DE1444167A1 - Flaechenhaftes,zellfoermiges Material und seine Herstellung - Google Patents

Description

Eo Io DU PONT DB NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington 98, Delaware, VO St_o A»

Flächenhaftes, keilförmiges Material und seine Herstellung

Die Erfindung betrifft ein neues, porenhaltiges, flächenhaftes Material mit einer besonders gearteten, zellförmigen Polymerisatschicht sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung, insbesondere wildlederartige Materialien wie auch glatte, narbenlederartige Produkteο

Die bisher bekannten Kunstwildleder und natürlichen Wildleder haben den gemeinsamen Mangel,, bei Einwirkung reibender Kräfte . recht rasch zur Annahme eines unerwünschten Glanzes zu neigen»

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Bin üblicher Nachteil narbenlederartiger künstlicher Plächengebilde war bisher der Mangel an einer für bestirnte Anwendungezwecke, insbesondere Schuhoberleder mit glatter Oberfläche, erwünschten Oberflächenglätte ο In einigen !fällen hat sich der Mangel an Oberflächenglätte bei den Materialien Tor der Schuhfertigung ergeben, in anderen erst nach der Verarbeitung zum Schuh, insbesondere in unter Spannung vereinig« ten Bereichen, wie im Zehenbereich. Bei Verwendung einer Gewebegrundlage trat das Webmuster durch den Überzug hinduroh in Erscheinung, wenn nicht die Sicke des Überzuges auf einen Wert vergrössert wurde, bei dem andere Probleme entstehen, wie überhohe Kosten und nicht-lederartige Biegeeigensohaften«

Das Biegemuster eines Schuhoberleders guter Qualität, das bei innenliegender Haut- oder Fertigseite auf sich selbst zurüekgebogen wird, kennzeichnet sich durch viele feine, in geringen Abständen auftretende Knitter in dem Biegebereich· Bin eolch.ee Biegemuster wird als "lederartiger Karbenbruch" bezeichnete

Bs wurde nunmehr gefunden, dass "poromere" bzw. porenhaltige flächenhafte Materialien mit verbesserten wild- und narbenlederartigen Eigenschaften unter Verwendung eines faserartigen Substrates und mindestens einer Schicht aus Polymerisatmaterial in Form eines wabenartigen sellfOrmigen Gebildes erhttltlioh sind, dessen Volumen zu mindestens 50 £ von nah«

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benachbarten, länglichen Zellen mit

(a) einen durchschnittlichen Durchmeeeer von etwa 20 bis 200;*,

(b) einer Orientierung der grossten LKngsdimension la wesentlichen senkrecht zur Oberflächenebene des flächenhaften Materials

(o) dünnen, mikroporösen Wänden, welche aufgrund ihrer Mikro porosität eine verbindung der Seilen untereinander schaffen,

gebildet wird·

Bei einem Seil der bevorzugten Produkte genoss der Erfindung ist die wabenförmige Zellschicht "makroporös% wobei ihr Volueen eu mindestens 50 1» von Zellen gebildet wird, die bei Betrachtung eines Vertikalschnittes durch die Schicht in gutem Licht aus grosser Nähe für das unbewaffnete Auge erkennbar sind.

Sin neues Verfahren sur Herstellung des Produktes gemüse der Erfindung kenneeichnet sich dadurch, dass sun

(a) auf ein Substrat mit einer Lösung polymeren Materials eine Schicht aufbringt,

(b) die Schicht durch Behandlung in einer Flüssigkeit, die einen Michtlöser für das polymere Material darstellt und mit dem Lösungsmittel der Lösung mindestens teilweise

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mischbar ist, zu einen wahenförmigen Zellgebilde der obenbeschriebenen Art koaguliert,

(c) aus der Schicht 4as Lösungsmittel im wesentlichen rolletändig entfernt und

(d) aus der erhaltenen, im wesentlichen läaungsmittelfreien, wabenartigen, zellförmigen Polymerisatschicht im wesentlichen den gesamten Nichtlöeer entfernte

Mach bevorzugten Ausführungsfoxiaen des obenbesohriebenen Verfahrens wird in Stufe (a) mindestens eine der folgenden «ueätulichen Hassnahmen angewandt: (1) Die Lösungsochioht enthält etwa 10 bis 30 $> ihres Gewichtes an Polymerisatfeststoffen; (2) die Lösungeechicht besitet eine Viscosität Ton etwa 10 bis 500 P bei 24°C; (3) die Lösungssohioht wird so dick gehalten, dass die nach Durchführung von (b), (c) und (d) erhaltene, wabenartige Schicht eine Sicke mehr als 0,25 mm (10 nils) aufweiet. In weiteren Stufen kann man alternativ (a) die Oberfläche der Vabensohioht unter Bildung eines wildlederartigen Produktes abschleifen oder (g) durch Aufbringung einer cusätsliohen Schicht mikroporösen Polynermaterials ein nicht rauhendes, narbenlederartiges Produkt mit guten BIegeeigensohaften und ästehtisohen Eigenschaften erhalten«,

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Zn den Zeichnungen seigt Fig, 1 die in Beispiel 1 angewandte Arbeitsweise sur Erzeugung einer wabenartigen Zellschicht, die über einest zweischichtigem Verbund sub β trat angeordnet und alt diesen haftend verbunden isto

Figo 2 steigt in einer vergrößerten Darstellung daa Produkt von Beispiel 1 la Vertikalschnitt, etwas echeraatisch und als Teildarstellung gehalten« Dieses Produkt weist eine Schicht aus elastomere* Material in Form einer wabenföruigen ZeIlstruktur auf, über der haftend ein sweisohichter Verbundstoff (Gewebe/Honwoven) vorgesehen ist» Auf der Oberfläche de· Produktes ist eine dünne, an ihm haftende» mikroporöse Baut aus dem elastomeren Material vorgesehen, die einen einheitlichen Teil der im Zustand ihrer Bildung vorliegenden (nicht abgeschliffenen) wabenförmigen Schicht bildet«, Der Verbundstoff wird von dem porösen, elastomeren Material imprägniert und gebunden·

FIg· 3, 4, 5 und 6 seigen entsprechende Ansichten der Produkte nach Beispiel 2, 3, 7 baw. 5. Das Produkt nach Fig· 3 iat ein künstliche β Wildleder, das duroh Wabbeln pder Abschleifen der Oberfläche des Produktes nach FIg» 2 mit schleifkornbelegtem Papier unter Entfernung der OberflUohenhaut und öffnung der Zellen an der Oberfläche erhalten worden 1st«

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Baa Produkt nach Fig» 4 ist ein lederartiges, flächenhaftee Materialρ zu dessen Herateilung auf die wildlederartige Oberfläche eines ähnlichen flächenhaften Materials wie in Fig. 3 ein dauerhafter, sehr feinporiger, mikroporöser Überzug aus elaetomerem Material aufgetragen wurde.

Das Produkt von Figo 5 weist ein Gewebe zwischen zwei wabenartigen Schichten auf, die beide abgeschliffen worden eind, wobei die Deckschicht mit einem dauerhaften, sehr feinporigen, mikroporösen PolymeriaatÜbsrzug versehen ist. Die Unterseite des Produktes ist wildlederartig und seine Oberseite lederartig. .

Das in Fig. 6 gezeigte Produkt wird von einem Gewebe gebildet, das einseitig mit einer nioht abgeschliffenen, wabenartig·» Polymerisatsohioht versehen istο

Die wabenartige, zellförmige Schicht lässt sich mit jedem polymeren, filmbildenden Material herstellen« das sich in eine flüssige Lösung in einem Lösungsmittel überführen läset, deren Schicht man zu einem normalerweise (do h· bei normalen atmo» sphärischen Temperaturen! festen Polymerisatflla trocknen kann ο das polymere Material kann allein aus Polymerisat oder aua Gemischen mit Zusatzstoffen in Art von Härtern, Färbe- ' mitteln, Yf eiohiaa ehern. Stabilisatoren und Füllstoffen bestehen» Zu allein für sich oder in Kombination

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Polymerisaten gehören s. Β« Poly ure thanpolyiaerisate, Yinylnalogenidpolynerisate {einsohlieesllch Mischpolymerisaten «it anderen, ftthylenartig ungesättigten Mononeren), Polyamid·« Polyesteramide, Polyester, Polyvinylbutyral, Poly-a-oethylstyrol, Polyvinylidenchlorid, Alkylester 4er Acryl- und MetheoryI-8äure_t chloreulfontertes Polyäthylen, Mischpolymerisate von Butadien und Acrylnitril, Celluloseester und -äther. Polystyrol und andere, aus vinylgruppenhaltlgen Monomeren hergestellt· Polymerisateο Zur Herstellung oeTorsu^ter, flexibler, wildlederartiger und lederartiger Produkte soll ein flexibles (unsteIfes) polymeres Material Verwendung finden· Sin polymere» Material alt einem Anfangemodul unter etwa 914 kg/cm² (13 000 psi)ι insbesondere elastomeres Material, wird gewöhnlich bevorsugt. Faktoren, welche die Flexibilität des Produktes begünstigen, sind eine hohe Flexibilität des Polymerisates wie such ein hoher HohlrauQgshalt der .wabenartiges Schicht·

Besonders bevorsugt werden Polyurethauelastomere, die durch tJasetsung eines organischen Diisocyanates ait einem aktiven Wasserstoff enthaltenden, polyrteren Material, wie Polyalkylenätherglykol oder einem Rydroxyl-Sndgruppen aufweisenden Polyester unter Bildung eines Isocyanat-Endgruppen aufweisenden Polyurethan-Vorpolymerisates und Umsetsung des Vorpolymerisaten mit einem Kettenrerlängerer, wie Wasser oder einer ewei aktive wasseretoffetooe an Aminoatickatoffatoae gebunden

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aufweisenden Verbindung erhalten werden. Die auf diese Weis· erhaltenen linearen Urethane werden besondere bevorzugt. Wertvolle Polyureihanelastoae.re sind auch erhältlich, indem man das polynere Glykol vollständig oder zum Teil durch ein einfache·, nicht polymeres Glykol (z_o B. Äthylenglykol oder Propylenglykol) ersetzte Hydrazin und N-Methy1-bis-aminopropylamin stellen bevorzugte aiainoe ticket off-halt ige Kettenverlängerer dar, aber auch andere Kettenverlängerer sind geeignet, wie Dimethylpiperasin, 4-Methy1-m-phenylendiamin, B-Phenylend iamin, 1,4-Diaminopiperazin, Äthylend iamin und Gemische derselben <■ ■

Bas Polyurethanelastomere kann. z. Bo nach den Verfahren gemäss USA-Patentschrift 3 000 757 erhalten werden _o Zur Bildung 4er Vorpolymerisate kann man verschiedene aromatische, aliphatisch« und cycloaliphatische Diisocyanate oder deren Gemische einsetzen (vergl_o USA-Patentschrift 3 000 757)ο Aryleadllsooyanate, d. h. solche, bei denen die Isooyanatgruppen an einen aromatischen Ring gebunden sind, werdeis bevorzugt« In der Reihenfolge der Bevorzugung folgen die ^x oycloallphatischen Diisocyanate, z_P Bo Methylen-bis-eyelohexyl»isooyanat. Sie reagieren im allgemeinen leichter als Alkylendliftooyanate·

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Das für die Vorpolyiaerisat-Bildung bevorzugte, aktiven Waeeeretoff enthaltende Polymerisatmaterial ist ein Polyalkylenätherglykol· Am geeignetsten sind Polyglykole mit einem Molekulargewicht von 300 bis 500O₉ vorzugsweise 400 bis 2000, s. B. Polyäthylenätherglykol, PolypropylenUtherglykol, Polytetraoethylenätherglykol, Polyhexamethylenätherglykol, Polyoctamethylenätherglykol, Polynonamethylenätherglykol, Po Iydecamethylenätherglykol, Polydodeoamethy lenätherglykol und Gemische derselbenο Feuchtigkeitsempfindliche Polyglykole werden weniger bevorzugt; sie werden am besten in Verbindung mit nlcht-feuohtigkeitsempfindlichen Polyglykolen eingesetzt· Polyglykole, die mehrere verschiedene Reste in der Holekülkette enthalten, wie z« B. die Verbindung HO(C₂H^O)_x(G₄H₈O)₇K, worin χ und y ganze Zahlen grosser als 1 bedeuten, können ebenfalls Verwendung findenο

Polyester, die anstelle der oder in Verbindung mit den PoIyalkylenätherglykole(n) Verwendung finden können, sind b. B*

' die unter durch tJmsetsung von Carbonsäuren, Betern oder Säure* halogeniden mit Mono·» und Polyglykolen erhaltenen Polyester·

Wenn das Produkt gemäss der Erfindung bei Bedingungen hergestellt wird, welche für die Bildung der oben beschriebenen_t wabenartigen, aellförmigen Schicht ungünstig sind, «. B. die polymere Komponente von einem stark flexiblen oder einen geringen Modul aufweisenden Elastomeren oder weiehgeetellten 809803/07U L 9-

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Bars gebildet wird, der Oberzug verhältnismässig dünn (s· B« la trocknen Zustand dünner als 0,25 na) ist und die übersugslösung einen verhältnismäßig geringen Polymerisatgehalt (s. B. unter 8 i* Feststoffen) besitst, kann die gewünschte, wabenartige Struktur erhalten werden, indem man einen Seil des Elastomeren mit einem verhältnismässig harten Polymerisat, wie Polyvinylchlorid, ersetzte

In der Lösung soll ein Lösungsmittel verwendet werden, das mit der erfindungsgemäss zu verwendenden Niehtlöser-FlÜBBigkeit misohbar, vorsugeweise vollständig mischbar ist· Bin im Hinblick auf seine starke Lösekraft für viele der bevorsugten Polymerisate wie auch seine gute Mischbarkeit mit den allgemein bevorsugten Niohtlöeer-Flüssigkeitea, einsehlieseilen !fässer, sehr wertvollen Lösungsmittel, stellt das Χ,Κ-Bimethylformamid dar. Zu anderen geeigneten Lösungsmitteln gehören Birnethyleulfozyd, Tetrahydrofuran, Xeträmethylharnstoff, KjH-Dioethylaoetanid, H-Methy 1-2-pyrrolidon, Bioscan und Y-Butyrolaoton. Auch Genie ehe dieser Lösungsmittel mit verschiedenen, mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten, wie Ketonen und Alkoholen, die allein oft schlechte Loser für das Polymerisat darstellen, sind geeignet· Sin Gemisch aus Dimethylformamid und Methylethylketon oder Aceton ist sehr gut geeignet« Wenn es die Hatur des Polymerisates erlaubt, kann nan auch andere Lösungsmittel, wie lthyla@etet, Bistyloarblnol, Hienol und chloTOform, einsets«»» die ale feoagulie-

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randan lichtlöser alne nichtwässrige Flüssigkeit, s. B. Hexan oder Methylalkohol, erfordern«

Wenn daa Xäeungaalttel aus der aufgebrachten Schicht eiofaoh durch Trocknen entfenrt werden eoll, soll ea flüchtiger ale der bei daa Verfahren eingeeetate Kiohtlöeer ββin, ao daaa in der Schicht nach der Entfernung dee Löeungsnittele noch .etwas Hiohtlöser vorliegt.

Wenn gewünscht, kann »an alt der Polymerieatlöeung vor ihrer Aufbringung auf daa Subetrat eine begrenste Menge einea alt der Lösung mischbaren Nichtlösere für daa Polymerieat Tar* aieohen (waa langsam erfolgt» ua eine örtliche Koagulation su vermeiden). Dieser Zuaats stellt ein Mittel dar, ua den Durchmesser der in der wabenartigen Schicht erhaltenen Stellen an lenke»· Zo B. neigen alle Zellendurchmeseer alt «unehaender Menge dee Hiohtlösers eur Vergrößerung, wenn daa Polymerisat ein Gemisch von PolTurethan-Blaetoaereei und Yinylchloridpolyjaerisat darstellt und der Hichtlöeer in einer Menge von etwa 1 bie 80 Ji derjenigen Menge tugeaetet wird» welche die Lösung in den Zustand dar beginnenden Selbildung Überführen würde. Dar Suaats einer au groaaan Menge an ffiohtlöeer koaat in einer aerklichen Zunahme dar trübung dar Lösung bum Ausdruck und führt »u einer nlkroporOeen Bohioht, deren Poren sua gröeeten feil einen Durchaeeeer gut

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iinter 20 μ aufweisen * wobei sich die Zellstruktur von der obenbeschriebenen wabenartigen Schicht recht stark unterscheidet ο Zu gut geeigneten Nichtlösem gehören Wasser, Äthylenglykol, Glycerin, Glykolmonoäthylather, Hydroxyäthylacetat, terto-Butylalkohol, Methanol, Äthanol, Hexan, Benzol, Naphtha, Toluol, Tetrachloräthylen, Chloroform und dergleichen» Wenn es die Mischbarkeit mit dem Lösungsmittel erlaubt» werden als Nichtlöser gewöhnlich Wasser und Gemische desselben mit mit ihm mischbaren Flüssigkeiten bevorzugt.

Vor dem Zusatz (zur Polymerisatlösung) wird der Nichtlöser vorzugsweise mit einem wesentlichen Anteils z. B. dem etwa 2- bis "»fachen seines eigenen Gewichtes, des in der Polymerieatlösung eingesetzten Lösungsmittels vermischte

Bei. Herstellung porenhaltiger Produkte wird eine Schicht der Polymerisatlösung durch Rakeln, Tauchen, Bürsten, Spritzen, Auspressen oder auf andere Weise auf eine oder beide Seiten eines flexiblen, porösen faserartigen Substrates, z. B. eines Nonwovens, eines aus Wasser abgeschiedenen Blattmaterials₉ eines Gewebes oder Gewirkes und einer der vielen Sorten des natürlichen Leders, oder sogar« ein nichtfaserartiges, poröses Polymerisaten terial, wie eine zähe, mikroporöse oder perforierte Folie, aufgebracht».Die Lösungsschicht kann auch zwischen zwei oder mehr solcher flächenhaften Materialien

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unter Bildung einer wabenartigen, zellförmigen Bindesohicht Yorgesehen werden» Sie Fasern des Substrates können natürliche oder synthetische gerade oder gekräuselte, organische oder anorganische Endlosfäden oder Stapelfasern oder Fasern der bei der Papiererzeugung verwendeten Länge sein.

Ein unterlageloses, flächenhaftes, wabenartiges, zellförmiges Polymerisatmaterial kann in ähnlicher Welse erhalten werden, indem man die Lösung auf ein entfernbares Substrat, wie Glas« rostfreien Stahl, Aluminiumfolie oder Piastfolle, oder auf ein mit einem Trennmittel überzogenes Fasersubstrat aufbringt«

Bas auf diese Weise überzogene Substrat wird dann mit einem flüssigen Riohtlöser für das Polymerisat bei Bedingungen zusammengebracht oder in diesem badbehandelt, bei denen die Sohioht zu einem wabenartigen, zellförmigen Gebilde koaguliert. Zu geeigneten Kichtlösern gehören die oben für den Zusatz der Polymerisatlösung vor dem Überziehen genannten Stoffen«

Bas überzogene Substrat wird gewöhnlich vollständig in den Nichtlöser getaucht. Man kann es auch zuerst auf der BadflUsslgkeit schwimmen lassen und dann in diese eintauchen oder mit dem Hichtlöser besprühen und dann in diesen tauohen.

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Wenn die Glätte wichtig ist, wird gewöhnlich in den Frühstadien der Koagulation am besten keine Sprühung durchgeführte

Eine Einwirkung von Nichtlöserdämpfen, ζ* Bo im Falle von Wasser einer feuchten Atmosphäre, die zu jeglicher wesentlichen Koagulation der Schicht genügt, auf die Lösungaachicht soll vor dem Baden der Schicht in dem flüssigen Nichtlöaer vermieden werden, da sich sonst eine poröse Sohioht- entwickelt, deren Foren zum grussten Teil einen gut unter 20 ju. liegenden Durchmesser aufweisen und der die für die wabenartige Sohioht genäse der Erfindung wesentlichen Eigenschaften fehlen·

Die Anwendung eines warnen Koagulierbadea (z. B. mit einer über der normalen Raumtemperatur liegenden Temperatur) ist besonders erwünscht, wenn nur eine Seite eines flüssigkeitsdurohlässigen Substrates überzogen und wenn ein Produkt guter Wasserdampfdurchlässigkeit gewünscht wird· Wenn man jedoch auf beiden Flächen eines porösen Substrates gleichseitig eine Lösungseohicht koaguliert oder wenn auf einem Substrat eine. Lösungsschioht koaguliert wird, die nicht flüssigkeitsdurohlässig ist (und das Substrat später von dem koagulierten Film entfernt werden soll) kann oft mit einem kalten Koaguliert bad eine gute Wasserdampfdurchlässigkeit des Produktes erhalten werden»

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Die Regelung der Tenperatur dee Koagulienaittela stellt nicht nor ein Mittel zur Lenkung der durchlässigkeit dea Produktes, sondern auch, zur Lenkung dee Durchmessers der Zellen dar, die in der wabenartigen Schicht erhalten werden«

Hach dem Koagulieren der Schicht besteht die nächste Stufe darin, im wesentlichen das gesamte Polynerieatlöeungenittel su entfernen, bevor mindestens der letzte nennenswerte Anteil an Hichtlöeer entfernt wird. Wenn das Lösungsmittel flüchtiger als der Nichtlöser ist, kann man die Schicht hiereu Trocknungebedingungen unterwerfen, z. B. in einem Ofen · oder einer ähnlichen Wärmezone bei Temperaturen unter den Werten, bei denen die Zellstruktur zusammenfällt oder versohmilst. Bine bevorzugte Methode sur Entfernung hochsiedender Lösungsmittel besteht jedoch darin, die Zellaehioht mit Wasser oder einem anderen, mischbaren "Niohtlöeer" (wie oben definiert) badzubehandeln, bis die Schicht im wesentlichen von dem Polyraerieat-Löaungemittel frei ist·

Die erhaltene, im wesentlichen lOsungsmittelfreie, wabenartige Zellechioht wird dann im wesentlichen von allem in ihr verbliebenen Hichtlöeer befreit, s. B. durch Trocknen in einer Wärmezone mit Luftcwangsumwälzung.

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Das Produkt stellt eine zellförmige Schicht dar, deren ZeI-. lenmuster an eine Miniatur-Honigwabe erinnert, wenngleich auch die Zellen nicht unbedingt einen hexagonalen Querschnitt aufweisen und gewöhnlich kreisförmig oder oval sind· Das Volumen der Schicht wird zu etwa 50 bis 100 £ von Zellen gebildet, deren durchschnittlicher Durchmesser etwa 20 bis 200 ja beträgt und die (1) eng einander benachbart sind (oder einander berühren), (2) zur Ebene des fläohenhaften Materials mehr oder weniger senkrecht stehen, (3) zwar einen unregelmässigen Durchmesser aufweisen, aber rohr« bzw· schlauchförmig β ind und (4) von Zellenwänden gebildet werden, dl« in bezug auf den durchschnittlichen Zellendurchmesser recht dünn sind, wobei die Wanddicke gewöhnlich nur einen Bruchteil (zo Bo 1/4 his 1/20 oder weniger) des Zellendurchmessers beträgt, und die Wände überwiegend mikroporös (durchschnittlicher Porendurchmesser 1 bis 10 ju) und waseerdanpfdurohläasig sind.

Hach bevorzugten Ausführungsformen wird das Volumen der Schicht zu mindestens 50 £ von Zellen mit sich verjüngender Schlauchform gebildet, wobei der Zellendurohnesser von der Schichtaussenfläche zu der dem Substrat benachbarten Fläche hin zunehmend grosser wird«

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!hater "Zellendurehmeaser* iat der Wert zu verstehen, den man ale durchschnittliehen Zellendurchmesser erhalten würde, wenn die Zelle kreisförmig wäre und bei Messung an verschiedenen gleichmäßig voneinander entfernten Stellen längs der Zelle die gleiche Querschnittsfläche erhalten würde„ Einige Zellen reichen vom Kopf bis sum Boden der Schicht« Andere liegen i übereinander, wobei die der Aussenf lache nächst lie gen den den kleinsten Durchmesser besitzen» Hierdurch wird die Scheuerfeatigkeit der Zellschicht, ihre Befähigung sur Abhaltung von Wind_y Wasser und Sohmuts und ihre Brauchbarkeit sur Herstellung eines lederartigen» flächenhaften Materials nit verbessertes, lederartigem Narbenbruch verstärkt und . die Oberflächenglätte im entspannten wie gestreckten Zustand verbessert· Solche sich verjüngenden Zellen erhöhen auch den Gebrauchswert der Schicht für die Herstellung dauerhafterer und attraktiverer Kunetwildleder.

Yorsugsweise liegt der Zellendurchmesser im Bereich von 50 bis 100^μ, wobei porenhaltige, wildlederartige Materialien mit den besten färberlachen und griffHohen Eigenschaften wie auch Fertlgporomere mit der besten Dauerhaftigkeit und dem besten Narbenbruch nach dem Aufbringen einer sehr feinporigen, Bikroporösen Polyner-Decksohicht erhalten werden· Bas restliche Schichtvolumen (O bis 50 $) kann von Zellen gebildet werden, deren durchschnittlicher Durchmesser 20 u wesentlich unter-

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oder 200 μ wesentlich überschreitetο Zm allgemeinen ist jedoch der durchschnittliche Durchmesser im wesentlichen aller Zellen in mindestens dem oberen Viertel (des von dem Substrat abgewandten Veils) der Schicht in dem Zustand bei ihrer Bildung vorzugsweise kleiner als 100/i, um optimale Ergebnisse gemäss der Erfindung zu erhaltene Die Schicntauesenfläohe wird gewöhnlich von einer dünnen Schicht oder Haut aus mikroporösem Material gebildet»

Bei den meisten Produkten soll die Dicke der wabenartigen Schicht 100 ^. überschreiten, vorzugsweise mindestens mehrere hundert Mikron betragene

Wildlederartige, porenhaltige Produkte können hergestellt werden, indem man die freiliegende Aussenhaut abschleift oder «schneidetο Wildlederartige Produkte, die an der Auesenflache Zellen mit einem Durchmesser von mindestens 10 yt aufweisen, werden bevorzugt, bei mindestens 50 jx besonders bevorzugt.

Wenn die wabenartige Zellschicht an ein geeignetes Faser- ■ substrat gebunden und die Oberfläche mit einer haftenden, mikroporösen Schicht polymeren Materials überzogen ist, deren Poren eum grössten Teil einen Durchmesser kleiner als 20 jx (und vorzugsweise unter 10ja) aufweisen, wird ein lederartiges, flächenhaftee Material erhalten, das sowohl ent-

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spannt ale auch gestreckt Überraschend glatt isto Diese mikroporöse Überzugsschioht kann auf die wabenartige Schicht unter oder ohne Entfernung der ursprünglichen Haut (z» B. durch Abschleifen) aufgebracht werden.

Zu den besseren Methoden ssur Aufbringung des mikroporösen Überzuges auf die wabenartige Schicht gehören die z„ B. in

USA-Patentachrift 3 000 757 und in Auslegeschrift

(Patentanmeldung P 28 835 IVd/59 b) beschriebenen Methoden.

Die mikroporösen, mit einer Beckschicht versehenen, wabenartigen, geschichteten Produkte eignen sich für Schuhoberteile, Jacken und andere Kleidungsstücke, Bezugs- und Polsterzwecke, Gepäckstücke, Tisch- und Walenbel&ge und Farbwaisen.

Tür Anwendungsswecke, die keine Wasserdampfdurchlässigkeit erfordern, z« B. Gepäckstücke, Handtaschen, offen ausgebildete ächuhoberteile, Buchhüllen und Pollster- und Bezugsmaterial für Flächen, die keine Sitzfläche« darstellen, lassen sich verbesserte Produkte gemüse der Erfindung erhalten, indem man über der wabenartigen Schicht einen nicht-porösen, soheuerfesten Polymerieatüberzug vorsieht«, Die wabenartige Sohicht und der poröse oder unporöse Überzug wirken unter

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Ausbildung einer überraschenden Kombination von Eigenschaften, einschlieaslich Scheuerfestigkeit, lederartigem Narbenbruch und einer verbesserten Glätte im entspannten wie auch gestreckten Zustand zusammen.

Di· folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung» Mengenangaben beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht·

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Beispiel 1

Ss wird eine 20£ige Lösung von PoIyurethanelaetoneren hergestellt, indem nan zuerst 3343 Teile Polytetramethylenätherglykol (Molekulargewicht etwa 1000) Bit 291 Teilen Tolylen-2,4-dlisQoyanat mischt und das Genisch 3 Std. auf 9O⁰O erhitzt _o Dann werden 2485 Teile des anfallenden, HydroxyI-Endgruppen enthaltenden Dieteren mit 570 Teilen Methylen-bis-(4-phenylisocyanat) vermischt· Das Gemisch wird 1 Std· auf 80⁰C erhitzte Bas erhaltene, Isooyanat-Endgruppen aufweisende Vorpolymeriaat wird in 10 000 Teilen N, !-Dimethylformamid (auch einfach als Dimethylformamid bezeichnet) gelöst und die Lösung langsam zu einer Lösung aus 50 Teilen Kettenverlängerer H-Methyl-biB-aiainopropylamin und Hydrazinhydrat im Molverhältnis von 40 ι 60 in 1710 Teilen Dimethylformamid BugesetJst« Bas erhaltene Reaktionsgemische wird 30 Min· bei 40⁰C unter Bildung einer Polyurethanlösung mit einer Tiecosität von etwa 115 P und einem Polymerieatgehalt von etwa 20 i· gerührte

Durch Vermie ehe η einer 12^igen Lösung von Polyvinylchlorid in Dimethylformamid mit einer entsprechenden Menge der 20£igen Polyurethanlösung wird eine Polymerisatlösung aus 10,5^ Polyurethanelaatoroerea, 5,7 ^ Polyvinylchlorid und 83,8 i» Dimethylformamid gebildet.

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Vie in Pig« 1 der Zeichnung gezeigt» wird von der Rolle 11 eine Gewebebahn 10 (ein Baumwollstoff mit einer Breite τοπ 107 om, einem Gewicht von 0,10 kg/lfd. m und mit 25,2x23,6 Kett- bzw· Schuasfäden/cm) abgezogen. Das Gewebe 10 läuft über die Waisen 12, 13 und 14 in den Tank 15, in dem es in Dimethylformamid 16 getaucht und unter der Valse 17 hinweggeführt wird. Beim Verlassen des Tanks 15 läuft das dimethylformamid-nasse Gewebe über die Valse 18, un welcher mittels der Auspressvorrichtung 21 es auf der obenliegenden Seite mit einer Schicht 19 aus Polymerieatldeung (wie oben hergestellt) überzogen wird, die in dem Tank 20 gehalten wird ο Ein Teil der Schicht 19 dringt in das Gewebe während seines Veiterlaufena von der Valse 18 zur Valse 22 ein bzw. imprägniert es. Biese Beschickung erfolgt in einen Arbeitsraum mit einer relativen Temperatur von. 21⁰C und einer relativen Feuchte von 20 jt (was eine für Besohichtungen zweekaäesige Baumatmosphäre darstellt)» Eine hohe Feucht« wird vermieden, um eine Absicherung gegen eine vorseitige Koagulation der Polymerlsatldsung su erhalten, welche die Bildung der gewünschten Zellstruktur verhindern würde.

Von der Valse 24 wird eine Nonwovenbahn 23 abgesogen und gleichzeitig mit der Veiterführung des Gewebes 10 über

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die Waisen 25, 26 und 22 geführt, wodurch während des überlaufen« dieser Materialien über die Waise 22 das imprägnierte und beschichtete Gewebe 10 auf das Honwoven 23 aufläuft und alt diesen unter Bildung des Verbundmaterlals verbunden wird. Aus dem Gewebe 10 wandert genügend Polymer!-' eatlöBung zur Oberfläche des Honwovens 23 und In dasselbe aus, um als Klebstoff eu wirken, welcher die beiden Stoffe sohllesslich bleibend aiteinander und mit der Polymerisat-Zellechicht verbindet. Als Honwoven wird ein mit Polyurethanelastomerem imprägniertes, fläohenhaftes Tasermaterial eingesetst, das gemäss Beispiel 1 der USA-Patentschrift . ... ... (USA-Patentanmeldung Serial Ko. 835 431 « Patentanmeldung P 23 899 IVo/8 k) hergestellt worden ist (Flächen-

gewloht 220,4 g/m , erhalten durch Nadeln und Schrumpfen eines Vlieses aus eur Zusammenziehung befähigten Polyäthylentere pfathalat-Faeern von 0,5 den und darauf Imprägnierung mit etwa 35 i> vom Gewicht der Vliesfasern an einem ähnlichen hydrasslnverlängerten Polyurethan-Blastomeren wie oben, wobei jedoch als Kettenverlängerer allein Hydrazin eingesetzt wird)·

Sas Verbundmaterial 27 läuft über die Waise 28 in den Sank 29, der Wasser von 50⁹C enthält, in diesem über die Waisen 30, aus dem Tank heraus über die Waise 31 und in den Tank 32, wobei die Durchlauf seit des Materials 27 durch das iß dem Sank 29 befindliche Wasser etwa 3 1/2 Hin. beträgt} dieser Zeltraum genügt, damit die Polymerieatlöeunga-Schicht 19 auf dem Material soweit koaguliert, dass sie beim Passieren der Waise 31 auf dem Weg sum Tank 32 nicht geacKftdig^ «ird.

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Die Koagulierung der Schicht 19 unter Bildung der gewünschten, wabenartigen Zellstruktur wird im Tank 32 zu Ende geführt, der in Figo 1 in Form eines kleinen Abschnittes gezeigt ist» Gleichzeitig wird die Polymerisat-Lösung, welche das Substrat imprägniert hat» zu einem porösen Polymerisat-Gebilde koagu.-lierto Während das flächenhafte Material 27 um die Waise (und andere, nicht eingezeichnete Walzen) läuft, wird die Schicht 193 1/2 Hin. mit Wasser von 80°0 badbehandelt. Bas material läuft dann weiter in den Tank 34 (der, in Fig» 1 in Form eines kleinen Abschnittes gezeigt ist) und um die Walze (und andere, nicht eingezeichnete Walzen), wobei die Schicht 40 $fin* mit Wasser von 95⁰C badbehandelt wird, um im wesentlichen das gesamte Dimethylformamid zu entfernen, das in den !Danks 29 und 32 noch nicht entfernt worden ist«

Bee lusungemittelfreie, flächenhafte Material wird dann in den Ofen 36, in diesem um die Walzen 37 und aus dem Ofen heraus geführt und auf der Rolle 38 aufgewickelt. Bs wird im Ofen 15 Mine der Einwirkung von Umgebungeluft von 12O⁰C ausgesetzt, um es im wesentlichen zu trocknenο

Bie getrocknete, wabenartige, zellförmige Polymerisat-Schicht, die bei dem Badbehaudeln und Trocknen der Schicht 19 entsteht, ist sehr flexibel und 0,33 mm (13 mils) dick. Bie Zellen in dieser Schicht sind im Querschnitt überwiegend kreisförmig

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I I i I I V

oder oval« Sas Volumen der zellförmig«! Schicht wird su »ehr als 50 i* von Zellen gebildet, die (1) eng einander benachbart sind« (2) länglich sind» (5) im wesentlichen senkrecht orientiert sind, (4) schlauch- oder fistelartig geformt sind, (5) verjüngt sind derart, dass der Zellen«- durchmesser in Richtung von der Sohiohtaussenflache *u der dem Substrat benachbarten Fläche hin zunehmend grosser wird, (6) von aikrοproÖsen Zellenwänden gebildet werden, welche in bezug auf den durchschnittlichen Zellendurcheesser sehr dünn sind und eine Verbindung der Zellen untereinander schaffen und eine Wasserdampfdurchlässigkeit ergeben, und (7) einen durchschnittlichen Durchmesser von 80 μ aufweisen·

Me Auseenflache der Zellschicht ist mit einer verhältnis-■ässig dünnen, mikroporösen, wasserdampfdurchlässigen Poly-■erieathaut bedeckt« Sie Durchlässigkeit des Produktes beträgt etwa 3500« Das Gewebe und das Nonwoven sind miteinander und der wabenartigen Schicht durch eine porös· Masse aus dem gleichen elastomeren Material su einer Einheit verbunden, von dem die wabenartige Schicht gebildet wird« Die poröse, elastomere Masse erstreckt sich von des Bereich, in den sie mit der wabenartigen Schicht su einer Einheit verbunden ist, durch das Gewebe und durch die angrenzende Fläche des Nonwovens.

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Dae getrocknete, flächenhafte Verbundmaterial auf der Walze 3β ist genügend dauerhaft, flexibel und wasserdampfdurchlässig, um es als solches für Anwendungsswecke wie Kleidungsstücke, Kleidungsfutter und Bezugs- und Pod. sterswecke verwenden su können« Figo 2 zeigt einen vergrösserten Vertikalschnitt des Produktes. Das Produkt ist gefärbt erhältlich, indes man dem Gebilde bei seiner Herstellung Färbemittel einverleibt oder es nachträglich in einer Färbeflotte behandelt· Es eignet sich auch «ehr gut als Zwischenprodukt für die Herstellung verbesserter Kunstwildleder und glattflächiger, lederartiger, flächenhafter Materialien ο

Beispiel 2

Bas Beispiel 1 wird mit der Abänderung wiederholt, dass man su 100 feilen der in Beispiel 1 verwendeten Polymerisatlöeung 8 Teile GaSrUSs (Carbon Black) zusetzt, der zur leichteren Mischung mit einem Teil der Polyvinylchloridlösung vermählen wird· Beide Stoffe (10 und 23) werden sohwarsgefärbt· Bas flächerihafte Verbundmaterial wird beim Verlassen des Ofens unter Hindurchführen durch eine Kühlkammer auf Raumtemperatur abgekühlte Ss läuft dann zu einer Schmirgelmasohine, auf welcher auf einer mit Schleifpapier (Nr₀ 240) belegten Waise die zellförnige Oberfläche abgeschliffen wird, bis O₉076 na der wabenartigen Schicht abgetragen sind. Ber durchschnittliche Zellendurchmesser an der abgeschliffenen Fläche beträgt etwa 50 Ji. Bas Produkt, das nunmehr, ein hochwertiges Kunst-

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WD-7O7

Wildleder darstellt, wird schliesalich sum Versand oder eur Lagerung auf einer. Rolle aufgewickelt. Figo 3 eeigt einen vergröaserten Vertifcaleohnitt dee Produktes« Das Aussehen und andere Oberfläoheneigensohaften des Produktes lassen sich durch bekannte ?ertigmachbehandlungen, wie den bei natürliche* Wildleder gebräuchlichen, verändern. 2. Bo kann «an das Produkt färben oder Bit Massen überziehen, die Filmbildner, färbemittel, Antistatika und bzw. oder Feuerfestimprägnierun@en enthalten«

Bas Produkt eeigt ein attraktives« tiefes, stumpfes, samtartiges, glattes und gleichmfissiges Aus sehen ο Regeneinwirkung beeinträchtigt es nicht. Es lässt sich wiederholt mit einer HUnse auf Reibung beanspruchen, mit groben Baumwollgewebe abreiben, biegen und an sich selbst reiben und viele tausendaal auf Biegung beanspruchen, ohne dass sich sein Aussehen wesentlich verändert. Bs fühlt sich angenehm an. Ee ist stark atttungsfähig (Durchlässigkeitewert 6340). Das Produkt besitst somit eine ausgezeichnete Annehmlichkeit beim Einsäte in Berührung mit dem menschlichen Körper.

Dae in dsm vorliegenden Beispiel erhaltene Kunstwildleder eignet sich für Zwecke wie Schuhoberteile, Bezugs- und Polsterewecke, Bandtaschen, Handschuhe, Hutsen, Hüte» Jaoken und andere Kleidungsstücke und für alle anderen Zwecke, bei denen aus Tierhaut gewonnene Wildleder Anwendung finden·

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a*

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Bel« pie X 3

Zu 100 Teilen der Polyurethan-Polyvinylohlorid-Polynierieatlösung von Beispiel 1 «erden allmählich 10 Teile eines 1/4-Geniflchee von Waoaer und Dimethylformamid sugesetst (entsprechend 55,5 # der Wassermenge, die benötigt wird, um die Umwandlung der Lösung in eine kolloidale Polymerisatdispersion in die Wege «u leiten)ο

Bine Bahn des Produktes von Beispiel 2 wird von einer Vorratsrolle abgesogen und durch einen Aiispreesbeechichter geführt» auf dem die wassermodifisierte Polymerisatlösung auf die abgeschliffene, wabenartige Schicht auf eine solche Kasedioke aufgetragen wird, dass man im Trockenzuatand einen Überzug von O₉18 mm Sicke erhält. Die Polynerisatlösungs-Schicht wird zu einem sehr feine, untereinander in Verbindung stehende Poren aufweisenden, mikroporösen Gebilde koaguliert« indem man das überzogene Material mit der überzogenen Seite nach unten 30 Sek. an der Oberfläche einer Flüssigkeitsmasse entlangführt, die von einem 90/10-Gemisch von Dimethylformamid und Wasser von 27⁰C gebildet wird und darauf 2 1/2 Min· vollständig in die Flüssigkeit taucht« Bae überzogene Material wird dann 10 Std. in ein Wasserbad von 16⁰C getaucht, um im wesentlichen das gesamte Dimethylformamid zu entfernen. Es wird sohliesslich in einer Wärme»one von 100⁰C getrocknete

~ ORIGINAL INSPECTED

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■ I I IVi

Bex* mikroporöse Überzug «eist eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit auf und enthält in wesentlichen keine mit den unbewaffneten Auge erkennbare Foren.

Die Poren in dem mikroporösen Überzug haben Überwiegend einen Durchmesser von weniger als 20 ji und zum grosseren fell von weniger als 10 ja« Die Poren stehen miteinander und sit den Übersugaflachen in Verbindung.

Der 0,18 mm dicke, mikroporöse Überzug wird echwaragefärbt, indem man das flächenhafte Material 30 Min· in eine siedende, wässrige Färbeflotte taucht, die 5 1· eines schwarzen Säurefarbstoffe (ein schwarzer, ohronierter HonoaEO-?arbetoff "Colour Index Huaber": CI 15711) und 5 ?6 Oxalsäure, bezogen auf das Gewicht des zu färbenden Gutes, enthält· Das Material wird dann 15 Min. in einer siedenden, wässrigen Flotte gewaschen, die 0,3 Jt vom Gewicht dee Wassers an einem niohtioniechen Detergent enthält, und dann getrocknet. Da· Produkt kann, wenn gewünscht, in einer feinen lederartigen Harbung geprägt werden.

Dae Produkt, das in ?ig_e 4 in Form eines Tergröeeerten Vertikalsehnittee gezeigt ist, stellt ein lederartiges, flächenhaftee Material dar, das sich für Zweoke wie Schuhober teile, Beauja- und Polsterzweoke, Handtaeohen, Jacken und andere Kleidungsstücke, Hutfutter und alle Zweoke glatt-

ΊΟ

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fläohiger Naturleder eignet· Bs ähnelt in Dauerhaftigkeit, Aussehen und Komfort den besseren Sorten des natürlichen Ledere. Sein Durchlässigkeitswert beträgt 3500. Die Oberfläch· des den mikroporösen Überzug aufweisenden Produktes 1st entspannt wie auch gestreckt sehr glatt» Wenn aus dem Material unter Verwendung für das Oberteil in herkömmlicher Weis· ein Sohuh hergestellt wird, erweisen sich alle Teile desselben einsohliesslich des Zehenbereiohes als völlig glatt, ohne dass an der Oberfläche eine Klumpigkeit oder ein Webmuster in Erscheinung tritt. Wenn das Produkt bei innenliegender überzogener Seite scharf auf sich selbst gebogen wird, wird auf der Innenseite der Biegungsteile ein Biegemuster erhalten, das viele feine, in, geringen Abständen vorliegende Fältohen aufweisto Bas Produkt besitzt somit einen ausgezeichneten, lederartigen Narbenbruch.

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BAD ORIGfNAL

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$4

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Beispiel 4

Baa Beispiel 5 wird ait der Abänderung wiederholt« daee «an das Gewebe weglässt» Das Nonwoven wird in Dimethylformamid getaucht und direkt Bit der Schicht der Polymerisatlösung überzogen, welche die wabenartige Schicht bildet. Eigenschäften und Oebrauchswert des Produktes ähneln, abgesehen davon, dass das Produkt etwas dünner und etwas elastischer ist, dem Produkt von Beispiel 3· Babel ist es nicht wesentlich, das nonwoven Bit Sorgfalt so herzustellen, dass es von strukturellen Unregelmäßigkeiten und einer geringeren Oberflächenrauhigkeit frei ist» Ebensowenig benötigt man einen anomal dicken, mikroporösen überzug, üb solche Unregelmäßigkeiten und eine solohe Rauhigkeit su verbergen*

Sub Vergleich wird das Beispiel 4 Bit der Abänderung wiederholt, daee die wabenartige, zellförmige Polymerieatachicht wegfällt. Die Schicht der wassermodifleierten Polymeric*tlösung, die den mikroporösen Überzug bildet, wird direkt auf das Honwoven aufgetragen» Ber Oebrauchswert des Produktes für Schuhoberteile und Bezugs- bsw«. Polsterzwecke ist deutlich schlechter als bei dem Produkt von Beispiel 4» da Ib gestreckten Zustand ein klumpiges Aussehen erhalten wird und der Harbenbruoh weniger lederartig ist.

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Zia Vergleich wird auch Beispiel. 3 unter Weglassung des Hon·» wovens und der wabenartigen Schicht friederholte Die Schicht der «raeeernodif leierten Polymerlsatlösung, die den alkroporöeen ubersug bildet, wird direkt auf das Gewebe aufgetragen» Der Gebrauchswert dee Produktes ist tür viele Anwendungseweeke ausgesprochen schlechter ale bei dem Produkt ▼on Beispiel 3, da, insbesondere bei bestirnten Beleuohtungsbedlngungen, das Gewebemuster des Materials in der überzogenen Fläche sehr deutlich zvm Vorsohein kommt.

Beispiel 5

Ein Produkt alt ähnlichen Eigenschaften und ähnliches Gebrauchswert wie das Produkt von Beispiel 1 wird hergestellt, indem aan Beispiel 1 mit der Abänderung wiederholt, dass das Nonwoven weggelassen wird« Das Produkt besteht somit aus der wabenartigen Polymeriuatschicht in de» bei Ihrer Bildung erhaltenen Zustand« die über dein Gewebe liegt und alt dieses haftend verbunden ist« Das Gewebe enthält polymeres Material in Form einer poröeen, wasserdampf durohläseigen Struktur» da ein Teil der Übereugslusungs-Sohlcht vor dem Koagulieren in das Gewebe eindringt· Auf der Aussenf lache des Produktes liegt eine dünne, mikroporöse, dampfdurchlässige Polymerisathaut vor» Flg. 6 selgt einen vertikalen Querschnitt des Produktes.

- BAD

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3*

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Beispiel 6 "...

Ba wird ein Pignentgemisch hergestellt, indem man auf einer Kugelmühle 15 Teile Gasrusa nit einer Lösung von 22,5 Teilen eines 87/13-Mischpolyaerieatea atm Vinylchlorid und Vinylacetat in 62,5 Teilen Methyläthylketon γβmahltο Dae Pglaentgeaiaoh, eine Ldsung γοη Polyvinylchlorid in DimethylXoreanid und eine Lösung von Polyurethan-Blaetomerem in DiMethylforaamld werden in aolohen Anteilen geniseht, dass «in Obersugaalttel in Pont einer Polymerieatlöeung alt eine« gehalt von 18 Jt an Feststoff en, die in einen 92,6/7,4-e«*iaoh au» Di«ethyllorea»id und Methylethylketon diepergiert aiiid, erhalten wird, Dabei wird das glelohe Polyurethan-Blaatoaere wie in der tJbereugelöaung von Beiapiel 1 mit der Abänderung eingeaetat, daea bei deeeen Herstellung als KettenverUtog#r«r nur Rydraain eingesetat wurde. Bar Peatetoffgehalt d*a Über-

* ■ ■ ^{s r}

«ueaadttele aatat aich aus 60 jt Polyurethan, 20 f ftayvlnyl· ohlorid, 12 i VinylohloridAinylaoetat-MieohpolyÄeriaat und 8 £ Oaeruaa suaamen.

▼on einer Vorratawalee wird ein Oewebe (sin ______ ^^* . *, aohwaragefärbt, einseitig durch Schwabbeln geraubt. Breit* ' 135 on, Gewicht 0,38 kg/lfd· ei) abgezogen und in eine« } Λ TaBlc mit de« obigen, pigmentierten

tauchUbereogen» Dae Gewebe wird, ait der Floreelte naoh

in den dae Oberaugemittel enthaltenden Tanfe_s öureh den Spalt.

• ' . f

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eines In Ihn angeordneten Paars von Abquetaohwalsen und eo aus dem Tank zn einer Vorrichtung aus einer Waise und einer über dieser angeordneten Bakel geführt, dass das Überzogene Gewebe auf dem Weg vom Sank zur Rakel mit der Horisontalen einen Winkel von etwa 45° bildet. Als fläohenhafte« Material läuft von der Rakel ein Gewebe ab, das mit dem Übersugsmittel imprägniert 1st und auf beiden Pläohea OberaUge des flüssigen JCittele im wesentlichen gleicher Dicke aufweist. Bas übereogene Gewebe wird von der Auftragevorrichtung nach unten in einen lank mit Wasser von 24⁰O eingeführt und in diesem gehalten,

■■»·
bis der Übersug auf beides Flächen su einem wabenartigen» seilfttrmigen Gebilde koaguliert und das tibarsogeae Gewebe mit genügend frischem Wasser behandelt let₄ um aus ihm im wesentliches da« gesamte organische X»9su»gemitfel au entfernen«

Baa waeeeraass», l^aungsalttelfreie^ Ubersogen« Gewebe wird dann uvireh eine Sohmirgelmasohine geführt; auf welcher an eiser alt Schleifpapier (Ir. 320} belegten Walte jede fluche abgase hilf fen wird, ohne Überssigessaterial in nezmena«»

Stärke abautragen. Biese Sohlstfetttf« verstärkt die Produktgiktte xmü WaaserdaapfdurohllisRigkitlt* Daa&oh mlta ,das- tibersiogesie S®web» s«r trocknung ^roi* -tifit» Ofen von i00°C g«rfuhrt« 2ih AKteil 3es tn

'Stadium

BAD ORIGINAL

sr

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oder ale Substrat für eine weitere» ein- oder beidseitig· Beschichtung mit einem Mikroporösen Obereug nach der Arbeitsweise Ton Beispiel 3 beiseitegelegt· Die teilen in beiden wabenartigen 8ohichten ähneln denjenigen des Produktes von Beispiel 1·.

Bar Best des Produktes wird sur Abkühlung vom Ofen durch eine Ktthlsone gefuhrt und auf einer Sohmlrgelmasohine an einer mit Sohlelfpapier (Hr. 240) belegten Tfelse auf jeder fläche abgeschliffen» bis 0,25 mm Obersug abgetragen sind· Bas ttbersogene Gewebe» das nunmehr ein attraktives Kunstwildledsr darstellt» wird sohllesslioh auf einer Torratswaise aufgewickeltβ Der sohwarse» samtige» wabenartige Obereug auf beiden Gewebeseiten 1st nunmehr 0,30 mm diok und behält seine Beschaffenheit In der für das Produkt von Beispiel 2 beschriebenen Heise bei· Bas Produkt besltst einen Burehlässigkeltswert von 11 500 und eine Dauerbiegefestigkeit von mindestens 10 Millionen PrUfsjklen (d. h. nach dieser Ansah! ▼on Biegungseyklen auf einem BauerbiegeprUfer der Bauart Sohildtkneoht ist keine Bohädigung feststellbar). Bar Oebrauohswert entspricht demjenigen des Produktes von Beispiel β.

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Beispiel 7

Dae schwarze, samtartige Kunstwildleder von Beispiel 6 «ire nach der Arbeitsweise von Beispiel 3 einseitig alt einem 0,18 mm dicken» mikroporösen Übertrag versehene Bas anfallende, glattflächige, lederartige, flächenhafte Material besitzt einen Durchlässigkeitswert von 4400 und ähnliche Eigenschaften und einen ähnlichen Gebrauchswert wie das Produkt von Beispiel 3· Fig. 5 zeigt einen vergrößerten Vertikalschnitt des Produktes° Das Produkt stellt ein vollständig künstliches, flächenhaftes Verbundmaterial neuartiger und vorteilhafter Struktur dar, dessen eine Fläche dem natürlichen Wildleder und dessen andere Fläche natürlichem Leder mit glatter Oberfläche ähnelt. Jede Fläche kann in Berührung mit dem menschlichen Körper get»gen und jede Fläche kann der Witterung ausgesetzt werden. Auch hat, wie oben erläutert, jede Oberfläche wichtige Vorteile gegenüber entsprechenden künstlichen Materialien des Standes der Technik.

Beispiel 8

Das Beispiel 6 wird mit folgenden Abänderungen wiederholt! (1) Als Oewebesubstrat wird ein schwarzgefärbter Baumwoll·- stoff mit einem Flächengewicht von 33*7 g/m eingesetzt, der auf beiden Flächen keinerlei Rauhung unterworfen worden ist.

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(2) Bas überzogene Gewebe wird von der Rakel nach unten In einen warmes Vaaaer von 54⁰C enthaltenden Tank geführt und in dlesm belassen, bis der Überzug auf beiden Flächen su einem wabenartigen, keilförmigen Gebilde koaguliert hat (etwa 8 bis 10 Min.)· Man führt das überzogene Gewebe dann in einen kaltes Wasser von 16⁰O enthaltenden Tank und belässt es in ihm, bis es in wesentlichen von organischem Lösungsmittel frei 1st (mehrere Stunden).

(3) Von dem Teil des Produktes, der su einem Kunstwildleder verarbeitet wird, wird auf jeder Fläche mit Schleifpapier (Hr. 240) der Überzug auf einer Stärke von 0,10 am abgetragen.

In dem beim Trocknen erhaltenen Sustand weist das Produkt auf beiden Flechen eine wabenartige Schicht von etwa O₉36 mm DiOkO₉ einen Durchlassigkeitswert von 9000 und eine Dauerbiegefestigkeit von mindestens 10 Millionen Prüfsyklen auf· Der Gebrauchswert des Produktes entspricht den Produkt von Beispiel 6 im beim Trocknen erhaltenen Zustand·

In der Kunstwildleder-Porm hat das Produkt ähnliche Eigenschaften und einen ähnlichen Gebrauchswert wie das entsprechende Produkt von Beispiel 6·

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Beispiel 9

Ein Lösunge-Überzugmittel aua 8,4 Teilen Polyvinylchlorid, 2,9 Teilen Bi-(2-äthylhexyl)-phthalat (auch als Dioetylphtha-Iat bezeichnet), 86,1 Teilen !Dimethylformamid und 2,6 Teilen Wasser wird mittels einer Rakel in einer Nassfilmdioke von 1,02 am auf eine Glasplatte aufgebracht» Sie Schicht dee Überzugsmittels wird zu einem wabenartigen, zellfurmlgen Gebilde koaguliert, indem man 10 Hin« in Wasser von 24⁰C taucht ο Anaohlieesend wird das gesamte Dimethylformamid" entfernt, indem man weiter mehrere Stunden in kaltes Wasser tauchtο Bann wird das zellförmige, flächenhafte Material von der Glasplatte abgenommen und bei 27⁰C getrocknet»

Bas erhaltene, wabenartige, zellförmige, fläohenhafte Material eignet sich als Filter zur Entfernung von Mikroben und Schmutzstoffen auB der Luft.

Wenn die zellförmige Schicht von Beispiel 9 auf einem Fasersubstrat an diesem haftend angeordnet wird, eignet sich das Produkt als Bekleidungs- und Bezugs» bzw« Polstermaterial«

Beispiel 10

Biß Iföauflise-Dljersugsmittel aus 10 Teilen hochmolekularem Poly vinylchlorid uxia 90 Peiler*' !Dimethylformamid wird ait- einer Rakel &mZ ein« Yfueafllst&U\s von 1,37 ras euf da® 2-®w®be von

3 0 sso'tHr ·\ ύ

it

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Beispiel 7 aufgetragen· Die auf der Gewebeunterlage befind Hohe Überzugsmittelschicht wird In Wasser von 24⁰O getaucht, bia sie au einem wabenartigen, BellfOrmigen Gebilde koaguliert hat und bis im wesentlichen dae gesamte Dimethylformamid entfernt let. Dann wird daa überzogene Gewebe bei 40°0 getrocknet·

Daa erhaltene, überzogene Gewebe eignet sioh ala Filter und als Brandaohlenmaterlal fttx Schuhe. Bein Durohläsalgkeltewert beträgt mehr ala 15 000.

Beispiel 11

Bin Lösunge-Ubereugemittel aus 7,5 Teilen dee in dem ersten Abaats von Beispiel 6 beschriebenen Polyurethan-Elastomeren und 92,5 Teilen Sänethylformamid wird mit der Bakel auf daa Nonwoven von Beispiel 1 aufgetragen· Daa übei'EUßsmittel hat eine Visoositat von 1 P bei 24⁰O.

Die auf der Nonwovenunterlage befindliche Schicht des Oberaugamlttela wird In Wasser von 25⁰O getaucht, bis ala su einem wabenartigen, aellfOrmigen Gebilde koaguliert hat und bis Im weaentHohen das gesamte Dimethylformamid entfernt ist. Dann wird dae Ubersogene Material bei 110°0 getrocknet· Die getrocknete, wabenartige Sohioht beaitst eine Dicke von 0,56 mm.

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Das erhaltene ₉ wasserdampf durchlässige* überzogene Material kann als Futter für Jacken und Schuhe verwendet werden, kann su einem Kunstwildleder verarbeitet werden, indem man den eellfönnigen Überzug schwabbelt, oder «u einem glattflüchigen Kunstleder verarbeitet,werden« indem man nach der Arbeitsweise von Beispiel 3 einen sehr feinporigen, mikroporösen PoIymerisat-Beokttbereug aufbringt«

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Claims (1)

1. FFD-707

   Patentansprüche

   1. Fl&ehenhaftes Material, gekennzeichnet durch eine Schicht eines polymeren Materials in Form eines wabenartigen, sellfUreigen Gebildes, deren Volumen zu mindestens 50 £ von eng benachbarten, länglichen Zellen mit -

   (a) einem durchschnittlichen Durohmesser von etwa 20 bis

   (b) einer Orientierung der längsten Dimension in wesentlichen senkrecht nur Oberflächenebene des fläohenhaf« ten Materials und

   (o) dünnent mikroporösen Zellenwänden, welche auf Grund ihrer Mikroporosität eine Verbindung der Zellen untereinander schaffen,

   gebildet wird.

   2· Material naoh Anepruoh 1, gekennzeichnet durch einen Surohlaseigkeitsttert von mindestens 1000«

   3· Material nach Anspruch 2, daduroh gekennzeichnet, das· die sellfurmige Sohioht haftend mit einer !Fläche eines porösen, ". flächenhaften Fasermaterials verbunden ist·

   *

   J· 4· Material naoh Anspruch 3» daduroh gekenneelohnet, dass das porOse, fläohenhafte Fasermaterial von Vonwovenst Geweben, au· Wasser abgeschiedenen Blättern bsw· Sohlchten oder

   98 0-3^07 U

   FFD-707

   Leder gebildet wird·

   5« Material nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, dass mit beiden Flächen dee poröeen, fläohenhaften Fasermaterials eine wabenartige, zellförmige Schicht genäse Anspruch 1 haftend verbunden ist.

   6. Material nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet» dass jede wabenartige Schicht an der dem fläohenhaften Fasermaterial abgewandten Oberfläche abgetragen 1st derart, dase der Hauptteil der Zellen an d&r Oberfläche der Sοhienten einen Durchmesser von mindestens IO μ aufweist«

   7« Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet» dass über der abgetragenen Oberfläche einer der wabenartigen Sc!.lohten eine mikroporöse, wasserdampfdurchlässige Schicht aus polymeren Material» deren Foren untereinander in Verbindung stehen »nd überwiegend einen Durchmesser kleiner als 20^i aufweisen, angeordnet und haftend mit ihr verbunden ist.

   8. Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die länglichen Zellen verjüngt sind derart, dass ihr· Durchmesser in Richtung von-der OberfXäsfte der Schicht, öle »it dem Substrat in Berührung ti «lit;., su der 'anderen

   'hin min^hmntftu abiaeh^n.

   .-42 - S 0 38 C 3/0 7 U

   WD-707

   9· Material nach Anapruoh 3 in Form einea Kunatwlldledere, dadurch gekennzeichnet, dass die Auaeenflache der sellfttrmlgen Sohioht abgetragen let derart, daee der Hauptteil der Zellen an der Aueeenflache einen Durchneeeer von mindestens 10 μ aufweist.

   10. Material naoh Anspruch 3» daduroh gekenneelohnet, daee das polymere Material flexibel let.

   11. Material naoh Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Material einen Anfangemodul unter 1,0 g/den aufweist.

   12· Material■naoh Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das polymer« Material elastomer 1st.

   15· Material nach Anspruch 10, dadurch gekennseiohnet, dass das polymere Material bu mindestens 51 Gew.jfc von einem PolyurethsjHBlastomeren gebildet wird.

   14. Material naoh Anepruoh 13» daduroh gekennzeichnet, öaee das Polyurethan-Elastomere von dem durch Umsetzung eines organischen Diisocyanates mit einem aktiven Wasserstoff enthaltenden, polymeren Materials in Form von Polya^kylen-Utherglykolen und Bydroxy-Endgruppen aufweisenden Polyestern und dann üaseteung des anfallenden, leooyänat-Bnd-

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   JTD-707

   gruppen aufweisenden Polyurethan-Vorpolymeriaatee mit einem Kettenverlängerer in Form einer zwei aktive Wasser-Stoffatome an Aminostickstoffatome gebunden aufweisenden Verbindung erhaltenen Produkt gebildet wird.

   15. Material nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet» dass das polymere Material bis zu 49 Gew.# von einem Vinyl» Chloridpolymerisat gebildet wird.

   16. Material nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daas das polymere Material bis zu mindestens 51 Gew.# von einem ' Vinylofaloridpolymerisat gebildet wird.

   17· Material nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Material einen Weichmacher für das Vinychloridpolyraerisat enthält.

   18. Material nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Material bis zu 49 Gew.^ von einem Polyurethan-Elastomeren gebildet wird.

   19· Material nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass über der wabenartigen Schicht eine mikroporöse, wasserdampf durchlas β ige Schicht aus. flexiblem, p.olymerem Material, deren Poren untereinander in Verbindung stehen und über-

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   HS

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   wiegend einen Durchmesser von weniger als 20 ^i aufweisen, Vorgesehen und haftend mit ihr verbunden ist.

   20. Material nach Anspruch 10» dadurch gekennzeichnet, flass die Auseenflache der zellförmigen Schicht abgetragen 1st derart» dass der Hauptteil der Zellen an der Auseenf lache einen Durchmesser von mindestens 10 u aufweist» wobei die Auseenflache eine wildlederartige Beschaffenheit besitzt.

   21. Material nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass Uber der wabenartigen Schicht eine mikroporöse Schicht gemäss Anspruch 19 angeordnet und haftend mit ihr verbunden ist, wobei die überzogene Fläohe des Materials lederartig ist, einen lederartigen Narbenbruoh ergibt und im entspannten wie gestreckten Zustand sehr glatt ist.

   22. Material nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das poröse fasersubstrat von einem fläohenhaften Verbundmaterial von einem Gewebe» das mit der Oberfläche eines Nonwovens zu einer Einheit verbunden 1st, gebildet wird, wobei das Gewebe zwischen dem Nonwoven und der «rabenartigen Schicht liegt.

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   25· Material nach Anspruch 21» dadurch gekennzeichnet», dass das poröse» flächenhafte Fasernaterial von einem Gewebe und einem nonwoven» die miteinander und mit der wabenartigen Schicht durch eine poröse Masse aus dem gleichen flexiblen» polymeren Material wie die wabenartige Schicht zu einer Einheit verbunden sind« gebildet wird» wobei das Gewebe an die wabenartige Schicht anstossend angeordnet ist und die poröse Masse sich aus dem Bereich» In welchem sie mit der wabenartigen Schicht zu einer Einheit verbunden 1st» durch das Gewebe und durch mindestens die angrenzende Fläche des Honwovens erstreckt,

   24· Material nach Anspruch 1» gekennzeichnet durch einen Durchlaßβigkeitewert von weniger als 1000·

   25« Material nach Anspruch 24» daäuroh gekennzeichnet» dass die Ballförmige Schicht haftend mit einer Oberfläche eines flächenhaften Materials in Form von Konwovens» Geweben» aus Tasser abgeschiedenen Blättern bzw« Schichten, Leder oder Plastfolie verbunden ist«

   26» Material nach Anspruch 25» dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Material flexibel und die wabenartige Schicht alt einer soheuerfeaten Schicht aus flexiblem, polymeren Material überzogen ist» . ■ .

   809303/07 1.4

   CTD-707

   27· Kunstwildleder, gekennzeichnet durch ein flexibles, I orb* see, fläohenhaftee PaeermJaterlal, mit dem auf mindestens einer seiner Flächen eine wasserdampfdurchlässige Schicht eines flexiblen, polymeren Materials in Pore eines wabenartigen, Keilförmigen Gebildes verbunden 1st, deren Volumen su mindestens 50 i» von eng benaohbarten, längllohen Zellen mit

   (a) einem durchschnittliehen Durchmesser von etwa 20 bis 200 yu,

   (b) einer Orientierung der längsten Dimension im wesentlichen senkrecht Eur Oberflächenebene des fläohenhaften Materials,

   (o) dünnen, mikroporösen Zellenwänden, welohe auf Orund ihrer Mikroporosität eine Verbindung der Zellen untereinander βchaffen,

   (d) einer sich verjüngenden Form derart, dass ihre Durchmesser in Riohtung von der Sohiohtoberfläche, die mit dem Substrat in Berührung steht, bu der Schichtaussenflache hin zunehmend kleiner werden, und

   (e) einem Durchmesser in der Ebene der Schichtauseenflache von mindestens 1OjU

   gebildet wird.

   28. Künstliches lederartiges, fläohenhaftee Material guter

   Ölätte- und ι benbruoh-Eigenschaften, gekennselohntt duroh

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   ein Material gemäss Anspruch 27t wobei die wabenartige Schicht mit einer mikroporösen, wasserdampfdurchlässigen Schicht flexiblen, polymeren Materials überzogen let, deren Poren untereinander in Verbindung stehen und Überwiegend einen Durchmesser unter 20 u aufweisen.

   29· Material nach Anspruch 28« dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Material in der wabenartigen Schicht wie auch der mikroporösen Schicht im wesentlichen aus einem Gemisch eines Polyurethan-Elastomeren und eines Vinylchlorid-Polymerisates besteht.

   30. Verfahren zur Herstellung eines flächernhaften Materials _t dadurch gekennzeichnet, dass man

   (a) auf ein Substrat eine Schicht einer Lösung eines polymeren Materials aufbringt,

   (b) die Schicht* dirch Badbehandlung in ein:r Flüssigkeit, welche einen Nichtluser für das polymere Material darstellt und mit dem Lösungsmittel der Lösung mindestens teilweise mischbar ist, zu einem wabenförmigen, «ellförmigen Gebilde gemäss Anspruch 1 koaguliert,

   (c) aus,der Schicht im wesentlichen das gesamte Lösungsmittel entfernt und

   (d) aus der erhaltenen, im wesentlichen lösungsmittelfreien wabenartigen zellförraigen, polymeren Schicht im v/esentliehen den gesamten Hichtlöser entfernte

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   31· Verfahren paob Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Durchfahrung von Stufe (o) die Schicht einer weiteren Badbehandlung mit der Flüssigkeit unterwirft.

   32. Verfahren nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass als Substrat ein poröses, flächenhaftes Fasermaterial eingesetzt wird·

   33. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass man ein polymeres Material mit einem Anfangsmodul unter 1,0 g/den einsetzt, das im wesentlichen aus einem Gemisch eines Polyurethan-Elastomeren und eines Vinylohloridpolymerisates besteht, und die lösungsachicht auf das Substrat in einer solchen Dicke aufbringt, dass die anfallende, wabenartige Schicht im vollständig trocknen Zustand eine Dicke von mehr als 0,25 mm aufweist*

   34· Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Substrat aus mehreren Schichten porösen, fläohenhaften Fasermaterials einsetzt und einen Teil der PoIymerisatlÖsungs-Schicht die Substrat-Schichten imprägnieren lässt derart, dass nach Durchführung des Verfahrens die Substratechichten miteinander und mit der wabenartigen Schicht durch eine poröse Masse polymeren Materials zu . einer Einheit verbunden sind*

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   35· Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass man die Aussenfläche der wabenartigen Schicht abschleift derart, das ε; der Hauptteil der Zellen an der freiliegenden Oberfläche einen Burohmesser von mindestens 1Ou aufweist·

   36» Verfahren naoh Anspruch 35» dadurch gekennzeichnet» dass man ein flexibles» polymeres Material einsetzt und auf das Substrat die Lösungsschicht in einer solchen Dicke aufträgt» dass die anfallende, wabenartige Schicht im vollständig trocknen Zustand eine Dicke von mehr al· O,25 mm aufweist.

   3?» Verfahren nach Anspruoh 36» dadurch gekennzeichnet, dass man die Lösungsschicht auf beide Flächen des Substrates aufträgt und beide Schichten gleichzeitig koaguliert» wobei das Produkt einen Durchlässlgkeitswert von mindeste na 1000 besitzt.

   33. Verfahren nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, dass man die Iöeungeschicht auf nur eine Fläche dee Substrates aufträgt und die Sohicht mindestens zu Anfang mit einem _x warmen Hiohtlöser koaguliert, wobei das Produkt einen » Durchläesigkeltewert von mindestens 1000 besitzt.

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   39· Verfahren nach Anepruoh 36, dadurch gekennzeichnet, dass

   (a) auf die Auesenflttohe der wabenartigen Schicht eine Schiebt eines flexiblen, polymeren Materials, das in einen flüssigen Lösungsmittel für dae Polymerisat dispergiert ißt, aufbringt,

   (b) die nach (a) aufgebrachte Schicht durch Badbehandlung mit einem Hichtlöser für dae Polymerisat, der mit dem Lösungsmittel mindestens teilweise mischbar ist, tsu einem untereinander in Verbindung stehende Mikroporen aufweisenden Gebilde koaguliert,

   (o) aus der Sohioht im wesentlichen das gesamte Lösungsmittel entfernt und

   (d) aus der erhaltenen, löeungemittelfreien, mikroporösen Sohioht im wesentlichen den gesamten Nichtloser entfernt

   und dadurch die getrocknete, wabenartige Schicht mit einer mikroporösen, wasserdampfdurchlässigen Schicht polymeren Materials übersieht, deren Poren untereinander in Verbindung stehen und Überwiegend einen Burohmesser unter 20 μ aufweisen·

   40. Verfahren nach Anspruch 39, dadurch gekennzeichnet, dass ■an In (a) sine Polymerisatdiepersion einsetet, die duroh Zusats einer solchen Menge eines flüssigen Hiohtlösers für

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   das polymere Material zu einer Lösung des polymeren Materials, dass die Lösung in eine im wesentlichen kolloidale Polymerisatdispersion übergeführt wird, hergestellt ist.

   41· Verfahren zur Herstellung eines Kunstwildleders, dadurch gekennzeichnet, dass man

   (a) auf mindestens eine Oberfläche eines porösen, flexiblen, fläohenhaften Fasermaterials eine Schicht einer Lösung eines flexiblen, polymeren Materials aufbringt,

   (b) die Schicht durch Badbehandlung mit einer Flüssigkeit, welche einen Nichtlöser für das polymere Material darstellt und mit dem Lösungsmittel der Lösung mindestens teilweise mischbar ist, zu einer Schicht eines polymeren Materials mit einer wabenartigen, zellförmigen Struktur gemäss Anspruch 1 koaguliert,

   (c) aus der Schicht durch weitere Badbehandlung mit der Flüssigkeit im wesentlichen das gesamte Lösungsmittel ,.· entfernt,

   (d) aus der Schicht durch Trocknen in einer Wärmezone im wesentlichen den gesamten Nichtlöser entfernt und

   (e) die Auesenflache der wabenartigen Schicht abschleift derart, dass der Hauptteil der Zellen an der freiliegenden' Oberfläche einen Durchmesser von mindestens 10 μ besitzt.

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   42· Verfahren sur Heratellung einea künetHohen, lederartigen, fl&ohenhaften Materials guter Glätte- und Harbenbruch-Bigenaohaften, dadurch gekennseichnet» daee man nach der Arbeitsweise gern&ss Anspruch 41 ein Kunstwildleder herstellt und die wabenartige Schicht des erhaltenen Produktes nach der Arbeitsweise von Beispiel 39 mit einer »ikroporueen, wasserdampfdurchlässigen Polymer!eateohioht Qberreioht.

   43· Terfabren nach Anspruoh 42, daduroh gekennselohnst, dass man in beiden übersugsmltteln ein polymeres Material mit sin·« Anfangemodul τοη weniger als 1,0 g/den im weeent-Hohen in Vom eines Gemische von Polyurethan-Elastomeren und Vinylohloridpolymerieat einsetst·

   44· Verfahren nach Anspruch 43t dadurch gekennzeichnet, dass man In beiden Obersugsmittsln als Lösungsmittel Dimethylformamid und sur Badbehandlung beider Schichten als HiohtlOeer wasser einsetst und die Lösungssollicht auf das Substrat (1) mit einem Polymerisat-Peststoffgehalt von etwa 10 bis 30 Oew.jt und (2) einer Visoositftt *on etwa 10 bis 500 P bei 24° 0 und (3) in einer genügenden Dicke auftragt, dass die erhaltene, wabenartige Sohioht im τοίΐ-ständlg trooknen Zustand sine Dicke von mehr als 0,25 mm aufweist·

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