DE140827C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT,
Von den geschwefelten Fettsäureestern sind bisher nur die Glycerinester bekannt. Dieselben
stellen entweder dicke, zähflüssige oder halbfeste, elastische, gummiartige, unter dem
Namen Factis bekannte Massen dar. (Benedikt, Analyse der Fette und Wachsarten, III. Aufl.,
S. 354 u. f.)
Ferner sind geschwefelte Fettsäuren, welche zu den sogenannten Thiosapolpräparaten Verwendung
finden, bekannt. Dieselben werden erhalten durch Einwirkung von Schwefel auf Fette, Öle, Fettsäuren und Harzsäuren bei
120 bis i6o°. Man erhält so schmierige, klebrige
Massen von meist unangenehmem Geruch, welche zur Verarbeitung auf Seifen gewöhnlich
mit ungeschwefelten Fetten oder Fettsäuren gemischt und, um Abscheidung von Schwefel zu vermeiden, in diesen Gemischen
möglichst kalt mit Natron oder Kalilauge verseift werden (Hager's Handbuch der pharmazeutischen
Praxis, 1902, II. Band, S. 834).
. Dünnflüssige, klare Flüssigkeiten erhält man, wenn man die Methyl- oder Äthylester besonders der Tierfettsäuren, sei es durch Erhitzen mit Schwefel, sei es durch Behandeln mit Chlorschwefel schwefelt. Diese Körper sind unter teilweiser Abspaltung von Schwefel mit überhitztem Wasserdampf flüchtig, sie besitzen geringen, keinen unangenehmen Geschmack und eignen sich vorzüglich zu therapeutischen Zwecken, selbst zu subkutanen Injektionen.
. Dünnflüssige, klare Flüssigkeiten erhält man, wenn man die Methyl- oder Äthylester besonders der Tierfettsäuren, sei es durch Erhitzen mit Schwefel, sei es durch Behandeln mit Chlorschwefel schwefelt. Diese Körper sind unter teilweiser Abspaltung von Schwefel mit überhitztem Wasserdampf flüchtig, sie besitzen geringen, keinen unangenehmen Geschmack und eignen sich vorzüglich zu therapeutischen Zwecken, selbst zu subkutanen Injektionen.
Die Methyl- und Äthylester der Gesamtfettsäuren eines tierischen Fettes geben dünnflüssigere
und nicht den Factis ähnliche Produkte, weil in ihnen nicht, wie in den aus
Pflanzenfetten bisher dargestellten Produkten, außer Ölsäureestern noch Glycerinester der
Linolsäure. Linolensäure, Isolinolensäure enthalten , sind. Die Ester der Fettsäuren des
Rüböls enthalten vorwiegend Rapinsäureester, die des Ricinöls dagegen Ricinölsäureester.
Gerade die fünf zuletzt genannten Fettsäureglycerinester geben aber die Veranlassung zur
Bildung der gummiartigen, geschwefelten Produkte, während aus den Ölsäureglycerinestern
durch Anlagerung von Schwefel oder Chloi und Schwefel mehr kristallinische, in den
Estern der ungesättigten Fettsäuren lösliche Produkte entstehen. .
Während von den Methyl- und Äthylestern der Fettsäuren aus tierischen Fetten sich am
besten die mit hoher Jodzahl eignen, sind umgekehrt von , den Estern aus Pflanzenfettsäuren
die mit niedriger Jodzahl am geeignetsten, weil diese am wenigsten Factis
bildende ungesättigte Fettsäureester enthalten.
Sehr geeignet für diese geschwefelten Fettsäureester
sind die Methyl- und Äthylester aus technischer Ölsäure der Stearinfabriken, welche
man auf folgende Weise erhält:
Ein Teil roher Ölsäure wird 6 Stunden lang mit 3 Teilen Methylalkohol oder Äthylalkohol
und 0,3 Teilen konzentrierter Schwefelsäure rückfließend erhitzt. Dann destilliert man den
größten Teil des Alkohols auf dem Wasserbade ab, verdünnt den Rückstand mit Wasser,
wäscht mehrere Male je mit Wasser, Sodalösung und wiederum mit Wasser und destilliert
das Produkt schließlich mit überhitztem Wasserdampf. Aus dem Destillat wird das Öl
wiederum mit Wasser, Sodalösung und Wasser
gewaschen und endlich mit Chlorcalcium getrocknet. Von den mit Wasserdampf überdestillierten
Estern eignen sich für die Darstellung von Schwefelverbindungen wegen des höheren Gehaltes an Ölsä'ureestern und damit
wegen der größeren Aufnahmefähigkeit für Schwefel die zuletzt überdestillierenden zwei
Drittel der Gesamtmenge.
Die so erhaltenen Äthylester nehmen bei der
ίο Behandlung mit einem Überschuß von Chlorschwefel
6,21 Prozent Schwefel und 5,es Prozent Chlor auf. Destilliert man dieses Produkt
wieder mit überhitztem Wasserdampf, so enthält es noch 3,56 Prozent Schwefel und
6,16 Prozent Chlor, es hat also hauptsächlich Schwefel, und zwar in Form von Schwefelwasserstoff
verloren.
Behandelt man denselben Ester bei i6o° mit Schwefel, so enthält er neben gebundenem
noch vielen freien Schwefel, nach dem ■ Destillieren mit erhitztem Dampf noch 3,4 Prozent
Schwefel gebunden.
Die Methyl- und Äthylester der Fettsäuren aus tierischen und pflanzlichen Fetten, welche
sonst noch zur Verwendung gelangen, werden erhalten, indem man die betreffenden Fette
verseift, die Fettsäuren abscheidet und wie die technische Ölsäure esterifiziert, eventuell noch
mit überhitztem Wasserdampf destilliert.
Die Darstellung der geschwefelten Ester geschieht nach folgenden Beispielen:
Beispiel 1. 10 kg technisch reiner Ölsäureäthylester,
nach vorstehend angegebenem Verfahren gewonnen , werden mit ι ο kg Tetrachlorkohlenstoff
verdünnt. Zu dieser Lösung gibt man allmählich unter Kühlen und Umrühren 2,5 kg Schwefelchlorür. Das Reaktionsprodukt wird nacheinander mit Wasser, Sodalösung
und wieder mit Wasser gewaschen, mit Chlorkalium getrocknet und dann destilliert
man den Chlorkohlenstoff auf dem Wasserbade ab. Die letzten Spuren entfernt man durch Durchleiten von Luft. Zur weiteren
Reinigung wird das Produkt mit 10 Prozent wässeriger Natronlauge oder besser noch mit
10 Prozent wässeriger Natriumsulfidlösung tüchtig durchgeschüttelt und dann zur Entfernung
der Seifen anhaltend mit Wasser oder mit verdünntem Alkohol und dann wieder mit Wasser gewaschen. Schließlich trocknet man
im Vakuum. Man erhält ein dünnflüssiges, bräunliches, fast geschmackloses Öl von ätherischem
Geruch mit 6,4 Prozent Schwefel.
Beispiel 2. 10 kg Ölsäuremethylester werden
genau wie der Äthylester behandelt. Das Produkt wird mit überhitztem Wasserdampf
überdestilliert und stellt nach dem Reinigen und Trocknen ein hellgelbliches, dünnflüssiges
Öl von ätherischem Geruch mit 3,79 Prozent Schwefel und 5,98 Prozent Chlor dar.
Beispiel 3. 10 kg Schweinefettsäuremethyl ester,
aus dem Gemisch der Fettsäuren dargestellt, wie es durch Verseifen von Schweinefett
und Abscheidung der Fettsäuren vermittels einer Mineralsäure erhalten wird, werden etwa
18 bis 20 Stunden lang mit 0,8 kg Schwefel auf 150 bis 1700 erhitzt. Die Reaktionsmasse
wird alsdann mit überhitztem Wasserdampf überdestilliert, das übergegangene Öl wird mit
einer 10 prozentigen wässerigen Natriumsulfidlösung tüchtig durchgeschüttelt, dann mit verdünntem
Alkohol und Wasser gewaschen und schließlich getrocknet. Man erhält so eine dünne, gelbliche Flüssigkeit mit schwachem
Geruch und nicht unangenehmem ätherischem Geschmack, etwa 2,5 Prozent Schwefel enthaltend.
Beispiel 4. 10 kg des Gemisches der Olivenölsäureäthylester werden mit 1 5 kg Tetrachlorkohlenstoff
verdünnt. In die kalt gehaltene Lösung werden unter stetem Rühren ganz allmählich 2,5 kg Schwefelchlorür gegeben.
Man verdünnt das Reaktionsprodukt mit Wasser, wäscht nacheinander mit Wasser, Natriumsulfidlösung und wieder mit Wasser,
trocknet mit Chlorcalcium und entfernt den Chlorkohlenstoff durch Destillation auf dem
Wasserbade und schließlich die letzten Spuren desselben durch Luftdurchleiten.
Man erhält ein etwas dickliches Öl mit 8,32 Prozent Schwefel und 7,73 Prozent Chlor.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung geschwefelter Methyl- und Äthylester von Fettsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Methyl- und Äthylester der aus tierischen und pflanzlichen Fetten gewinnbaren Fettsäuren oder Fettsäuregemische bei niedriger Temperatur mit Chlorschwefel oder bei höherer Temperatur mit Schwefel behandelt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE140827C true DE140827C (de) |
Family
ID=408485
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT140827D Active DE140827C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE140827C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0009701A1 (de) * | 1978-09-28 | 1980-04-16 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Schwefelhaltige Umsetzungsprodukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Zusatz zu Schmiermitteln |
-
0
- DE DENDAT140827D patent/DE140827C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0009701A1 (de) * | 1978-09-28 | 1980-04-16 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Schwefelhaltige Umsetzungsprodukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Zusatz zu Schmiermitteln |
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