DE1418838A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyestern nichtreduzierender Zucker - Google Patents

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Anlage zu unserer Eingabe vom 20. Juni 1968

Nette Unterlagen (Art, 7 § 1 Abs. 2 Nr. l Satz 3 *w ffritterungsges. ν 4 9 VXSZf

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUS EN-Bayerwerk Patent-Abteilung

P 14 18 838.6 (F 33 489 IVb/i2o) Bk/bu

Verfahren zur Herstellung von Polyestern nichtreduzierender Zucker

Es ist bekannt, nichtreduzierende Zucker in Gegenwart alkalische Katalysatoren und gegebenenfalls bestimmter Lösungsmittel, wie mehrwertiger Phenole oder niedrigmolekularer Säureamide, mit Kohlensäurearylestern zu den entsprechenden Zuckerestern der Kohlensäure umzusetzen. Dabei werden jedoch hochmolekulare, vollkommen vernetzte Produkte erhalten, welche in keinem der gebräuchlichen Lösungsmittel, z. B. weder in Wasser noch in Essigester, Dimethylformamid, Dirnethylsulfoxyd, Acetonitril usf., löslich sind. Die Produkte sind spröde, brüchige Harze, welche praktisch unbrauchbar sind. In Abwesenheit alkalischer Katalysatoren tritt praktisch keine Umsetzung ein, auch nicht in Gegenwart von Lösungsmitteln.

Es ist ferner bekannt, daß man durch ümestern von Glykosiden reduzierender Zucker in der Schmelze oder durch ümestern reduzie render Zucker in Lösung mit Alkylestern von Monocarbonsäuren zu

o den entsprechenden Monocarbonsäureestern gelangen kann, wobei

oo es zweckmäßig ist, zur Erhöhung der Ausbeute den freigesetzten Alkohol aus_f dem Reaktionsgemisch laufend abzudestillieren. Dabei

cn werden jedoch im allgemeinen nur sehr unbefriedigende Ausbeuten to

Ό erhalten. ORIGINAL INSPECTED

U18838 .

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle Polyester nichtreduzierender Zucker durch Umestern der Zucker mit Estern mehrwertiger Säuren, gegebenenfalls in Gegenwart von Umesterungskatalysatoren in hoher Ausbeute dadurch erhalten kann, daß man die Zucker mit Polyarylestern von Polycarbonsäuren sowie mit Arylestern von Monocarbonsäuren - gegebenenfalls zusammen mit Diarylcarbonaten umsetzt.

An geeigneten Polyarylestern von Polycarbonsäuren seien beispielsweise genannt: die Diphenyl-, Dikresyl-, Di-(äthylphenyl)- und Dinaphthylester der Malonsäure, der Bernsteinsäure, der Adipinsäure, der Pimelinsäure, der Sebacinsäure, der Malein- und Fumarsäure, der Phthalsäure, der Terephthalsäure sowie substituierter Dicarbonsäuren, z. B. alkylierter Halon- und Bernsteinsäuren, ferner die entsprechenden Triester der Trimesinsäure und dgl. ■

Geeignete Arylester von Monocarbonsäuren sind z. B. die Phenyl-, Kresyl-, Äthylphenyl- und Naphthylester von gesättigten und ungesättigten aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Monocarbonsäuren, wie Stearin-, Palmitin-, Laurin- und Leinölfettsäure, die gegebenenfalls noch weitere funktioneile Gruppen enthalten können.

Geeignete Diarylcarbonate sind z. B. die Diphenyl-, Dikresyl-,

^ω Di-(äthylphenyl)- und Dinaphthylester der Kohlensäure.

cn Die Eigenschaften der erfindungsgemäß erhältlichen oligomeren -* oder polymeren Ester lassen sich weitgehend durch die Wahl des cn·

Molverhältnisses der Reaktionspartner variieren. So führt z. B. die Umesterung der Saccharose mit Adipinsäurediphenylester,

ORIGINAL INSPECTED

Leinölfettsäurephenylester und Diphenylcarbonat zu lufttrocknenden Produkten. Umesterungsprodukte von Zuckern mit Diarylestern von Fumarsäure oder anderen ungesättigten Dicarbonsäuren sowie mit Monocarbonsäurearylestern sind Harze, die z. -B. mit Styrol oder ähnlichen polymerisierbaren Verbindungen copolymerisiert
werden können. Andersartige Produkte entstehen durch Umestern
von Saccharose beispielsweise mit Diarylestern der Sebacinsäure sowie mit Stearinsäure- und/oder Laurinsäurephenylestern und
Diarylestern der Kohlensäure. Man erhält auf diese V/eise oberflächenaktive Stoffe, die - u. a. bedingt durch die Wahl des
Molverhältnisses der Reaktionspartner — mehr oder weniger
wasserlöslich sind und z. B. als Ol-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulgatoren oder als Waschrohstoffe verwendbar sind. Andere Polyester sind als Weichmacher oder als Ausgangsstoffe für
Textilhilfsmittel geeignet.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 51,3 g (0,15 Mol) Saccharose, 30 g (0,1 Mol)
Adipinsäurediphenylester und 70,8 g (0,2 Mol) Leinölfettsäurephenylester wird auf 130° erhitzt. Nach Zugabe von 9 g Kaliumcarbonat wird das Gemisch unter Rühren -in einer Stickstoffatmosphäre 1 1/2 Stunden auf 130 erhitzt. Danach werden weitere
106,2 g (0,3 Mol) Leinölfettsäurephenylester zugefügt. Das Erhitzen wird noch 1 Stunde fortgesetzt,- Nach dem Abdestillieren

J₀ der berechneten Menge Phenol im Vakuum erhält man ein sehr gut

cd lufttrocknendes Produkt.

]ü Beispiel 2
cn

eo 34,2 g (0,1 Mol) Zucker und 141,6 g (0,4 Mol) Leinölfettsäureo

phenyleüter, in Dimethylformamid gelöst, werden mit 0,5 g Kaliumhydroxyd bei 115° versetzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur

gerührt. Im Anschluß daran werden 21,5 g (0,08 Mol) Fumarsäurediphenylester zugefügt. Die Temperatur wird noch 2 Stunden auf 115 gehalten. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und des abgespaltenen Phenols wird'ein Produkt erhalten, das in Styrol klar löslich ist und mit diesem unter Zusatz der üblichen Katalysatoren mischpolymerisiert werden kann.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 120 g (0,35 Mol) feingemahlener Saccharose und 108 g (0,3 Mol) Stearinsäurephenylester wird unter Rühren bei 150° mit einer Mischung aus 17,1 g (0,05 Mol) feingemahlener Saccharose und 9 g Kaliumhydroxyd versetzt. Innerhalb weniger Minuten werden 60 g (0,2 Mol) Adipinsäurediphenylester zugefügt. Man rührt noch weitere 25 Minuten bei 150°. Nach dem Abdestillie: en des Phenols im Vakuum erhält man ein oberflächenaktives Produkt.

Beispiel 4

68>4g(0,2 Mol) Saccharose, 36 g (0,1 Mol) Stearinsäurepheriylester und 30 g (0,1 Mol) Adipinsäurediphenylester werden in 300 ml Dimethylformamid gelöst und auf 115° erhitzt. Sodann wird 1 g Kaliumhydroxyd hinzugefügt. Nach einer Reaktionszeit von 4 Stunden bei 115° werden das Lösungsmittel und das abgespaltene Phenol im Vakuum abdestilliert. Man erhält ein Produkt, das gut

to wasserlöslich und oberflächenaktiv ist.

2l Beispiel 5

co 188,2 g¹ (0,55 Mol) feingemahlene Saccharose werden unter Rühren

zu einer Schmelze von 180 g (0,5 Mol) Stearinsäurephenylcster

U1-8838

gegeben und bei 120° mit 1,5g feingepulvertem Kaliumcarbonat versetzt. Nach einstündigem Rühren bei 125° wird das entstandene Phenol bei 0,1 Torr etwa zur Hälfte abdestilliert, das Reaktionsgemisch mit 15 g (0,05 Mol) Adipinsäurediphenylester und 0,25 g Kaliumcarbonat versetzt und eine weitere halbe Stunde bei Normaldruck auf 125 erhitzt. Im Anschluß daran wird das restliche Phenol im Vakuum abdestilliert, bis die berechnete Menge Phenol übergegangen ist. Zu der praktisch farblosen Schmelze von Saccharoseestern werden 1,6 1 Dimethylformamid zugefügt. Nach Zusatz von weiteren 2,25 g Kaliumcarbonat, das sich rasch auflöst, wird weitere 8 Stunden bei 120° gerührt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum erhält man ein in heißem Wasser und in Toluol lösliches Produkt, das sehr gut oberflächenaktiv ist.

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Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung von Polyestern nichtreduzierender Zucker durch Umestern der Zucker mit Estern mehrwertiger Säuren, gegebenenfalls in Gegenwart von Umesterungskatalysatoren. dadurch gekennzeichnet, daß man die Zucker mit Polyarylestern von Polycarbonsäuren sowie mit Arylestern von Monocarbonsäuren - gegebenenfalls zusammen mit Diaryloarbonaten - umsetzt.

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