1,5-cLihydroxy-8-n i t r oanthr a cMnon.
14. 14. 4-(H-2-Hydroxyäthyl-U-phenylamino)-1,5-dihydroxy--8-nitroanthracliinon. f
15. 15. 4-(U-Hc^Jdiyl-l'-;olieiiylamiiio) -1, B-dihydroxy-ij-ni-troanthracliinori.
16. 16. 4-(5-Ar.::'.nonrilIc_t ^rloyl) -1,5-diliydx-oxy-8-nitrοwitiifachinon·
17. 17. 4-(4-Ar.lncnc.lic^ loyl)-1,5-dihydroxy—S-nitrooiithracliinon.

    909812/0950 »AD or{gjnal

    38
18. 18. 4-(5-Amino-3-methyl-salicyloyl)-l,5-dihydroxy-8-ni tr oanthracMnon.
19. 19. 4—(5-Amino-3-methyl-salioyloyl)-l,8-dihydroxy-5-ni tr oanthracMnon.
20. 20. Verfahren zur Herstellung von Dihydroxynitroanthrachinonderivaten der allgemeinen Formel:

    (0H)_{b 0}

    (0H)_c 0

    in der A ein Rest der allgemeinen Formel

    HOOO "

    H-N-

    0H

    und B ein feest der allgemeinen Formel

    909812/0950(*

    (D

    (ID

    (in)

    BAD

    - HU768

    im denen X «in Halogene tem, ein«n C₁-C₅-AIlCyI-, C^-O^-

    -, Cj^e-Hydrosyalkoxyalkyl-,

    C^-C.-Cyaiioalkyl- oder 2,3-Phenylenreetj B «inen G--O5-Alkyl-, O₁-C--Cyanoalkyl-, C₂-C--Hydroxyalkyl- oder C₃-CL-Hydroxyelkoxyalkylreetj Z einen Mathylrest oder ein Wasserstoff atoat a eine gan*· Zahl -von 0 bis 3, d.h. 0_f 1, 2 oder 3t % 0 oder If c 0 oder Ij b + c » Ij m 0 oder 1| η 0 oder und ■ + η « 1 let, wobei - wenn b oder ο 0 let - an die d

    Stelle der 0H-#rupp· ein Waeseratoffatoa, eine Hitrogruppe, •in I-Alkyl-I-arylaainoreat oder ein Amlnoflalioyloylrest treten kann» dadurch gekennseichnet, daß ein Dinitrodihydroxyanthraohinon baw. ein nitriertes Dihydroxyanthrachinon ■it eines I-Alkyl-I-arylaaln9 Aainoealioyls&ure oder Aminokreaotinaäiire touetxt.
21. 21. Verfahren naoh Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Dihydrox3rnitroanthrachinonderivate mit einem

    Metallsalz umgesetzt werden· d

    BAD ORIGfNAl.

    909812/0Ö50