DE1301475B - Verfahren zur Erhoehung der Haftfestigkeit zwischen Gummi und Textilien - Google Patents
Verfahren zur Erhoehung der Haftfestigkeit zwischen Gummi und TextilienInfo
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Description
Bei einer Anzahl von Erzeugnissen der Gummi- z. B. bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 200°C,
Industrie, z. B. bei Kraftfahrzeugreifen, Transport- insbesondere unter Vulkanisationsbedingungen, gebändern,
Triebriemen, Keilriemen, Schläuchen, Schu- gebenenfalls in Gegenwart von Wasser, Formaldehyd
hen und anderen Gegenständen, werden Textilien zur abspalten können. Bei Verwendung von Methylol-Verstärkung
eingearbeitet. In allen Fällen ist eine 5 äthern oder Methylolestern können auch Kondenwichtige
Forderung, daß eine gute Bindung vorliegt, sationsreaktionen unter Abspaltung von Alkoholen
die insbesondere bei Verwendung von halb- und voll- oder Säuren eintreten. Im folgenden sollen diese Prosynthetischen Fasern ohne Durchführung von Spezial- dukte kurz als »Formaldehyd-Abspalter« bezeichnet
maßnahmen nicht erfüllt ist. werden.
UmeineausreichendeHaftfestigkeitmitdemGummi io Als Beispiele der Formaldehyd-Abspalter seien
zu erzielen, müssen die Textilien meistens vorimprä- folgende genannt: Trimeres Methylenaminoaceto-
gniert werden. Solche Vorbehandlungen erfolgen in der nitril, l-Aza-3,7-dioxabicyclo[3,3,0]octan oder Oxa-
Praxis heute mit Natur- und Synthesekautschuk- zolidine, Bis-(l,3-oxazolidino)-methan, Octahydro-
Latizes unter Zusatz von in Wasser gelösten oder 1,3-benzoxazol, Tetrahydro-l,3-oxazin, Dialkylamino-
dispergierten Resorcin-Formaldehyd-Harzen, die nor- 15 methylalkyläther, Diallylamino-methylalkyläther (vgl.
malerweise noch nicht auskondensiert sind und die z. B. belgische Patentschrift 621 923), wie z. B. 4,4-Di-
unter Beifügung von Formaldehyd im Verlauf des methyl-l,3-oxazolidin, Bis-(4,4-dimethyl-l,3-oxazol-
weiteren Arbeitsprozesses weiterkondensieren. Viel- idino) - methan, N - η - Butyl - 5(6) - cyanooctahydro-
fach reicht jedoch die durch derartige Imprägnierungen 1,3 - benzoxazol, 3 - η - Butyl - tetrahydro -1,3 - oxa-
erzielte Haftfestigkeit nicht aus. 20 zin, Diisopropylaminomethyl - äthyläther, Diallyl-
In den letzten Jahren wurden zur weiteren Ver- aminomethyl - äthyläther, Hexa - (methoxymethyl)-
besserung der Haftung Verfahren bekannt, die darin melamin, N - Methylolcarbonsäureamide, wie z, B.
bestehen, der auf die vorimprägnierten oder nicht vor- N-Methylolacetamid, N-Methylolbutyramid, N-Me-
behandelten Textilien aufzubringenden Kautschuk- thylolacrylamid, N - Methylolmethacrylamid, N-Me-
mischung bestimmte Verbindungen, von denen eine 25 thylolsuccinimid, N - Methylolmaleinsäureimid.
Anzahl im folgenden unter den Beispielen für Form- Beispiele weiterer Formaldehyd-Abspalter sind:
aldehyd-Abspalter genannt sind, in Kombination mit l,8-Di-(methylenamino)-p-methan oder Azomethine,
Resorcin oder gewissen, weiter unten genannten Resor- wie λ,λ - Dimethyl - benzyl - azomethin (vgl. USA.-
cinderivaten zuzusetzen. Patentschrift^ 512 128) oder Cyclotrimethylentriamine,
Es ist auch bekannt, zum Verbinden von Kautschuk- 30 ζ. Β. Ν,Ν',Ν" - Trimethyl - cyclotrimethylentriamin
mischungen mit Textilien Mischungen zu verwenden, oder Ν,Ν',Ν''-Triäthyl-cyclotrimethylentriamin, an
die Calciumsilikat enthalten. Die damit erzielten Haft- den beiden N-Atomen disubstituierte Diaminomethane,
festigkeiten sind jedoch nicht so hoch wie mit den z. B. Bis - [di - (cyanomethyl) - amino] - methan oder
erfindungsgemäß zu verwendenden Kautschukmischun- Bis-(diallylamino)-methan, an den beiden N-Atomen
gen, wie dem Vergleichsbeispiel 13 zu entnehmen ist. 35 substituierte Imidazoline, wie N,N'-DiphenyI-imidazol-
Es wurde nun gefunden, daß man eine wesentliche idin oder Ν,Ν'-Dibenzyl-imidazolidin, oder an den
Erhöhung der Haftfestigkeit zwischen Gummi und beiden N-Atomen substituierte Hexahydropyrimidine,
Textilien erreichen kann, wenn man den auf die z. B. N,N'-Di-n-hexyl-hexahydropyrimidin (vgl. beiTextilien
aufzubringenden vulkanisierbaren Mischun- gische Patentschrift 624 519).
gen auf der Basis von natürlichem oder synthetischem 40 Weitere erfindungsgemäß verwendete Formaldehyd-Kautschuk,
die m-substituierte Benzolderivate, die Abspalter sind Methylolmelamine, wie Hexamethyloldurch
Amino- oder gegebenenfalls verätherte oder ver- melamin, dessen Hydroxylgruppen gegebenenfalls alle
esterte Hydroxylgruppen substituiert sind, oder 1,5-Di- oder teilweise veräthert oder verestert sind. Das verhydroxynaphthalin
oder deren Kondensate mit Di- wendete Hexamethylolmelamin braucht nicht in reiner
alkylketonen oder Alkyl- bzw. Arylaldehyden und 45 Form vorzuliegen, sondern es können auch Produkte
Formaldehyd abspaltende Verbindungen enthalten, die verwendet werden, die einen etwas geringeren Gehalt
anschließend vulkanisiert werden, zusätzlich noch fein- an Formaldehyd besitzen oder die einen Gehalt an
disperse Kieselsäure zusetzt. Statt der vorstehend ge- höhermolekularen Kondensationsprodukten aufweisen,
nannten Benzolderivate können auch vorkondensierte, Die Herstellung des Hexamethylolmelamins kann in
aber noch nicht auskondensierte Resorcin-Form- 50 bekannter Weise erfolgen, z. B. durch Umsatz von
aldehyd-Harze verwendet werden. Die Verbesserung ungefähr 1 Mol Melamin mit ungefähr 6 Mol wäßriger
der Haftung tritt nicht nur bei Textilien ein, die eine Formaldehydlösung (vgl. »Helvetica chimica acta«,
Vorbehandlung zur Verbesserung der Haftung er- 24, S. 315 E, schweizerische Patentschrift 197 486 und
fahren haben, sondern in besonders bemerkens- Houben — Weyl, »Methoden der organischen
wertem Umfang auch bei nicht vorbehandelten Tex- 55 Chemie«, Bd. 8, S. 242).
tilien. Das durch den Kieselsäure-Zusatz erzielbare An Stelle des Hexamethylolmelamins können auch,
Haftfestigkeitsniveau ist naturgemäß nicht bei allen wie bereits erwähnt, dessen Ester oder Äther, die als
Formaldehyd abspaltenden Produkten gleich hoch. verkappte Methylolverbindungen anzusehen sind, ein-Die
Haftungsverbesserung ist aber bei manchen »Ab- gesetzt werden. Geeignet sind im vorliegenden Fall
Spaltern« so groß, daß oft bei nicht vorbehandelten 60 wie auch in den nachfolgend angegebenen Fällen der
Textilien Haftungen erreicht werden, wie sie nach dem Verwendung von Äthern oder Estern insbesondere die
bisherigen Stand der Technik nur durch Vorbehand- niederen Alkyläther, wie beispielsweise Methyl-,
lung der Textilien erhalten wurden. Durch das erfin- Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Allyläther, wobei eine bis
dungsgemäße Verfahren dürfte daher für viele Ein- sechs Hydroxylgruppen veräthert sein können. Als
satzgebiete die bisher unumgängliche spezielle Vor- 65 Ester seien insbesondere die niederen aliphatischen
behandlung der Textilien überflüssig werden. Carbonsäureester, wie Acetate und Propionate, erUnter
Formaldehyd abspaltenden Verbindungen wähnt. Weiterhin können natürlich auch Methylolsind
solche Substanzen zu verstehen, die beim Erhitzen, melamine verwendet werden, die pro Mol höchstens
fünf, vorzugsweise drei bis fünf Methylolgruppen ent- der reinen Verbindungen können auch die bei einer
halten, wobei die Methylolgruppen alle oder teilweise derartigen Herstellung anfallenden Gemische mit
veräthert oder verestert sein können. Die Herstellung Kondensationsprodukten, die mehr oder weniger Formder
Verbindungen erfolgt nach bekannten Methoden aldehyd enthalten, verwendet werden,
durch Umsetzung von Melamin mit der jeweils ge- 5 Auch Paraformaldehyd kann verwendet werden, wünschten Formaldehydmenge und gegebenenfalls Besonders hohe Haftungen wurden bei Verwendung durch Verätherung bzw. Veresterung der so erhaltenen von Kautschukmischungen mit dem erfindungsgemä-Methylol-Verbindungen (vgl. Houben — Weyl, ßen Zusatz von Kieselsäurefüllstoffen dann erhalten, »Methoden der organischen Chemie«, Bd. 8, S. 358). wenn in Kombination mit Resorcin folgende Verbin-Im allgemeinen werden bei diesen Verfahren nicht io düngen zugemischt wurden: Hexamethylolmelamin, chemisch einheitliche Verbindungen erhalten, sondern Hexamethylolmelamin-pentamethyläther, Gemischvon Gemische verschiedenartiger Methylol-Verbindungen, Hexamethylolmelamin-tetramethyläther und -trimedie ebenfalls verwendet werden können. Für die Ester thyläther, Pentamethylolmelamin-trimethyläther, Te- und Äther gilt analog das für das Hexamethylolmel- tramethylolhydrazodicarbonamid, Tetramethylol-aceamin gesagte. Beispiele derartiger Verbindungen sind: 15 tylen-diharnstoff, Ν,Ν'-Dimethylol-harnstoff, N-Me-Pentamethylolmelamin-acetat und Pentamethylolmel- thylol - dicyandiamid, Methylenamino - acetonitril, amin-propionat. N-Allyl-dioxazin, N-Phenyl-dioxazin, l-Aza-3,7-di-
durch Umsetzung von Melamin mit der jeweils ge- 5 Auch Paraformaldehyd kann verwendet werden, wünschten Formaldehydmenge und gegebenenfalls Besonders hohe Haftungen wurden bei Verwendung durch Verätherung bzw. Veresterung der so erhaltenen von Kautschukmischungen mit dem erfindungsgemä-Methylol-Verbindungen (vgl. Houben — Weyl, ßen Zusatz von Kieselsäurefüllstoffen dann erhalten, »Methoden der organischen Chemie«, Bd. 8, S. 358). wenn in Kombination mit Resorcin folgende Verbin-Im allgemeinen werden bei diesen Verfahren nicht io düngen zugemischt wurden: Hexamethylolmelamin, chemisch einheitliche Verbindungen erhalten, sondern Hexamethylolmelamin-pentamethyläther, Gemischvon Gemische verschiedenartiger Methylol-Verbindungen, Hexamethylolmelamin-tetramethyläther und -trimedie ebenfalls verwendet werden können. Für die Ester thyläther, Pentamethylolmelamin-trimethyläther, Te- und Äther gilt analog das für das Hexamethylolmel- tramethylolhydrazodicarbonamid, Tetramethylol-aceamin gesagte. Beispiele derartiger Verbindungen sind: 15 tylen-diharnstoff, Ν,Ν'-Dimethylol-harnstoff, N-Me-Pentamethylolmelamin-acetat und Pentamethylolmel- thylol - dicyandiamid, Methylenamino - acetonitril, amin-propionat. N-Allyl-dioxazin, N-Phenyl-dioxazin, l-Aza-3,7-di-
Verwendet werden kann weiterhin Tetramethylol- oxa-bicyclo[3,3]octan.
hydrazodicarbonamid, dessen Hydroxylgruppen ge- Wie bereits erwähnt, werden die Formaldehyd-Abgebenenfalls alle oder teilweise veräthert oder ver- ao spalier gemeinsam mit Resorcin oder anderen m-subestert sind. Vorzugsweise wird das Tetramethylol- stituierten Benzolderivaten, die vorzugsweise in hydrazodicarbonamid, das durch Umsetzung von m-Stellung durch Amino- oder gegebenenfalls ver-Hydrazodicarbonamid mit 4 Mol Formaldehyd er- ätherte oder veresterte Hydroxylgruppen substituiert halten wird (vgl. Houben — Weyl, »Methoden sind, oder 1,5-Dihydroxynaphthalin oder deren Konder organischen Chemie«, Bd. 14/2, S. 352), in kri- 25 densate mit Dialkylketonen oder Alkyl- bzw. Arylstallisierter Form angewandt. An Stelle der reinen Ver- aldehyden verwendet. Beispiele derartiger Derivate bindung (F. 149°C) können jedoch auch harzartige sind: m-Aminophenol, m-Phenylendiamin, Resorcin-Kondensationsprodukte, die mehr oder weniger Form- diacetat, -propionat oder -butyrat, Resorcinmonoaldehyd enthalten, verwendet werden. Beispiele der methyläther oder -propyläther.
Ester und Äther sind: Tetramethylol-hydrazodicarbon- 30 Auch vorkondensierte, aber noch nicht auskondenamid-acetat und -propionat. sierte Resorcin-Formaldehyd-Harze können als Zu-
hydrazodicarbonamid, dessen Hydroxylgruppen ge- Wie bereits erwähnt, werden die Formaldehyd-Abgebenenfalls alle oder teilweise veräthert oder ver- ao spalier gemeinsam mit Resorcin oder anderen m-subestert sind. Vorzugsweise wird das Tetramethylol- stituierten Benzolderivaten, die vorzugsweise in hydrazodicarbonamid, das durch Umsetzung von m-Stellung durch Amino- oder gegebenenfalls ver-Hydrazodicarbonamid mit 4 Mol Formaldehyd er- ätherte oder veresterte Hydroxylgruppen substituiert halten wird (vgl. Houben — Weyl, »Methoden sind, oder 1,5-Dihydroxynaphthalin oder deren Konder organischen Chemie«, Bd. 14/2, S. 352), in kri- 25 densate mit Dialkylketonen oder Alkyl- bzw. Arylstallisierter Form angewandt. An Stelle der reinen Ver- aldehyden verwendet. Beispiele derartiger Derivate bindung (F. 149°C) können jedoch auch harzartige sind: m-Aminophenol, m-Phenylendiamin, Resorcin-Kondensationsprodukte, die mehr oder weniger Form- diacetat, -propionat oder -butyrat, Resorcinmonoaldehyd enthalten, verwendet werden. Beispiele der methyläther oder -propyläther.
Ester und Äther sind: Tetramethylol-hydrazodicarbon- 30 Auch vorkondensierte, aber noch nicht auskondenamid-acetat und -propionat. sierte Resorcin-Formaldehyd-Harze können als Zu-
Außerdem können folgende Verbindungen als Form- sätze zur Mischung verwendet werden,
aldehyd-Abspalter verwendet werden: Tetramethylol- Wesentlich für die erfindungsgemäße ungewöhnacetylen-diharnstoff, dessen Hydroxylgruppen ge- liehe Erhöhung der Haftfestigkeit ist die Verwendung gebenenfalls alle oder teilweise veräthert oder ver- 35 von feindispersen Kieselsäure-Verstärkerfüllstoffen in estert sind. Der Tetramethylol-acetylen-diharnstoff der Kautschukmischung. Unter feindispersen Kieselbraucht nicht in reiner Form vorzuliegen, sondern es säure-Verstärkerfüllstoffen sind dabei Substanzen zu können auch Produkte verwendet werden, die einen verstehen mit einem Kieselsäuregehalt von mehr als etwas geringeren Gehalt an Formaldehyd besitzen 80 Gewichtsprozent, auf trockenen Füllstoff gerechnet, oder die einen Gehalt an höhermolekularen Konden- 40 und einer spezifischen Oberfläche, durch Stickstoffsationsprodukten aufweisen. Die Herstellung des adsorption nach BET (S. B r u η a u e r, P. H. Tetramethylol-acetylen-diharnstoffs kann in bekannter E m m e t, E. Te 11 e r, Journal of the American Weise erfolgen, z. B. nach Houben — Weyl, Chemical Society, 60, S. 309 [1938]) gemessen, von »Makromolekulare Chemie«, 2, S. 353. Beispiele der etwa 70 bis 400 m2/g, vorzugsweise 80 bis etwa 200 m2/g, Ester und Äther sind: Tetramethylol-acetylen-diharn- 45 entsprechend einer mittleren Primärteilchengröße von stoff-tetramethyläther, Tetramethylol-acetylen-diharn- etwa 0,007 bis 0,04 μ, vorzugsweise mit einer mittleren stoff-tetraacetat, Formaldehyd abspaltende Methylol- Primärteilchengröße von etwa 0,013 bis etwa 0,035 μ. verbindungen, insbesondere N-Methylolverbindungen Die Herstellung derartiger Kieselsäurefüllstoffe kann sowie deren Derivate, in denen die Hydroxylgruppen z. B. durch Fällung aus Silikatlösungen erfolgen oder gegebenenfalls alle oder teilweise veräthert oder ver- 50 durch Hydrolyse von Siliciumhalogeniden in der Gasestert sind, wie z. B. Ν,Ν'-Dimethylol-harnstoff, Di- phase oder durch Verflüchtigung, über Siliciummonmethylol-harnstoff-dimethyläther, Ν,Ν'-Dimethylol- oxid als Zwischenstufe, bei hohen Temperaturen. Für urondimethyläther, Methylen-bis-(methylol-harnstoff- das erfindungsgemäße Verfahren werden Kieselsäuremethyläther), Dimethylol-harnstoff-di-n-butyläther. füllstoffe vorgezogen, die durch Fällung hergestellt
aldehyd-Abspalter verwendet werden: Tetramethylol- Wesentlich für die erfindungsgemäße ungewöhnacetylen-diharnstoff, dessen Hydroxylgruppen ge- liehe Erhöhung der Haftfestigkeit ist die Verwendung gebenenfalls alle oder teilweise veräthert oder ver- 35 von feindispersen Kieselsäure-Verstärkerfüllstoffen in estert sind. Der Tetramethylol-acetylen-diharnstoff der Kautschukmischung. Unter feindispersen Kieselbraucht nicht in reiner Form vorzuliegen, sondern es säure-Verstärkerfüllstoffen sind dabei Substanzen zu können auch Produkte verwendet werden, die einen verstehen mit einem Kieselsäuregehalt von mehr als etwas geringeren Gehalt an Formaldehyd besitzen 80 Gewichtsprozent, auf trockenen Füllstoff gerechnet, oder die einen Gehalt an höhermolekularen Konden- 40 und einer spezifischen Oberfläche, durch Stickstoffsationsprodukten aufweisen. Die Herstellung des adsorption nach BET (S. B r u η a u e r, P. H. Tetramethylol-acetylen-diharnstoffs kann in bekannter E m m e t, E. Te 11 e r, Journal of the American Weise erfolgen, z. B. nach Houben — Weyl, Chemical Society, 60, S. 309 [1938]) gemessen, von »Makromolekulare Chemie«, 2, S. 353. Beispiele der etwa 70 bis 400 m2/g, vorzugsweise 80 bis etwa 200 m2/g, Ester und Äther sind: Tetramethylol-acetylen-diharn- 45 entsprechend einer mittleren Primärteilchengröße von stoff-tetramethyläther, Tetramethylol-acetylen-diharn- etwa 0,007 bis 0,04 μ, vorzugsweise mit einer mittleren stoff-tetraacetat, Formaldehyd abspaltende Methylol- Primärteilchengröße von etwa 0,013 bis etwa 0,035 μ. verbindungen, insbesondere N-Methylolverbindungen Die Herstellung derartiger Kieselsäurefüllstoffe kann sowie deren Derivate, in denen die Hydroxylgruppen z. B. durch Fällung aus Silikatlösungen erfolgen oder gegebenenfalls alle oder teilweise veräthert oder ver- 50 durch Hydrolyse von Siliciumhalogeniden in der Gasestert sind, wie z. B. Ν,Ν'-Dimethylol-harnstoff, Di- phase oder durch Verflüchtigung, über Siliciummonmethylol-harnstoff-dimethyläther, Ν,Ν'-Dimethylol- oxid als Zwischenstufe, bei hohen Temperaturen. Für urondimethyläther, Methylen-bis-(methylol-harnstoff- das erfindungsgemäße Verfahren werden Kieselsäuremethyläther), Dimethylol-harnstoff-di-n-butyläther. füllstoffe vorgezogen, die durch Fällung hergestellt
Ebenfalls können N-substituierte 1,3,5-Dioxazine, 55 sind. Die Kieselsäurefüllstoffe können gegebenenfalls
die am Stickstoffatom durch gerade oder verzweigte, Silikate, beispielsweise Calcium- und/oder Alumigesättigte
oder ungesättigte, gegebenenfalls substitu- niumsilikate, enthalten.
ierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkyl-Reste Es hat sich gezeigt, daß eine Erhöhung der Stearinsubstituiert
sein können, wobei der Substituent auch säuredosierung über das übliche Niveau hinaus, d. h.
weitere Dioxazin-Ringe enthalten kann, verwendet 60 Stearinsäuregehalte von 1 bis 5 Gewichtsprozent, vorwerden.
Beispiele derartiger Verbindungen sind: zugsweise 2 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf den
N-Allyl-, N-Butyl-, N-Isobutyl-, N-Cyclohexyl-, Kautschuk, den Hafteffekt bei den erfindungsgemäßen
N-Phenyl-, N-(/3-Hydroxyäthyl)-, _ N-Essigsäure-äthyl- Kautschukmischungen oft noch weiter erhöht.
ester-l,3,5-dioxazin oder N,N'-Äthylen-bis-(l,3,5-di- In die für das Aufbringen auf die Textilien vorgeseoxazin). 65 hene Kautschukmischung werden 3 bis 100 Gewichts-
ester-l,3,5-dioxazin oder N,N'-Äthylen-bis-(l,3,5-di- In die für das Aufbringen auf die Textilien vorgeseoxazin). 65 hene Kautschukmischung werden 3 bis 100 Gewichts-
Die Dioxazine können in bekannter Weise durch prozent, vorzugsweise 5 bis 70 Gewichtsprozent, der
Umsetzung der betreffenden Amine mit einem Über- aktiven Kieselsäurefüllstoffe sowie 0,2 bis 8 Gewichtsschuß von Formaldehyd hergestellt werden. An Stelle prozent, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent
Formaldehyd-AbspaIter eingemischt (Prozentangaben bezogen auf Kautschuk). Durch Zusatzvon hinsichtlich
des Formaldehyd-Abspalters etwa gleicher, vorzugsweise zwischen dem 0,5fachen und dem 2fachen liegender
Mengen von Resorcin oder anderen m-substituierten Benzolderivaten wird die haftungsverbessernde
Wirkung erheblich gesteigert. Beim Einmischen von Resorcin sollte die Mischungstemperatur oberhalb des
Schemzpunktes des Resorcins (oberhalb etwa 115 °C) liegen. Auch bei Einsatz der erwähnten anderen Benzolderivate
ist es günstig, wenn bei deren Zumischen die Temperatur der Kautschukmischung oberhalb des
Schmelzpunktes dieser Substanzen liegt. Als Kautschuktypen kommen sowohl natürlicher als
wie z. B. etwa 1 bis 2 Minuten bei 180° C oder etwa 0,5 bis 1 Minute bei 200 0C, möglich.
Zu den nachfolgenden Beispielen werden folgende Kieselsäurefüllstoffe verwendet:
Kieselsäurefüllstoff 1
Handelsübliche, durch Fällung aus Silikatlösung hergestellte Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche
von 180 m2/g.
Kieselsäurefüllstoff 2 Handelsübliche, durch Fällung aus Alkalisilikat-
auch synthetischer Kautschuk, wie Mischpolymerisate 15 lösung hergestellte, etwa 12% Calciumoxid enthaltende
aus Butadien und Styrol, Butadien und Acrylnitril, Kieselsäure Isobutylen und Isopren, Äthylen und Propylen (meist 80 m2/g.
mit einer dritten Komponente, wie z. B. Dicyclopentadien, 1,4-Hexadien), ferner Polyisopren, Polybutadien
und Polychlorbutadien sowie deren Ver- ao schnitte in Frage.
Als Textilien sind Fäden (insbesondere Cordfäden) sowie Gewebe und Gewirke aus allen Faserarten, wie
Reyon, Polyamid, Polyester, Polyacrylnitril, Baumwolle oder Glas, geeignet. Wenn eine haftungsverbessernde 95
Vorimprägnierung der Textilien erwünscht ist, kann diese durch die in der Technik üblichen Imprägnierbäder
erfolgen, die beispielsweise Latizes auf der Basis von Naturkautschuk, Butadien-Styrol-, Butadien-Acrylnitril-,
Chlorbutadien-, Butadien-Styrol-Vinyl- 30
pyridin-PoIymerisaten oder deren Verschnitten sowie vorzugsweise Resorcin - Formaldehyd - Harze enthalten.
Das Aufbringen der erfindungsgemäßen Kautschukmischungen auf die Textilien erfolgt nach den in der 35 Naturkautschuk
Gummi-Industrie üblichen Verfahren. Dabei werden vorzugsweise die Kautschukmischungen in fester Form
eingesetzt. Man kann aber auch Lösungen der Mischungen in organischen Lösungsmitteln, z. B. durch
Streichen, Imprägnieren oder Sprühen als haftungsvermittelnde Zwischenschicht auf das Gewebe auftragen.
Im Gegensatz zu manchen anderen in der Technik angewendeten Verfahren dieser Art, wie z. B. bei
Lösungen von Kautschukmischungen mit Isocyanatzusätzen, bieten die Lösungen der erfindungsgemäßen 45
Mischungen den technisch wichtigen Vorteil langer Lagerfähigkeit. Nach der haftungsvermittelnden Vorbehandlung
kann die weitere Beschichtung der Textilien durch Streichen oder Belegen mit zusatzfreien
Mischungen erfolgen.
Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäße Kombination von Formaldehyd-Abspaltern, Resorcin oder
den genannten Resorcinderivaten oder vorkondensierten Resorcin-Formaldehyd-Harzen und von feindispersen
Kieselsäurefüllstoffen auch in Latizes der ge- 55 nannten Kautschuktypen eine wesentliche Verbesserung
der Haftung an Textilien ergibt. Dabei werden die beiden erstgenannten Bestandteile als Lösungen oder
wäßrige Dispersionen in die Latexmischung eingebracht; der Zusatz der feindispersen Kieselsäure er- 60
folgt in der Form wäßriger Kieselsäuresole, in denen die Primärteilchen der Kieselsäure in dem Bereich
liegen, der für die Primärteilchen der Füllstoffe genannt wurde.
Die Vulkanisation der Fertigartikel kann in üblicher 65 Weise durchgeführt werden. Es sind jedoch — entsprechender
Mischungsaufbau vorausgesetzt — auch sehr kurze Heizzeiten bei sehr hohen Temperaturen,
mit einer spezifischen Oberfläche von
Kieselsäurefüllstoff 3
Handelsübliche, durch Hydrolyse in der Gasphase erhaltene Kieselsäure mit einer spezifischen Oberfläche
von 200 m2/g.
Folgende zwei Kautschukmischungen wurden auf dem Mischwalzwerk hergestellt:
Butadien-Styrol-Kautschuk ..
1 a
Mischung I Ib I Ic [ (Gewichtsteile)
Hochabriebfester Ofenruß
Mittelfeiner Thermalruß ..
Kieselsäurefüllstoff 1
Resorcin
Zinkoxid
Stearinsäure
Faktis
Aromatisches Mineralöl ..
StyrolisiertesDiphenylamin
Benzothiazyl-2-cycIohexylsulfenamid
Kondensationsprodukt
aus Acrolein mit aromatischen Basen
aus Acrolein mit aromatischen Basen
Schwefel
Hexamethylolmelaminpentamethyläther ...
50,0
50,
20,0
45,0
5,0 1,0 10,0 3,0 1,5
1,8
1,0 2,0
50,0
50,0 0 20,0 45,0
2,5 5,0 1,0 10,0 3,0 1,5
1,8
1,0
2,0 2,5
50,0
50,0 20,0 10,0 30,0
5,0 1,0 10,0 3,0 1,5
1,8
1,0
2,0
50,0
50,0 20,0 10,0 30,0 2,5 5,0 1,0 10,0 3,0 1,5
1,0 2,0
2,5
Bei den Mischungenlb und Id wurden zunächst Vormischungen aus Kautschuk, Ruß, Kieselsäure
und Resorcin bei einer Mischungstemperatur von 130°C hergestellt. Nach dem Abkühlen dieser Vormischungen
auf etwa 100°C wurden die übrigen Mischungsbestandteile und am Schluß der Hexamethylolmelamin-pentamethyläther
zugemischt. Die Mischun-
i 301 475
gen la und Ic wurden in gleicher Weise, jedoch ohne den Zusatz von Resorcin und Hexamethylolmelaminpentamethyläther
hergestellt.
Etwa Imm dicke Platten aus diesen Mischungen wurden jeweils zwischen zwei Abschnitte nicht vorbehandelter
Kreuzgewebe aus Baumwolle (105 Kettfäden Nm 20/2 pro 10 cm, 105 Schußfäden Nm 20/2
pro 10 cm, qm/Gewicht 240 g), Reyon (240 Kettfäden Td450/1 pro 10cm, llOSchußfäden Td900/1 pro 10cm,
qm/Gewicht 320 g), Polyamid (250 Kettfäden Td 810/1 pro 10 cm, 120 Schußfäden Td 810 pro 10 cm,
qm/Gewicht 440 g) und Polyester (170 Schußfäden Td 900/1 pro 10 cm, 130 Kettfäden Td 1000/1 pro
10 cm, qm/Gewicht 370 g) gelegt und dann in der Presse unter einem Druck von 20 kg/cm2 vulkanisiert.
Aus den so hergestellten Platten wurden 2,5 cm breite Streifen gestanzt. Es wurde auf einer ZugdehnungsPrüfmaschine
mit trägheitsloser Kraftanzeige bei Raumtemperatur die Kraft bestimmt, die zur Trennung
eines der Gewebestreifen von Gummi erforderlich war. Die Auswertung der Prüfergebnisse erfolgte an
Hand des Kraftdehnungsdiagramms, wobei der Mittelwert aus den zehn höchsten Werten eines Diagramms
jeweils ermittelt wurde. Die im folgenden angegebenen Prüfzahlen wurden aus je fünf Prüf streifen gewonnen.
Folgende Resultate wurden ermittelt:
Gewebe |
Haftfestigkeiten
in Kilogramm pro 2,5 cm bei Mischung la I Ib I Ic ! Id ! I |
|||
Baumwollgewebe | 2,7 | 4,6 | 3,8 | 8,6 |
Reyongewebe | 1,5 | 2,5 | 3,2 | 15,8 |
Polyamidgewebe | 1,1 | 3,3 | 2,4 | 17,5 |
Polyestergewebe | 1,0 | 2,3 | 2,4 | 5,6 |
Analoge Versuche zu Beispiell wurden mit den gleichen, nicht vorbehandelten Geweben, jedoch mit
abgewandelten Mischungen 2 a bis 2e durchgeführt. Der Teil der Mischungen, der sich beim Abwandeln
nicht änderte, wird im folgenden als Grundmischung I bezeichnet. Er hat die Zusammensetzung:
Grundmischung I |
Gewichts
teile |
|
Naturkautschuk | 50,0 | |
50,0 | ||
Hochabriebfester Ofenruß | 20,0 | |
10,0 | ||
5,0 | ||
.... 1,0 | ||
Faktis | 10,0 | |
Aromatisches Mineralöl | 3,0 | |
.... 1,5 | ||
Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid . | .... 1,8 | |
Kondensationsprodukt aus Acrolein | mit | |
.... 1,0 | ||
Schwefel | .... 2,0 |
Die weiteren Zusätze zur GrundmischungI sind aus der folgenden Zusammenstellung zu ersehen:
^ Art der Zusätze |
Zusätze zur Grundmischung I
in Gewichtsteilen Bezeichnung der Mischungen 2a I 2b 2c 2d j 2e |
||||
Mittelfeiner 10 Thermalruß |
35,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
Kieselsäurefüllstoff 2 | 40,0 | 40,0 | |||
Kieselsäurefüllstoff 3 | 30,0 | 30,0 | |||
Resorcin | 2,5 2,0 |
2,5 | |||
15 Hexamethylolmel- | |||||
Hexamethylolmel- amin-pentamethyl- ao äther |
2,5 |
Bei der Haftfestigkeitsprüfung entsprechend Beispiel 1 wurden folgende Resultate erhalten:
Haftfestigkeiten | |||||
Gewebe | in Kilogramm pro 2,5 cm | ||||
bei | Mischung | ||||
2a | 2b | 2c | 2d | 2e | |
Baumwollgewebe .. | 2,7 | 3,5 | 11,3 | 2,6 | 6,1 |
Reyongewebe | 1,5 | 1,5 | 13,4 | 0,5 | 15,2 |
Polyamidgewebe ... | 1,1 | 1,2 | 26,7 | 2,5 | 14,4 |
Polyestergewebe ... | 1,0 | 1,2 | 9,0 | 0,4 | 4,8 |
In Analogie zu den Versuchen im Beispiel 2 wurden unter Einsatz der gleichen, nicht vorbehandelten Gewebe
mit den nachfolgenden Mischungen 3 a bis 3 c Haftversuche gemacht, wobei wiederum die Zusätze
zu der im Beispiel 2 angegebenen GrundmischungI angeführt sind.
Zusätze zur | ||||||
Grundmischung I | ||||||
in Gewichtsteilen | ||||||
Art der Zusätze | Bezeichnung der | |||||
Mischungen | ||||||
3 a | 3b | 3 c | ||||
Mittelfeiner Thermalruß | 35,0 | 35,0 | 10,0 | |||
30,0 | ||||||
2,5 | 2,5 | |||||
Tetramethylolhydrazo- | ||||||
2,0 | 2,0 |
Es ergaben sich folgende Haftfestigkeiten:
Gewebe
Baumwollgewebe
Reyongewebe ...
Polyamidgewebe
Polyestergewebe .
Reyongewebe ...
Polyamidgewebe
Polyestergewebe .
Haftfestigkeiten in Kilogramm pro 2,5 cm bei Mischung
3a I 3b
2,7 1,5 1,1
1,0
7,0 4,8 9,5 2,0
909534/378
Analog zu Beispiel 2 wurden folgende Mischungen hergestellt und getestet:
10
Mittelfeiner Thermalruß,
Kieselsäurefüllstoff 1
Resorcin
l-Aza-3,7-dioxa-bicyclo-[3,3,0]octan ,
Analog zu Beispiell wurden mit folgenden Mischungen auf der Basis von Butadien-AcryInitril-Kautschuk
Versuche durchgeführt:
Zusätze zur Grundmischung I in Gewichtsteilen
4a
35,0
Bezeichnung | |
der Mischungen | |
4b 4c | 4d |
35,0 10,0 | 10,0 |
— ! 30,0 | 30,0 |
1,3 1,3 | 2,6 |
1,0 1,0 | 2,0 |
Folgende Haftfestigkeitswerte wurden ermittelt:
Haftfestigkeiten | ||||||
Gewebe | in Kilogramm pro 2,5 cm | |||||
bei Mischung | ||||||
4 a | ί 4b | 4c | . 4d | |||
1,5 | ! 2,2 | I 6,5 | 7,3 | |||
Polyamidgewebe ... | 1,1 | , 3,4 | ! 7,4 | 11,3 | ||
Beispiel 5 | ||||||
Analog zu Beispiel 2 wurden folgende Mischungen | ||||||
hergestellt und getestet: | ||||||
Zusätze zur Grundmischung I | ||||||
in Gewichtsteilen | Art der Zusätze | Bezeichnung der Mischungen | ||||
5a | 5b | 5 c | 5d | 5e | ||
Mittelfeiner | ||||||
35,0 | 35,0 | 10,0 | 35,0 | 10,0 | ||
Kieselsäurefüllstoff 1 | 30,0 | 30,0 | ||||
Resorcin | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | ||
N-Allyl-1,3,5- | ||||||
dioxazin | i | 2,0 | 2,0 | |||
N-Phenyl-1,3,5- | ||||||
dioxazin | ! | 2,0 | 2,0 | |||
Die Resultate waren die folgenden: | ||||||
Haftfestigkeiten in Kilogramm | ||||||
Gewebe | pro 2,5 cm bei Mischung | |||||
5a j | 5b | 5c ι | 5d j | 5 e | ||
Polyamidgewebe ... | ( 1,1 i |
6,5 | 12,1 | 9,7; | 11,5 |
Mischungsbestandteile | ||||||
Art der | in Gewichtsteilen | |||||
Mischungsbestandteile | Bezeichnung der Mischungen | |||||
7a | 7b | ί 7c | 7d | |||
Butadien-Acryl- |
1
ι |
|||||
nitril-Kautschuk | ιοο,ο ιοο,ο ιοο,ο !100,0:100,0 | |||||
Halbverstärkender | i | |||||
Ofenruß | 30,0 | 30,0 | 25,0 | 25,0 | ι 25,0 | |
Schnellspritzbarer | ||||||
20,0 | 20,0 | — | — | |||
Kieselsäurefüllstoff 1 | — | 30,0 | 30,0 | 30,0 | ||
Resorcin | 2 5 | 2 5 | ||||
5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | ||
Cumaronharz | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | |
Xylol-Formaldehyd- | ||||||
10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | ||
2,5 | 2,5 | 0,5 | 0,5 | 2,5 | ||
N-Phenyl-N'-cyclo- | ||||||
hexyl-p-phenylen- | ||||||
diamin | 0,8 | 0,8 | 0,8! | 0,8 | 0,8 | |
Phenyl-Ä-naphthyl- | ||||||
amin | 0,8 | 0,8 | 0,8 j | 0,8 | 0,8 | |
2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | ||
N-Diäthyl-2-benzo- | ||||||
thiazyl-sulfenamid | 1,5 : | 1,5 | 1,5| | 1,5 | 1,5 | |
Hexamethylolmel- | ||||||
amin-pentamethyl- | ||||||
äther | 2,51 | ί | 2,5 | 2,5 |
Wie im Beispiel 1 wurden zunächst Vormischungen aus Kautschuk, Ruß, Kieselsäure und Resorcin bei
etwa 130° C hergestellt. Die restlichen Bestandteile wurden nach dem Abkühlen auf etwa IOO0C zugemischt
(vgl. Beispiel 1).
Das weitere Prüfverfahren war wiederum das gleiche wie bei Beispiel 1. Es wurden auch die gleichen, nicht
imprägnierten Gewebe eingesetzt. Die Resultate waren die folgenden:
Gewebe
Haftfestigkeiten in Kilogramm pro 2,5 cm bei Mischung 7a I 7b ι 7c , 7d 7e
Beispiel 6 BaumwoIIgewebe .. 5,4 | 6,9 8,5
Analog zu Beispiel 2 wurden mit Glasgewebe Reyongewebe 2,6 11,2 4,9
(225Kettfäden Td580 pro 10cm, 150Schußfäden Polyamidgewebe ... 1,8 23,0 3,0 Td 580 pro 10 cm, qm/Gewicht 280 g) Haftversuche Polyestergewebe ... 2,0 ! 7,5 4,4
durchgeführt. Dabei wurden die Mischungen la, lb, 0
lc, 1 d und 2c eingesetzt. Folgende Resultate wurden Beispiel 8
erzielt:
Es soll gezeigt werden, daß auch bei zur VerbesseHaftfestigkeiten in Kilogramm
runS der Haftung bereits imprägnierten Textilien pro 2,5 cm bei Mischung 65 durch die erfindungsgemäßen Zusätze die Haftfestig-IalIb lc ldlIe
keit noch weiter erhöht wird. Es wurde einerseits auf
der Basis der Lösung einer Kautschukmischung mit
10,2 j 10,8
7,2 29,3 4,9
17,5 28,5 9,1
Glasgewebe
1,1 j 1,4 , 1,3 j 6,0 I 9,5 Isocyanat-Zusatz vorbehandelter Polyestercord (Td
800/1 · 2) und andererseits auf der Basis von Kautschuklatex und Resorcin-Formaldehyd-Harz vorbehandelter
Polyamidcord (Td 1680/1 · 2) geprüft.
Die zur Vorbehandlung des Polyestercords eingesetzte Kautschukmischung 8 a hatte folgende Zusammensetzung:
Mischung 8 a Gewichtsteile
Naturkautschuk 100,0
IO
Zinkweiß 20,0
Hochabriebfester Ofenruß 40,0
Cumaronharz 4,0
Armatisches Mineralöl 3,0
Nach Lösen dieser Mischung 8 a in Benzol im Verhältnis 1: 5 wurden 5 Gewichtsteile Triphenylmethantriisocyanat,
berechnet auf trockene Kautschukmischung, zugesetzt. Mit dieser Lösung wurde der
Polyestercord imprägniert.
Der Polyamidcord wurde mit einem Imprägnieransatz folgender Zusammensetzung behandelt:
Gewichtsteile
Latex eines Mischpolymerisats aus Butadien, Styrol und Vinylpyridin, 40%ig · · 250,0
Vorkondensiertes Resorcin-Formaldehyd-
Harz 20,0
Formaldehyd-Lösung, 30%ig 20,0
Wasser 340,0
Gesamtfeststoffgehalt: 20%.
35
Im Rahmen des Trockenprozesses wurden diese Polyamidcordfäden etwa 10 Minuten auf 135 0C erhitzt.
Zum Einvulkanisieren der vorbehandelten Polyester- und Polyamidcorde wurden die Mischungen la,
lb, Ic und Id verwendet.
Zwischen je zwei 40 cm lange, 3 mm dicke und 2 cm breite Streifen aus diesen genannten Mischungen
wurden, senkrecht zur Streifenrichtung und im Abstand von 1,5 cm, die Cordfäden eingebettet. Die Vulkanisation
der die Fäden enthaltenden Prüfkörper erfolgte in 50 Minuten bei 138 0C
Zur Bestimmung der statischen Haftfestigkeit wurden aus den Prüfstreifen Einzelprüfkörper von 1,5 cm
Länge so ausgestanzt, daß je ein Cordfaden (mit einer Einbettlänge von 2 cm) in der Mitte lag. Nach Vorwärmen
auf 80° C wurde in einem Raum von 80° C die Kraft gemessen, die erforderlich ist, um den Faden aus
dem Gummi herauszuziehen.
Die Prüfmethode ist in den »Bayer-Mitteilungen für die Gummi-Industrie«, Nr. 29, S. 71 bis 78, ausführlich
beschrieben.
Folgende Haftfestigkeiten wurden erzielt:
Statische Haftfestigkeiten bei 80° C | ||||
Mischungen | vorbehandelter | vorbehandelter | ||
Polyestercord | Polyamidcord | |||
Mischung la | 6,3 kg | 14,4 kg | ||
Mischung Ib | 8,8 kg | 18,2 kg | ||
Mischung Ic | 10,2 kg | 19,4 kg | ||
Mischung Id | 12,6 kg | bei mehr als 20 kg | ||
alle Fäden gerissen |
Die Mischungen 1 a, 1 b und 1 d wurden im Verhältnis 1:4,5 in Benzol gelöst und dann auf der Streichmaschine
durch mehrmaliges Streichen mit einer Dicke von etwa 0,5 mm auf im Beispiel 1 beschriebenes
Reyongewebe aufgetragen. Nach dem Trocknen wurden die Gewebeabschnitte dubliert und darauf zum
Teil in der Presse unter einem Preßdruck von 20 kg/cm2, zum Teil in Heißdampf von 2,5 atü und zum Teil in
Heißluft von 1380C (=2,5 atü) mit einem zusätzlichen Luftdruck von 3 atü vulkanisiert.
Aus den vulkanisierten Platten wurden 2, 5 cm breite Streifen ausgestanzt und dann analog zu den Prüfungen
im Beispiel 1 untersucht. Die Resultate waren folgende:
Haftfestigkeit von gestrichenen | |||
Reyongeweben in kg pro 2,5 cm | |||
Vulkanisation | |||
Streichlösungen | in Heiß | ||
in Heiß | |||
in der | luft von | ||
Presse | dampf von | 138°C + | |
bei 2,5 atü | 2,5 atü | 3 atü | |
50 Minuten | Luftdruck | ||
Lösung | |||
der Mischung la | 2,3 | 1,8 | 3,5 |
der Mischung Ib | 3,4 | 2,5 | 6,5 |
der Mischung 1 d | 10,0 | 7,1 | 10,4 |
Es wird die Wirkung der erfindungsgemäßen Zusätze in Reifenmischungen aus reinem Naturkautschuk
auf die Haftung von nicht imprägniertem und imprägniertem Reyoncord untersucht. Die verwendeten
Kautschukmischungen hatten folgende Zusammensetzung:
IOa |
10 b I 10 c
Gewichtsteile |
IOd | |||||
100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | ||||
Zinkweiß | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | |||
Halbverstärkender | |||||||
Ofenruß | 25,0 | 25,0 | |||||
25,0 | 25,0 | ||||||
Resorcin | 2,5 | 2,5 | |||||
Stearinsäure | 0,5 | 0,5 | |||||
3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | ||||
Phenyl-a-naphthylamin .. | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |||
Schwefel | 2,3 | 2,3 | 2,0 | 2,0 | |||
Benzothiazyl-2-cyclohexyl- | |||||||
0,5 | 0,8 | 1,0 | 1,0 | ||||
Diäthyldithiocarbamin- | |||||||
saures Zink | 0,4 | 0,4 | |||||
Hexamethylolmelamin- | |||||||
pentamethyläther | 2,5 | 2,5 |
In diese Mischungen wurde einseits Reyoncord (Td 1650/1 ■ 2), gänzlich unbehandelt, und anderer-
seits derselbe Reyoncord, der mit folgendem Imprägnieransatz vorbehandelt war, eingesetzt. „ .,
Naturkautschuklatex, 60°/0ig 125,0
Latex eines Mischpolymerisats aus Butadien,
Styrol und Vinylpyridin, 40%ig 62,5
Vorkondensiertes Resorcin-Formaldehyd-
Harz 20,0
Formaldehyd-Lösung, 30%ig 20,0
Wasser 3552,5
Gesamtfeststoff gehalt: 6%.
Das Einvulkanisieren der Fäden erfolgte nach dem im Beispiel 8 beschriebenen Verfahren. Auch die Bestimmung
der statischen Haftfestigkeit wurde analog zu Beispiel 8 durchgeführt.
Die Bestimmung der dynamischen Haftfestigkeit dagegen erfolgte in der Weise, daß der oben beschriebene
Prüfstreifen in dem beweglichen Teil einer Prüfmaschine eingespannt und auf 80° C erwärmt wurde.
Die herausragenden Cordfadenenden wurden am feststehenden Maschinenteil fixiert. Der Gummi wurde sodann
500mal pro Minute mit einem Gesamthub von 2,5 mm (± 1,25 mm) hin- und herbewegt. Es wurde die
Zeit (in Minuten) bestimmt, die bei dieser Beanspruchung bis zum Lösen des Cordfadens von Gummi vergeht.
Auch die angewandte dynamische Prüfmethode ist in den »Bayer-Mitteilungen für die Gummi-Industrie«,
Nr. 29, und zwar auf den Seiten 78 bis 81 aufgezeichnet.
Die erzielten Prüfergebnisse zeigt die folgende Tabelle:
Statische und dynamische Haftfestigkeit bei 80° C | |||||||
in Mischung | |||||||
Reifencord | IOa | 10 b | IOc | IOc | |||
statisch | dynamisch | statisch | dynamisch | statisch !dynamisch | statisch | dynamisch | |
(kg) | (Minuten) | (kg) | (Minuten) | (kg) !(Minuten) | (kg) | (Minuten) | |
Reyoncord, unbehandelt | 2,4 | 19 | 6,3 | 55 | 3,3 19 | 12,0 | 216 |
Reyoncord, imprägniert mit Latex |
i
I |
||||||
+ Resorcin-Formaldehyd-Harz | 7,5 | 184 | 9,8 | 115 | 10,0 I 211 | 12,6 | 259 |
Der Einfluß der erfindungsgemäßen Zusätze in Transportbandbelagmischungen aus Butadien-Styrol-Kautschuk
auf die Haftung von Transportbandgewebe wurde festgestellt. Folgende Mischungen wurden verwendet:
Folgende Haftwerte wurden erhalten:
Ila |
Mischung
I lib I 11 c (Gewichtsteile) |
I lld | ||||
Butadien-Styrol-Kautschuk | 100,01100,0 | 100,0 | 100,0 | |||
Hochabriebfester Ofenruß | 20,0 | 20,0 | ||||
Halbverstärkender | ί | |||||
15,0 | 15,0 | |||||
Kieselsäurefüllstoff 1 | 25,0 | 25,0 | ||||
Resorcin | 2,5 | 2,5 | ||||
Aromatisches Mineralöl .. | 8,0 | 8,0 | 8,0 | 8,0 | ||
1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |||
Phenyl-a-naphthylamin... | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | ||
5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | |||
Benzothiazyl-2-cyclo- | ||||||
1,25 | 1,4 | 1,6 | 1,6 | |||
Thiurammonosulfid | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,25 | ||
1,8 | 1,8 | 1,8 | 1,8 | |||
Hexamethylolmelamin- | ||||||
2,5 | 2,5 |
Die Versuche wurden in Analogie zu Beispiel 2 durchgeführt; jedoch wurde ein Förderbandgewebe
folgender Konstruktion verwendet:
126 Kettfäden' aus Polyestergarn Td 1000/3 pro cm, 46 Schußfäden aus Polyamidgara Td 840/3 pro
cm, qm/Gewicht 600 g.
35
Haftfestigkeiten | |||
in Kilogramm pro 2 | 5 cm | ||
bei Mischung | |||
IIa | 11 b I 11 c | lld | |
Polyestertransportband | |||
I | |||
gewebe | 1,4 | 2,6 J 3,0 | 12,0 |
40
In Analogie zu Beispiel 2 wurden Versuche mit Paraformaldehyd durchgeführt. Es wurden die Mischungen
12 a bis 12 d verwendet, die in Abänderung vom Beispiel 2 folgende Zusätze zu der dort genannten
Grundmischung I enthielten:
50
Zusätze zur Grundmischung I in Gewichtsteilen Bezeichnung der Mischungen
65
12 a | 12 b | 12 c | 12 d | |||
Mittelfeiner Thermalruß .. | 35,0 | 35,0 | 10,0 | 10,0 | ||
Kieselsäurefüllstoff 1 .... | 30,0 | 30,0 | ||||
1,25 | 1,25 | |||||
Paraformaldehyd | 1,0 | 1,0 | ||||
Folgende Haftfestigkeiten | wurden ermittelt: | |||||
Haftfestigkeiten | ||||||
Gewebe | in Kilogramm pro 2, | 5 cm | ||||
bei Mischung | ||||||
12 a | 12 b | 12 c | 12 d | |||
0,5 | 1,3 | 1,7 | 3,4 | |||
0,5 | 2,0 | 1,3 | 4,3 |
Claims (2)
1. Verfahren zur Erhöhung der Haftfestigkeit zwischen Gummi und Textilien durch Aufbringen
von vulkanisierbaren Mischungen auf der Basis von natürlichem oder synthetischem Kautschuk, die
m-substituierte Benzolderivate, die durch Amino-
oder gegebenenfalls verätherte oder veresterte Hydroxylgruppen substituiert sind, oder 1,5-Dihydroxynaphthalin oder deren Kondensate mit
Dialkylketonen oder Alkyl- bzw. AryIaldehyden und Formaldehyd abspaltende Verbindungen enthalten, auf die Textilien und anschließende Vulkanisation dieser Mischungen, dadurchgekennzeichnet, daß man Kautschukmischungen vulkanisiert, die zusätzlich feindisperse Kieselsäure
enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kautschukmischungen zusätzlich
1 bis 5 Gewichtsprozent Stearinsäure, bezogen auf den Kautschuk, enthalten.
909534/378
Priority Applications (10)
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DE1965F0047344 DE1301475C2 (de) | 1965-10-02 | 1965-10-02 | Verfahren zur Erhoehung der Haftfestigkeit zwischen Gummi und Textilien |
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