DE1303666C2

DE1303666C2 - Verfahren zur erhoehung der haftfestigkeit zwischen kautschuk und textilien

Info

Publication number: DE1303666C2
Application number: DE19651303666D
Authority: DE
Inventors: Erwin Dr Dane Ivo 5090 Leverkusen Freytag Helmut Dr 5000 Köln Fromandi Guido Dr 5072 Nittum Muller
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-10-01
Filing date: 1965-10-01
Publication date: 1973-08-09
Also published as: DE1303666B; BE687573A

Description

Gegenstand des Patentes 1 298 703 ist ein Verfahren zum haftfesten Verbinden von Kautschuken mit gegebenenfalls mit üblichen Faserimprägnierungsmitteln behandelten Textilien durch Aufbringen einer vulkanisierbaren Kautschukmischung, die Benzolderivate mit HO-, H₂N- oder H₃COCO-Gruppen in m-Stellung oder 1,5-Dioxynaphthalin und eine weitere, mit diesen Verbindungen Kondensationsharze bildende Komponente enthält, auf die Textilien und Erhitzen des erhaltenen Verbundkörpers zur Vulkanisation des Kautschuks, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als weitere harzbildende Komponente Hexamethylolmelamin oder dessen Äther oder Ester mit Ausnahme der Hexaalkoxymethylmelamine verwendet.

In weiterer Ausbildung des Verfahrens des Hauptpatentes wurde nun gefunden, daß man die Haftfestigkeit zwischen Kautschpk und Textilien auch dann wesentlich verbessern kann, wenn man an Stelle des Hexamethylolmelamins oder dessen Äther oder Ester der Kautschukmischung Tri-, Tetra- und/oder Pentamethylolmelamine, die auch ganz oder teilweise verestert oder verethert sein können, zusetzt.

Die belgische Patentschrift 624 519 beschreibt die Verwendung von substituierten Ν,Ν',Ν''-Tricyclotrimethylentriaminen in Kombination mit Resorcin zum Verbinden von Kautschuk mit Textilfasern. Diese Verbindungen unterscheiden sich konstitutionsmäßig von den anmeldungsgemäßen Melaminderivaten durch einen hydrierten heterocyclischen Ring und durch das Fehlen stickstoffhaltiger Substituenten. Aus dem Vergleichsbeispiel 7 ist weiterhin zu entnehmen, daß bei Einsatz der erfindungsgemäßen Mischung ein um fast 50% höherer Haftfestigkeitswert erhalten wird.
Aus der französischen Patentschrift 1 376 135 ist der Hexamethylolmelarninhexamethyläther als Mischungskomponente bekannt, der jedoch in Kombination mit Resorcin deutliche Nachteile hinsichtlich der Anvulkanisationsbeständigkeit sowie bezüglich der erzielten Haftung des Kautschuks an Polyamid- und Reyon-Fasera aufweist.

Es ist nicht erforderlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen in reiner Form vorliegen. Auch mit Gemischen von Methylolmelaminen, die z. B. drei bis fünf Methylol-, Methyloläther- oder Methylolestergruppen enthalten, werden ausgezeichnete Haftfestigkeiten erzielt. Bei Verwendung der Äther oder Ester können auch solche Methylolverbindungen oder Gemische von Methylolverbindungen verwendet

werden, deren Methylolgruppen nicht vollständig veräthert oder verestert sind. Als Beispiel hierfür seien Pentamethylolmelamintrimethyläther oder Gemische von Trimethylolmelamintrimethyläther und -dimethyläther genannt.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen erfolgt nach an sich bekannten Methoden durch Umsetzung von Melamin mit der jeweils gewünschten Formaldehydmenge und Verätherung bzw. Veresterung der so erhaltenen Methylolverbin-

düngen (vgl. Houben—Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Bd. 8, S. 242, 4. Auflage, 1952). Man kann zunnächst durch alkalische Kondensation des Melamins mit der gewünschten Formaldehydmenge die Methylolverbindungen herstellen und

anschließend dieses Methylolverbindungen in saurem Medium in Gegenwart eines Überschusses von Alkoholen veräthern. Unter diesen Bedingungen werden alle vorhandenen Methylolgruppen veräthert. Ist nur eine ungenügende Menge Alkohol vorhanden.

so entstehen Methyloläther, die neben den Methyloläthergruppen noch freie Methylolgruppen enthalten. Die erfindungsgemäßen Methyloläther lassen sich aber auch im Einstufenverfahren durch saure Kondensation des Melamins mit der gewünschten Menge Formaldehyd in Alkohol herstellen.

Beide Verfahren rühren natürlich bei Verwendung von höchstens 5 Mol Formaldehyd pro Mol Melamin nicht zu chemisch einheitlichen Verbindungen, sondern es entstehen jeweils Gemische verschiedenartiger Methylolverbindungen, die dann ganz oder teilweise veräthert oder verestert werden.

Für das beanspruchte Verfahren erweisen sich solche Gemische als besonders geeignet, die in ihrer Zusammensetzung der Pentamethylolmelamintrimethyl-

äther oder auch dem Trimethylolmelamintrimethyläther bzw. -dimethyläther entsprechen.

Die Äther bzw. Ester sind als verkappte Methylolverbindungen anzusehen. Unter den Äthern sind insbesondere die niederen Alkyläther, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Allyläiher geeignet. Unter den Estern sind es insbesondere die Acetate und Propionate, die nach an sich bekannten Methoden durch Umsetzung der Methylolverbindungen mit Essigsäure- oder Propionsäureanhydrid erhalten werden.

(ό Neben den erfindungsgemäß verwendeten Methylolmelaminen oder deren Derivaten werden, wie bei dem Verfahren des Hauptpatentes, m-substituierte Benzolderivate zugesetzt. Beispiele derartiger Verbindungen sind neben dem Resorcin m-Aminophenol, m-Phenylendiamin, Resorcindiacetat oder -propionat oder -butyrat, Resorcinmonomethyläther oder -propylälher. Außer den genannten Substanzen kann man auch 1,5-Dihydroxynaphthalin einsetzen.

Die Haftung an den Textilien durch derartige Mischungszusätze wird sowohl bei vorimprägnierten als auch bei nicht vorimprägnierten Textilien verbessert. Unter den nicht imprägnierten Fasermaterialien ergibt sich bei Polyamidfasern ein besonders starker Effekt.

In die für das Aufbringen auf Textilien vorgesehene Kautschukmischung werden im allgemeinen 0,2 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gewichtsprozent der Methylolmelamine und deren Derivate eingemischt (Prozentangaben bezogen auf Kautschuk). ι ο Durch Zusatz etwa gleicher, vorzugsweise zwischen dem 0,5- und dem Ifachen liegender Mengen an Resorcin oder anderen m-substituierten Benzolderivaten wird die haftungsverbessernde Wirkung erheblich gesteigert. Beim Einmischen von Resorcin sollte die Mischungstemperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Resorcins (oberhalb etwa 115° C) liegen. Auch bei Einsatz anderer Benzolde.ivate ist es günstig, wenn bei deren Zumischen die Temperatur der Kautschukmischung oberhalb des Schmelzpunktes dieser Substanzen liegt.

Als Kautschuktypen für die Mischung kommen sowohl natürlicher als auch synthetischer Kautschuk, wie Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol, Butadien und Acrylnitril, Isobutylen und Isopren, Äthylen und Propylen (meist mit einer 3. Komponente), ferner Polyisopren, Polybutadien, Polychlorbutadien, sowie deren Verschnitte in FVage.

Als Textilien sind Fäden (insbesondere Cordfäden) sowie Gewebe und Gewirke aus allen Faserarten, wie Reyon, Polyamiden, Polyestern, Polyacrylnitril und Baumwolle, geeignet. Die haftungsverbessernde Vorimprägnierung der Textilien kann in einem der in der Technik üblichen Imprägnierbäder erfolgen, die beispielsweise Latices auf der Basis von Naturkautschuk, Butadien-Styrol-, Butadien-Acrylnitril-Copolymerisaten, Chlorbutadien-Polymerisaten, Butadien-Styrol-Vinylpyridin-Terpolymerisaten oder deren Verschnitte, sowie vorzugsweise Resorcin-Formaldehyd-Harze, enthalten.

Das Aufbringen der erfindungsgemäßen Kautschukmischung auf die Textilien erfolgt nach den in der Gummiindustrie üblichen Verfahren. Die Vulkanisation der Fertigartikel wird ebenfalls in üblicher Weise durchgeführt.

Beispiel 1

Auf einem Mischwalzwerk wurden zwei Reifenkarkassen-Mischungen folgender Zusammensetzung hergestellt:

Naturkautschuk

Halbaktiver ölruß ....

Resorcin

Zinkoxid

Fichtenholzöl

Aromatisches Mineralöl
Phenyl-n-naphthylamin

Schwefel

Benzthiazyl-2-cyclohexylsulfenamid

Mischungen

I β I c

Gewichtsteile

100,0
20,0

2,5
5.0
2,0
4,0
1,5
2,3

0,7

100,0	100,0
20,0	20,0
—	1,5
5,0	5,0
2,0	2,0
4,0	4,0
1,5	1,5
2,3	2,3
0,7	0,7

Diphenylguanidin

Pentamethylolmelamintrimethyläther

Mischungen

A I B I C
Gewichtsteile

0,1

1,5

04

2,5

Bei Mischungen B und C wurde zunächst eine Vormischung aus Kautschuk, Ruß und Resorcin bei einer Mischungstemperatur von 130° C hergestellt. Nach dem Abkühlen dieser Vormischungen auf etwa 100° C wurden die übrigen Mischungsbestandteile und am Schluß der Pentamethylolmelamintrimethyläther zugemischt, der vorher auf einer Kugelmühle in aromatischem Mineralöl im Verhältnis 1:1 dispergiert worden ist. Die Mischung A wird in gleicher Weise, jedoch ohne den Zusatz von Resorcin und Pentamethylolmelamintriäthylester hergestellt.

Zwischen je zwei 40 cm lange, 3 mm dicke und 2 cm breite Streifen aus den genannten Mischungen wurden, senkrecht zur Streifenrichtung und im Abstand von 1,5 cm, Reyoncordfäden (Td 4650/1 χ 2) und Polyamidfäden (Td 1680/1 χ 2) einvulkanisert. Während der Polyamidcord nicht vorbehandelt war, wurde der Reyoncord zuvor mit einem Imprägnieransatz folgender Zusammensetzung imprägniert:

Naturkautschuk, 60%ig 125

Latex eines Mischpolymerisats aus
Butadien, Styrol und Vinylpyridin,
40%ig 62,5

Vorkondensiertes Resorcin-Formaldehyd-Harz 20

Formaldehydlösung, 30%ig 20

Wasser 1872,5

2100,0

Gesamttrockengehalt = 6%

Im Rahmen des Trocknungsprozesses wurden die Reyoncordfäden 10 Minuten auf 135° C erhitzt.

Die Vulkanisation der die Fäden enthaltenden Prüfkörper erfolgte in 50 Minuten bei 138° C.

Zur Bestimmung der statischen Haftfestigkeit wurden aus den Prüfstreifen Einzelprüfkörper von 1,5 cm Länge so ausgestanzt, daß je ein Cordfaden (mit einer Einbettlänge von 2 cm) in der Mitte lag. Nach Vorwärmen auf 8O⁰C wurde in einem Raum von 8O⁰C die Kraft gemessen, die erforderlich war, um den Faden aus dem Gummi herauszuziehen.

Die Bestimmung der dynamischen Haftfestigkeit erfolgte in der Weise, daß der oben beschriebene Prüfstreifen in dem beweglichen Teil einer Prüfmaschine eingespannt und auf 80° C erwärmt wurde. Die herausragenden Cordfadenenden wurden am feststehenden Maschinenteil fixiert. Der Gummi wurde sodann 500mal pro Minute mit einem Gesamthub von 2,5 mm (± 1,25 mm) hin und her bewegt.

Es wurde die Zeit bestimmt, die bei dieser Beanspruchung bis zum Lösen des Cordfadens vom Gummi vergeht.

Die beiden Haftfestigkeitsprüfmelhoden sind in den »Bayer-Mitteilungen für die Gummi-Industrie«, Nr. 29, S. 71 bis 81, ausführlich beschrieben.
Folgende Haftfestigkeiten wurden bei Einsatz der drei Mischungen erzielt:

Haftfestigkeiten bei 80⁰C

Mischung A {ohne Zusätze)

MischungB (mit 1,5% der Zusätze). Mischung C (mit 2,5% der Zusätze)

Beispiel 2

Es wurden analoge Versuche zu Beispiel 1 durchgeführt, wobei der gleiche imprägnierte Reyoncord und der gleiche nicht imprägnierte Polyamidcord verwendet wurden. Neben der Vergleichsmischung A wurden jedoch an Stelle der Mischungen B und C aus Beispiel 1 jetzt die Mischungen D und E verwendet, die sich von den Mischungen B und C nur dadurch

	Reyoncord	Polyamidcord	dynamisch
statisch		statisch	Minuten
kg		H	15
8,7		2,4	92
π,ι		4,3	116
12,7		4,4
dynamisch
Minuten
102
126
120

unterscheiden, daß sie an Stelle des Pentamethylolmelamintrimethyläthers nun ein Gemisch von Tri-

iflethylolmelamintrimethyläther und Trimethylolmelamindimethyläther im Verhältnis von etwa 1:1 enthielten. Die Dosierung des zugesetzten Gemisches lag wiederum bei 1,5 bzw. 2,5%.

Die Ergebnisse der Haftfestigkeitsversuche waren folgende:

Haftfestigkeiten bei 80'C

Reyoncord

statisch kg dynamisch
Minuten

Polyamidcord

statisch
kg

dynamisch Minuten

Mischung A (ohne Zusätze)

MischungD (mit 1,5% Zusätzen), Mischung E (mit 2,5% Zusätzen) .

110
118
115

2,3
3,3
3,4

10 60 65

Beispiel 3
Folgende drei Mischungen wurden auf einem Mischwalzwerk angefertigt:

Butadien-Styrol-Kautschuk

Hochabriebfester Ofenruß

Höchstabriebfester Ofenruß

m-Phenylendiamin

Aromatisches Mineralöl

Stearinsäure

Phenyl-a-naphthylamin

Zinkoxid

Benzthiazyl-2-cyclohexylsulfenamid

Thiurammonosulfid

Schwefel

Tetramethylolmelamin

Pentamethylolmelamin

Mischungen

E
Gewichtsteile

100,0
20,0
15,0

8,0

1,5

5,0

1,25

0,15

1,8

100,0
20,0
15,0
2,5
8,0
1,5
1,5
5,0
1,25
0,15
1,8
2,0

100,0 20,0 15,0 2,5 8,0 1,5 1,5 5,0 1,25 0,15 1,8

Die beiden Methylolmelamine wurden am Schluß, nach dem Abkühlen auf 90⁰C, zugemischt. In diese Mischungen wurden analog zu Beispiel 1 Reyoncordfäden einvulkanisiert, die in gleicher Weise wie dort imprägniert waren. Auch die weitere Prüfung erfolgte in Analogie zu Beispiel 1. Es ergaben sich folgende Haftfestigkeiten :

Statische Haftfestigkeit von imprägniertem Reyoncord bei 80°C

8,4 kg

Mischungen
E

11,2 kg

11,5 kg

Beispiel 4
Auf einem Mischwalzwerk wurden folgende Mischungen hergestellt:

Butadien-Acrylnitril-Kautschuk

Halbverstärkender Ofenruß

Schnellspritzbarer Ofenruß

m-Aminophenol

Zinkoxid

Cumaronharz .'

Xylol-Formaldehyd-Harz

Stearinsäure

N-Phenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendiamin

Phenyl-fi-naphthylamin

Schwefel

N-Diäthyl-2-benzthiazylsulfenamid

Tetramethylolmelamin

Pentamethylolmelamin

	Mischungen	I
G	H
	Gewichtsteile	100,0
100,0	100,0	30,0
30,0	30,0	20,0
20,0	20,0	2,5
—	2,5	5,0
5,0	5,0	5,0
5,0	5,0	10,0
10,0	10,0	2,5
2,5	2,5	0,8
0,8	0,8	0,8
0,8	0,8	2,0
2,0	2,0	1,5
1,5	1,5	—
—	2,0	2,0
—	—

Tetra- und Pentamethylolmelamin wurden am Schluß, nach dem Abkühlen der Mischung auf etwa 90⁰C, zugemischt. In diese Mischungen wurden analog zu Beispiel 1 nicht imprägnierte Polyamidcordräden einvulkanisiert. Bei der Prüfung, die auch analog zu Beispiel 1 erfolgte, wurden folgende Haftfestigkeiten ermittelt:

Statische Haftfestigkeit von nicht imprägniertem Polyamidcord bei 80"C

3,1kg

Mischungen H

4,5 kg

5,7 kg

Beispiel 5
Folgende Kautschukmischungen wurden hergestellt:

Chlorbutadien-Kautschuk

Zinkoxid

Magnesiumoxid

Phenyl-ii-naphthylamin

Stearinsäure

Paraffin

Hochabriebfester Ofenruß

Aromatisches Mineralöl

Resorcin

Schwefel

Di-o-tolylgoanidin

Tetramethyfthiofammenosulfid

Gemisch aas Trimethylolmelammtrimethyläther und

Trimethylolmelamnidimethyläther. 1:1

Hexametboxymethylflielamin

Für das Herstellen der Mischung K wurde zunächst Resorcin in dem Gemisch der beiden Methylohnelaminäther. einer viskosen Flüssigkeit im Verhältnis 1:1 gelöst. Das geschah durch Erhitzen auf 40⁰C unter Rühren. Die Lösung war lagerfähig.

Die übrigen Mischungskomponenten wurden bei Mischungen

U
Gewichtsteile

100,0
5,0
4,0
2,0
1.5
1.5
40,0
12,0
U
0,5
1,0
1,0

1.5

100,0 5,0 4,0 2.0 1.5 1,5 40,0 12,0 1,5 0,5 1,0 1,0

1,5

100,0

5,0

4.0

2.0

1,5

1.5

40,0

12,0

0,5 1,0 1,0

üblichen Mischungstemperaturen (etwa 80 bis 90⁰Q

auf dem Walzwerk zugemischt Am Schluß des Misch-

prozesses wurde die Lösung von Resorcin in dem

Gemisch der Melaminäther eingearbeitet Es ergaben

sich keinerlei Schwierigkeiten.

Reyon- und Polyamidgewebe wurden nun mit

309 632/84

Klebstoffen auf der Basis von Chlorbutadien-Kautschuklatex und vorkondensierten Resorcin-Formaldehyd-Harzen in bekannter Weise imprägniert. Darauf wurden Platten aus Mischung K und M zwischen die imprägnierten Gewebeabschnitle gelegt und in der Presse 30 Minuten bei 4,0 atü vulkanisiert.

Reyongewebe ...
Polyamidgewebe

Statische Haftfestigkeiten (kg/2,5 cm) Mischungen

11,7
10,8

0 0

8,8 7,1

Naturkautschuk

Halbaktiver ölruß ....

Resorcin

Zinkoxid

Fichtenholzöl

Aromatisches Mineralöl

Mischungen N I O Gewichtsteile

100,0 20.0 1,5 5,0 2.0 4.0

100,0 20,0 1,5 5.0 2,0 4,0

Beim Einsatz von Mischung K in ausgestanzten 2,5 cm breiten Streifen wurde eine um 30% höhere Haftfestigkeit als bei Einsatz der Vergleichsmischung M erzielt.

Beim Herstellen der Mischung L war ein Lösen des Resorcins im pulverförmigen Hexamethoxymethylmelamin nicht möglich. Um eine einwandfreie Verteilung des Resorcins in der Kautschukmischung zu erzielen, ist es erforderlich, das Einmischen des Resorcins (Schmelzpunkt 112° C) bei Temperaturen oberhalb seines Schmelzpunktes, also bei mindestens 120⁰C, vorzunehmen. Ein Versuch bei 120⁰C, den Mischprozeß durchzufiihren, fiihrte jedoch schon kurz nach dem Einmischen des Resorcins zur Anvulkanisation der Mischung auf dem Walzwerk.

Beispiel 6

Phenyl-(i-naphthylamin

Schwefel

Benzthiazyl-2-cyclohexylsulfenamid

Diphenylguanidiri

Gemisch aus Trimelhylolmelamintrimethyläther 4- Trimethylolmelamindimethyl-
äther, 1:1

Hexamethoxymethylmelamin ..

Mischungen N I O Gewichtslcile

1,5 2,3

0,7 0,1

1,5

1,5 2,3

0,7 0,1

1,5

Bei Mischung O erfolgte der Mischprozeß in der für Resorcin enthaltende Mischungen üblichen Weise, d.h. bei Mischungstemperaturen oberhalb 120°C. Beim Einmischen des Resorcins wurde durch den entstandenen Qualm eine erhebliche Belästigung des Personals verursacht. Außerdem ist der Qualm toxikologisch nicht unbedenklich. Wenn nach Beendigung des Mischvorgangs der Innenmischer geöffnet wird, ist das Qualmen infolge der aufgetretenen hohen Temperaturen besonders stark.

Bei Anfertigung der Mischung N dagegen hält man

eine einwandfreie Verteilung des Resorcins auch dann, wenn man zunächst die Mischung ohne Resorcinzusatz bei beliebigen Temperaturen - auch bei den hohen des Innenmischers — herstellt und am Schluß, gegebenenfalls nach Abkühlen der Mischung auf Temperaturen unterhalb von 100° C und zusammen mit Schwefel bzw. Vulkanisationsbeschleunigern, die im Beispiel 5 beschriebene Lösung von Resorcin in das Melaminäthergemisch einarbeitet. Jegliche Belästigung durch Qualm wird so vermieden.

Beispiel 7

Folgende vier Mischungen wurden auf einem Mischwalzwerk angefertigt:

Naturkautschuk

Ruß

Resorcin

Zinkoxid

Stearinsäure

Fichtenholzteer

Antioxydationsmittel

N-tert.-Butyl-2^)enzthiazylsulfenaniid

Schwefel

PentamethylohnelamiiitriinetihylSther

Ν,Ν',Ν''-TriäthylcycloiriineäiylentrianHn

N.N',N"-Tri-n-buty^cyclotrimethyltτ^a3niB

N,N'.N"-Tri-{2-methoxyäthyiVcycloöTmethylentriamin

Mischungen

100,0

33,0

1,25

10,0

ZO

5.0

1.5

0.4

3,5

1,25

Gewichtsteile

100,0

33,0

1.25

10,0

2,0

5,0

14

0,4

3,5

U5

100,0	100,0
33,0	33,0
1,25	1,25
10,0	10,0
2,0	2,0
5,0	5,0
14	14
0,4	0,4
34	34
1,25	—
	1,25

11 ' 12

Nach dem Einvulkanisieren von nicht imprägniertem Reyoncord wurden folgende Resultate ermittelt:

Statische Haftfestigkeit von nicht imprägniertem Reyoncord bei 80° C

Naturkautschuk

Ruß

Zinkoxid

Resorcin

Stearinsäure

Aromatisches Mineralöl

Mischungen U I V Gewichtsteile

100,0	100,0
40,0	40,0
5,0	5,0
2,3	2,3
1,5	1,5
2,0	2,0

Mischungen

Beispiel 8

Das Beispiel zeigt, daß mit den erfindungsgemäßen Kombinationen eine verbesserte Anvulkanisationsbeständigkeit bei gleichzeitiger Verbesserung der Haftung bei speziellen Fasern, insbesondere solchen aus Polyamiden, erzielt wurden.

Folgende Mischungen wurden nach der Verfahrensweise gemäß Beispiel 1 auf einem Mischwalzwerk angefertigt:

8,6 kg

5,9 kg

5,7 kg

5,8 kg

Phenyl-n-naphthylamin

N -Cyclohexyl-2-benzthiazyl-

sulfonamid

Di-o-loiyiguanidin

Schwefel

Pentamethylolmelaminpenta-

methyläther

Hexamethylolmelaminhexamethyläther

Mooney-Anvulkanisationszeit
bei 120°C(min)

Haftwert (kp/20mm) bei 80°C

Reyon

Polyamid

Mischungen U I V Gewichtsteile

1,0

0,8 0,3

2,2

2,3

15

9,0

9,8

Claims

Patentansprüche:

1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Erhöhung der Haftfestigkeit zwischen Kautschuk und Textilien durch Aufbringen einer vulkanisierbaren Kautschukmischung, die Benzolderivate mit HO-, H₂N- oder H₃COCO-Gruppen in m-Stellung oder 1,5 Dioxynaphthalin sowie Hexamethylolmelamin oder dessen Äther oder Ester mit Ausnahme der Hexaalkoxymethylmelamine enthält, und Erhitzen des erhaltenen Verbundkörpers zur Vulkanisation des Kautschuks, gemäß Patent 1 298 703, dadurchgekennzeichnet, daß man der Kautschukmischung an Stelle des Hexamethylolmelamins oder dessen Äther oder Ester Tri-, Tetra- und/oder Pentamethylolmelamine, die auch ganz oder teilweise verestert oder veräthert sein können, zusetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pentamethylolmelamintriniethyläther oder Gemische von Trimethylolmelamintrimethyläther und -dimethyläther verwendet.