DE1619608B1

DE1619608B1 - Konzentrierte L¦sung kationischer Farbstoffe

Info

Publication number: DE1619608B1
Application number: DE1967M0074045
Authority: DE
Inventors: Sadao Fujino; Wataru Yamaya
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1966-05-24
Filing date: 1967-05-20
Publication date: 1970-04-30
Also published as: US3560135A; JPS5239055B1; GB1180142A; CH459139A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine konzentrierte Lösung ■ kationischer Farbstoffe, insbesondere auf konzentrierte' Lösungen kationischer Farbstoffe, die sich zum Färben oder Bedrucken faseriger Materialien besonders von Acryl- und Modacrylfasermaterialien eignen. Diese Lösungen sind ferner zur Herstellung von Tinten und anderen Farben geeignet.

Kationische Farben wurden bisher in Form von festen Teilchen, Kristallen oder Pulvergemischen verwendet, die ein festes Streck- oder Hilfsmittel enthielten. Solche kationischen Farben in Form von Pulvergemischen waren nicht vollständig im Wasser löslich. Die Löslichkeit dieser bekannten Farbstoffe betrug selbst unter günstigsten Bedingungen nur 50 bis 150 g/I. Ferner ist es bei einigen Arten fester Triarylmethanfarbstoffe schwierig, diese wegen ihrer Neigung, zu verharzen, vollständig aufzulösen. Weiterhin absorbieren kationische Farbstoffgemische Feuchtigkeit und verklumpen, wodurch deren Löslichkeit und Qualität sinkt. Kationische Farbstoffpulvergemische fliegen auch leicht in der Luft herum, verschmutzen andere Produkte und sind gesundheitsschädlich.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine konzentrierte und stabile Lösung kationischer Farbstoffe zur Verfügung zu stellen, die diese Nachteile der bisherigen festen kationischen Farbstoffe überwindet.

Die erfindungsgemäße konzentrierte Lösung kationischer Farbstoffe, die Wasser oder gegebenenfalls eine oberflächenaktive Substanz enthalten kann, mit mindestens einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel aus Polyolen, niedrigmolekularen Alkyläthern der Polyole, Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an Phosphorsäure oder einem sauren Phosphorsäureester.

Kationische Farbstoffe als Bestandteil der kationischen Farbstofflösungen können dabei Triarylmethan-, Methin-, Polymethin-, Polyazamethin-, Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe sein, die mindestens eine quaternäre Ammoniumgruppe im Molekül enthalten. Salze dieser kationischen Farbstoffe können auch als Bestandteil der kationischen Farbstofflösungen verwendet werden.

Vorzugsweise werden bei der Herstellung der kationischen Farbstofflösungen folgende Farbstoffe verwendet:

1. Triarylmethanfarbstoffe der Formel

2. Polymethin- oder Azomethinfarbstoffe der Formel II oder III,

χβ

55

in der R, R₁, R₂ und R₃ ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls durch eine Cyan-, Alkoxy-, Hydroxygruppe oder ein Wasserstoffatom substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, A und A' eine durch eine Methyl- oder eine Methoxygruppe substituierte Phenylengruppe, B eine Arylgruppe und X ein Anion bedeutet.

Beispiele solcher Triarylmethanfarbstoffe, sind C. I. Nr. 42 000, 42 025, 42 030, 42 037, 42 500, 42 520, 42 555,42 595,42 600,42 705, Colour Index, 2. Auflage, 1956, und die in den Beispielen angeführten Farbstoffe.

C-CH = CH-(NH)_n-B

X^s

in der A eine gegebenenfalls durch eine Methyl- oder eine Methoxygruppe substituierte Phenylengruppe, B eine Arylgruppe, η eine ganze Zahl 0 oder 1 und X ein Anion bedeutet.

Beispiele solcher Farbstoffe sind C.I. Nr. 48 015, 48 020, 48 035, 48 040, 48 050, 48 060, 48 065 und die in den Beispielen angeführten Farbstoffe.

C-N=N-CH=C

in der R, R₁ und R₂ eine Alkyl- oder eine Aralkylgruppe, A und B eine gegebenenfalls substituierte Phenylengruppe und X ein Anion bedeutet.

Beispiele solcher Farbstoffe sind in der USA.-Patentschrift 2 872 449 und in den britischen Patentschriften 821 001 und 808 308 angeführt.

3. Oxazinfarbstoffe der Formel

in der A eine gegebenenfalls substituierte Phenylengruppe, B einen aromatischen Rest, R und R₁ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder eine Äthylgruppe und X ein Anion bedeutet.

Beispiele dieser Farbstoffe sind CI. Nr. 51000, 51 004, 51 005, 51 010, 51 175, 51 185 und 51 190 und die in den USA.-Patentschriften 2 528 862 und 2 528 863 und britischen Patentschriften 891 233 und 812 227 angeführten Farbstoffe.

4. Azofarbstoffe der Formel

R-N = (CH-CH)_n = C-N = N-Z

in der R eine Methyl-, Äthyl- oder Cyanäthylgruppe, Y eine Gruppe bedeutet, die den Stickstoff enthaltenden Ring zu einem heteroaromatischen Kern mit 5 bis 6 Gliedern ergänzt, und η eine ganze Zahl 0 oder 1, Z ein aromatischer Rest und X ein Anion ist.

Beispiele solcher Farbstoffe sind in den USA.-Patentschriften 3101988, 3132133 und 3 280100, britischen Patentschriften 789 263, 837 472 und 972 956, japanischen Patentschriften 284053, 415 220 und in der japanischen bekanntgemachten Patentanmeldung 14934/1962 angeführt.

in der R, R₁, R₂ und R₃ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten, wobei R₂ und R₃ auch eine Cyanäthylgruppe sein kann und A eine gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierte Phenylengruppe und X ein Anion ist.

E-Q

ViI

in der A eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Thiazolyl-, Thiadiazolyl- oder eine Benzothiazolylgruppe, B eine gegebenenfalls durch eine Methyl- oder Methoxygruppe substituierte Phenylengruppe, R ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Äthylgruppe, E eine gegebenenfalls mit einer Hydroxy- oder Alkoxygruppe substituierte 1,2-Propylen-, 1,3-Propylen- oder Polyoxyäthylengruppe, Q eine quaternäre Ammoniumgruppe und X ein Anion bedeutet.

Beispiele dieser Farbstoffe sind in der französischen Patentschrift 1455 234 angeführt.

Die bei der Herstellung der kationischen Farbstofflösungen zu verwendenden Phosphorsäuren sind z. B. eine etwa 75%ige wäßrige Lösung.

Die dabei zu verwendenden sauren Phosphorsäureester werden vorzugsweise aus einem mehrwertigen Alkohol und einer Phosphorsäure, besonders aus 2- oder 3wertigem Alkohol, wie Polyäthylenglycol, oder Glycerin und einer Phosphorsäure hergestellt.

Die kationische Farbstofflösung kann auch ohne eine Phosphorsäure oder einen sauren Phosphorsäureester hergestellt werden, falls die kationischen Farbstoffe in Form eines Salzes mit einer Phosphorsäure oder eines Salzes eines sauren Phosphorsäureesters verwendet werden.

Beispiele wasserlöslicher organischer Lösungsmittel zur Darstellung der kationischen Farbstofflösung sind solche, deren Siedepunkt höher als 80⁰C, vorzugsweise höher als 100° C, liegen, z. B. Glycerin, Äthylen-, Diäthylen-, Triäthylen-, Dipropylenglycol, Diglycerin, Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyläther der Polyole, Thiodiäthylenglycol, Bisoxyäthylsulfon, Bisoxyäthylformamid, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid und vorzugsweise Äthylen-, Diäthylen- oder Dipropylenglycol und deren niedrigmolekulare Alkyläther.

Diese organischen Lösungsmittel werden als solche oder im Gemisch mit Wasser verwendet.

Die kationische Farbstofflösung kann zusätzlich noch eine schwache organische oder anorganische Säure, eine schwache Base, ein Entschäumungsmittel, ein Funguzid, ein Netzmittel, ein Färbereihilfsmittel, ein hydrotropisches Mittel, ein oberflächenaktives Mittel und andere bekannte für diesen Zweck geeignete Hilfsmittel enthalten.

Die kationische Farbstofflösung kann z. B. anionische saure Farbstoffe, direkt aufziehende Farbstoffe, metallisierte Farbstoffe, fluoreszierende Schönungsfarbstoffe, Dispersionsfarbstoffe und/oder Pigmente je nach dem Zweck enthalten.

Die kationische Farbstofflösung wird durch Mischen der obigen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Rühren des Gemisches gegebenenfalls unter Erwärmung unter gleichmäßiger Auflösung der Bestandteile hergestellt. Die Lösung wird gegebenenfalls vom Unlöslichen abfiltriert und die Konzentration der Lösung durch Zugabe eines Farb-Stoffs, Wasser oder eines organischen Lösungsmittels eingestellt. Es können auch kationische Farbstofflösungen durch Mischen verschiedener Arten der Farbstofflösungen hergestellt werden.
Die kationische Farbstofflösung nach der Erfindung hat eine große praktische Bedeutung und ist eine konzentrierte, stabile Farbstofflösung, läßt sich beliebig mit Wasser mischen und hat eine 25- bis 100%ig^e Stärke üblicher pulverförmiger Farbstoffe.

Die erfindungsgemäße kationische Farbstofflösung

stellt eine konzentrierte, 5 bis 40% reinen Farbstoff enthaltende Lösung dar.

Bekannte kationische Farbstofflösungen bestanden hauptsächlich aus dem Carbonsäuresalz eines basischen Farbstoffs und einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel. Die erfmdungsgemäße Farbstofflösung stellt eine konzentriertere kationische Farbstofflösung mit einer größeren Lagerbeständigkeit als die bekannten Lösungen dar. Die kationischen Farbstofflösungen nach der Erfindung haben ferner keinen widerlichen Geruch wie die üblichen kationinischen Farbstofflösungen. Weiterhin haben die erfindungsgemäßen kationischen Farbstofflösungen gegenüber bekannten ähnlichen kationischen Farbstofflösungen, die Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure oder Schwefelsäureester enthalten, eine größere Farbstoffkonzentration und Lagerbeständigkeit, greifen Apparaturen weniger an und sind weniger gesundheitsschädlich.

33 Teile des Farbstoffs der Formel
H₅C₂

Beispiel

QH₄CN

OCH,

wurden in 127 Teilen einer Lösung, bestehend aus 94 Teilen Dimethylformamid und 33 Teilen Wasser, bei 60° C unter Rühren in etwa 30 Minuten aufgelöst und das Unlösliche mittels eines 2Q0-Maschen-Siebes abfiltriert. Dabei wurden etwa 160 Teile einer konzentrierten Lösung des obigen Farbstoffs erhalten.

110 Teile dieser konzentrierten Farbstofflösung hatten fast die gleiche Farbstärke wie 100 Teile des handelsüblichen FarbstofTpulvers des Farbstoffs der Formel

C -N = N(CH₃);,

und waren in dem Wasser bei Raumtemperatur in beliebigen Mengenverhältnissen leicht löslich und färbten Polyacryltextilmaterialien in brillantblauen Tönungen von großer Echtheit.

Beispiel 2

33 Teile des gleichen Farbstoffs wie im Beispiel 1 wurden 117 Teilen einer Lösung, bestehend aus 103 Teilen Dimethylformamid und 14 Teilen Phosphorsäure, zugegeben. Dabei wurden nach dem gleichen Verfahren des Beispiels 1 150 Teile einer konzentrierten Farbstofflösung enthalten.

100 Teile dieser konzentrierten Lösung zeigten eine fast äquivalente Farbstoffkonzentration wie 100 Teile des im Beispiel 1 erwähnten handelsüblichen Farbstoffpulvers und lösten sich leicht im Wasser bei Raumtemperatur in beliebigen Mengenverhältnissen auf.

33 Teile des obigen Farbstoffs wurden einer Lösung, bestehend aus 76° _oiger Phosphorsäure, Wasser und organischem Lösungsmittel, in den in den folgenden Spalten A, B und C angeführten Mengen zugefügt. Dabei wurde eine konzentrierte Lösung nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 erhalten. Die Farbstärke von 100 Teilen dieser konzentrierten Lösung wird mit der von 100 Teilen des im Beispiel 1 erwähnten handelsüblichen Farbstoffpulvers in der Spalte D verglichen.

	A	B	C	in	D
Nr.	in	in		Teilen
	Teilen	Teilen		120	in "„
1	14	0	Diäthanolaminformat	140	90
2	7	0	Carbitol	184	95
3	7	47	Diäthylenglycol	167	65
4	7	0	Äthylenglycol	220	84
5	11	37	Thiodiäthylenglycol	120	58
6	22	62	Diglycerin	213	73
7	U	37	Bisoxyäthylsulfon	59

Beispiel 3

Nach dem gleichen Verfahren des Beispiels 1 wurden die im folgenden unter a) bis d) genannten konzentrierten Farbstofflösungen erhalten. Die Farbstoffe färbten Polyacryltextilmaterialien in den angeführten Tönungen.

CH₃

NCH₄Q

Brillantgrün

(SO₃NH₂)

NCH₄QOHjC

QH₁OQH₊CN

Brillantbläulichgrün

(H₂PO₄

NCH₄C₂

H₅C₂

NCH₄C₂

Blau

(HO(CH₂CH₂O)₃ · HPO₃)"

Brillantrötlichblau

N^H₄CN

25

Beispiel 4

40 Teile eines gereinigten Farbstoffs, der durch Umkristallisierung des als CI. Basic Orange 21 (CI. Nr. 48 035) bekannten Farbstoffs aus heißem Wasser erhalten wurde, wurden in 195 Teilen einer Lösung, bestehend aus 125 Teilen Dimethylformamid, 40 Teilen 76%'g^er Phosphorsäure und 30 Teilen Wasser, bei 50⁰C unter Rühren in etwa 1 Stunde aufgelöst. Dabei wurden 235 Teile einer konzentrierten Lösung des obigen Farbstoffs erhalten.

Diese konzentrierte Lösung hatte gegenüber dem handelsüblichen Farbstoffpulver eine etwa 67%ige Stärke. In ähnlicher Weise ergab der Farbstoff der folgenden Formel konzentrierte Lösungen, die PoIyacryltextilmaterialien in brillantgelben Tönungen von großer Echtheit färbten.

1 |[ C-N=N-CH=C

VN.,/

f
CH₃

Beispiel

48 Teile des Farbstoffs der Formel

C₂H₄CN

C — CH = CH

Cl

wurden in 252 Teilen einer Lösung, bestehend aus 232 Teilen Carbitol und 76%iger Phosphorsäure, bei 50 C unter Rühren in etwa 30 Minuten aufgelöst. Dabei wurden 300 Teile einer konzentrierten Lösung des obigen Farbstoffs erhalten.

Diese konzentrierte Lösung hatte im Vergleich zu dem als CI. Basic Red 14 bekannten Cyaninfarbstoff in Form des handelsüblichen Farbstoffpulvers eine etwa 50" „ige Stärke, ergab ähnliche Tönungen und löste sich im Wasser bei Raumtemperatur in beliebigen Mengenverhältnissen auf.

Beispiel 6

86 Teile des Farbstoffs der Formel OCH₃

CH = CH — NH

CH₃

wurden in einer Lösung, bestehend aus 381 Teilen Dimethylformamid und 33 Teilen 76°„iger Phos-Cl

phorsäure, bei 50' C unter Rühren in etwa 30 Minuten aufgelöst.

009518/224

Dabei wurden etwa 500 Teile einer konzentrierten Lösung des obigen Farbstoffs erhalten. Diese konzentrierteLösung hatte im Vergleich zu dem als C. I. Basis Yellow 11 (CI. Nr. 48 055) bekannten handelsüblichen Farbstoffpulver eine etwa 48%ige Farbstärke, ergab ähnliche Tönungen und-löste sich leicht in Wasser bei Raumtemperatur in beliebigen Mengenverhältnissen auf.

Beispiel 7

20 Teile des Farbstoffs der folgenden Formel

NH₂

SC₂H₄N(CHj)₃

O NH

(CH₃SO₄T

wurden in einer Lösung, bestehend" aus 155 Teilen Dimethylformamid und 7 Teilen 76%iger Phosphorsäure, unter Erwärmen und Rühren aufgelöst. Dabei wurden etwa 180 Teile einer konzentrierten Lösung des obigen Farbstoffs erhalten. Diese konzentrierte Lösung hatte im Vergleich zu dem handelsüblichen Farbstoffpulver CL Basic Blue 44 eine etwa 35%ige Farbstärke und löste sich leicht in Wasser bei Raumtemperatur in beliebigen Mengenverhältnissen auf.

Beispiel

20 Teile des Farbstoffs der Formel

CH₃

NCH₄C₂

C₂H₄CN

wurden in einer Lösung, bestehend aus 7 Teilen Glycerinphosphat, 83 Teilen Wasser, 0,5 Teilen SuIfaminsäure und 22 Teilen Äthylcarbitol, bei etwa 6O⁰C unter Erwärmen und Rühren aufgelöst. Dabei wurden 132 Teile einer konzentrierten Lösung dieses Farbstoffs erhalten. Diese konzentrierte Lösung hatte im Vergleich zu dem handelsüblichen als C. I. Basic Blue 3 (CI. Nr. 51005) bekannten Farbstoffpulver eine etwa 66%ige Farbstärke und löste sich im Wasser bei Raumtemperatur in beliebigen Mengenverhältnissen auf. Eine ähnliche konzentrierte Farbstofflösung wurde unter Verwendung von saurem Triäthylenglycolphosphat an Stelle des Glycerinphosphats erhalten.

Beispiel 9

Folgende unter a) bis d) genannte Farbstoffe wurden in eine Lösung, bestehend aus 4,8 Teilen einer konzentrierten nach Beispiel 4 erhaltenen Farbstofflösung, 36 Teilen Dimethylformamid und 0,7 Teilen 76%»ger Phosphorsäure, eingetragen und unter Erwärmen und Rühren aufgelöst.

	C₂J₂N-	Λ
(H.		V

	/N
\

OC₂H₅

N(C₂H₅J₂

Cl" 0,46 Teile

H₃CO

(CH₃SO₄)"

0,35 Teile

(H₅C₂J₂N-\

12

0,82 Teile

0,23 Teile

Die erhaltenen konzentrierten Lösungen lösten sich leicht im Wasser in beliebigen Mengenverhältnissen auf und färbten Polyacryltextilmaterialien in dunkelmarineblauen Tönungen.

Beispiel 10

Die im folgenden unter a) bis f) angeführten Farbstoffe wurden in einer Lösung, bestehend aus 975 Teilen Carbitol, 112 Teilen 76%iger Phosphorsäure, 100 Teilen Sulfaminsäure, 20 Teilen eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels auf Polyalkylenoxydgrundlage und 93 Teilen Wasser, unter Erwärmen und Rühren aufgelöst.

CH_{3x 7}CH₃

/v^c\

f IT C — CH = CH

CH₃

NH₄C₂N-

CH /I I

^"³ CH₃ C₂H₅

N = N

,CH₃

■N

6,6 Teile

NO,

C₂H₄CN

Cl

OH

HO Teile

64 Teile

d) 32 Teile des im Beispiel 4 verwandten Farbstoffs,

e) 25 Teile des Farbstoffs »Methyl Violett« (C. I. Nr. 42 535),

f) 46,8 Teile des Farbstoffs »Diamant Grün« (C. I. Nr. 42040).

Die erhaltenen konzentrierten Lösungen dieser Farbstoffe lösten sich leicht in Wasser in beliebigen Mengenverhältnissen auf, färbten Polyacryltextilmaterialien in schönen rötlichschwarzen Tönungen und hatten im Vergleich zu käuflichem, ähnlich färbendem Farbstoffpulver eine Farbstärke von etwa 67%·

Beispiel U
Die festen Farbstoffe mit den unter a) bis g) genannten Formeln wurden pulverisiert und zusammengemischt.

a) Methyl Violett (C. I. Nr. 42 535) 30 Teile ;

b) Malachit Grün (C. I. Nr. 42000).........., 30 Teile

	-	Ν —	13	CH₃	1 619 608	O	•
	uc/	s-			OCH₃	Cl
NCH			Y	CH₃ LZ /C₂H₄CN	OCH₃
NCH			NH-	V₂H₄CN

-	I CH₃		= CH —T
""CH₃		CH

14

76,7 Teile

H₂PO₄

82,8 Teile

e) Der im Beispiel 4 \er\vendete Farbsloff , 37,4 Teile

C₂H₅

CI

(CH₃J₃NH₄C₂N —/ V- N = N

23,2 Teile

CH₃

14 Teile des erhaltenen Farbstoffgemisches wurden 5 Teilen 76°„iger Phosphorsäure und nacheinander noch 76 Teilen Diäthylenglycol. 3 Teilen eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels auf Polyalkylcn- oxydgrundiage und 11 Teilen Wasser zugefügt und unter Rühren bei 60 C in etwa 1 Stunde aufgelöst. Die erhaltene Farbstofflösung löste sich leicht in Wasser in beliebigen Mengenverhältnissen auf und färbte Acrylnitriltextilmaterialien in rötlichwarzen Tönungen. Die konzentrierte Lösung hatte gegenüber einem käuflichen schwarzen Farbstoffpulver eine etwa 45°_oige Farbstärke. I4Teile des obigen Farb-

5.7 Teile

stoflgcmischcs wurden einer Lösung, bestehend aus 45 76"„iger Phosphorsäure. Wasser, dem vorstehend erwähnten nichtionischen oberflächenaktivem Mittel und organischem Lösungsmittel in den in den folgenden Spalten A bis D genannten Mengenverhältnissen, zugegeben und eine konzentrierte Farbstoff-5° lösung nach dem obigen Verfahren hergestellt. Die Farbstärke von 100 Teilen der so erhaltenen konzentrierten Farbstofflösung wurde mit der von 100 Teilen eines handelsüblichen schwarzen Farbstoffpulvers in Spalte E verglichen.
55

	A	B	C	D	Carbitol	in Teilen	E
*rir.*	WTeSm	«Teile*	in Teilen		Thiodiäthylenglycol	100
I	5	16	3	*Äthylselsolv -.:» V¹Ja**	50	39
2	5	6	3	Ein Lösungsgemisch aus 80 Teilen	200	64
3	5	16	3	Äthoxytriglycol und 20 Teilen '	100	22
4	5	6	3	Äthylenglycol -» ^: -J		39
					"

15 16

Das vorstehend erwähnte handelsübliche schwarze Farbstoffpulver ist eine Mischung der folgenden 5 Farbstoffe:

(H₃C)₂N-/^ /V N(CH₃J₂

N(CH₃J₂

QH₅

C — CH = CH — NH

C₂H₄CN

OCH₃

Beispiel 12

100 Teile des Farbstoffs der Formel

NCH₄C

C₂H₄CN

wurden in einer Lösung, bestehend aus IIO Teilen Diätin Ienghcolmonobunlüthei. 2 Teilen 76"„iger Phosphorsäure. 12 Teilen eines aus Ätlnlcnoxsd und Dodec\lumin erhaltenen I'mset/ungsprodukls der Formel

(•,;H_;,\(C;IUi))_w- H
und 2(Ht Teilen Wasser, bei etwa 60 C unter Rühren H₂PO₄*

in einer Stunde aufgelöst und die Lösung vom Unlöslichen mittels eines 200-Maschen-Siebes abfiltriert. Dabei wurden etwa 420 Teile einer konzentrierten Lösung des obigen Farbstoffs erhalten. Diese konzentrierte Farbstofflösung hatte fast die gleiche Farbstärke wie das im Beispiel I erwähnte handelsübliche Farbstoffpulver, löste sich bei Raumtemperatur im Wasser in beliebigen Mengenverhältnissen leicht auf

009518/22«

17

und färbte Palyacryltextilmaterial in ausgezeichnet blauen Tönungen mit großer Echtheit.

Beispiel

60 Teile Diäthylenglycolmonobutyläther. 2 Teile 76%ig^er Phosphorsäure, 0,5 Teile eines Kondensationsprodukts aus Äthylenoxyd von 10 his 15 Mol und Dodecylamin sowie 1 Teil Benzyltrimcthylammoniumphosphat wurden in Wasser eingetragen und die Lösung mit Wasser auf 100 Teile aufgefüllt. Die in dieser Lösung aufgelösten Farbstoffe sind im folgenden mil a) bis e) bezeichnet. Die dabei erhaltenen konzentrierten Lösungen färbten Acrylfasermalenalien in intensiven schwarzen Tönungen.

Formel Zusatz in Teilen

10

-Nn

C-N =

N-

C₂H₄N(CH₃J₃

Cl^&

CH₂CH · N(CH₃),
CH₂OCH₃

CH₃

Claims

Patentansprüche:

1. Konzentrierte Lösung kationischer Farbstoffe mit mindestens einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel aus Polyolen, niedrigmolekularen Alkyläthern der Polyole, Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Phosphorsäure oder einem sauren Phosphorsäureester.

2. Konzentrierte Lösung nach Anspruch 1, enthaltend einen sauren Phosphorsäureester eines mehrwertigen Alkohols,