JPS587663B2 - 接着方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ドイツ特許１２９８７０３号；１３０１４７５号および
１２９７８５３号により、レゾルシノール、たとえばヘ
キサメチロールメラミンのような、ホルムアルデヒド供
与体、および任意的に、たとえば高い表面活性を有する
活性シリカのような、充填剤から成る結合剤混合物は、
ゴムと繊維またはスチールコードとの間の結合を確立す
るために用いることができるということは、公知である
。

しかしながら、この結合剤系は、耐スコーチ性が低過ぎ
る温度で加工しなければならないために、ある種の用途
には使用が制限される。

たとえば、内部温度が少なくとも１２０℃に達する密閉
式混合機中で、この種の結合剤混合物を製造することは
不可能である。

その上、不十分な耐スコーチ性のために、この種の混合
物を押出機およびカレンダー中で加工することは、しば
しば不可能である。

加うるに、激しい温度ストレスを受けた結合剤混合物は
、ゴムと繊維またはゴムとスチールコード間の結合の顕
著な低下を示す。

こ〜において、レゾルシノール誘導体、ホルムアルデヒ
ド供与体、珪酸カルシウムおよび酸化マグネシウムから
成る混合物を、繊維またはスチールコードに対して結合
すべきゴム混合物に添加するならば、この種のゴム混合
物の製造において、加工における信頼性の大きな増大お
よび温度限界の上昇を達成することができるということ
が見出された。

かくして、本発明は、 （ａ） レゾルシノール誘導体； （ｂ） ホルムアルデヒド供与体； （ｃ） 珪酸カルシウム、および （ｄ） 酸化マグネシウム から成る混合物を使用することによって、ゴムと繊維ま
たは金属との間の接着を向上させるための方法を提供す
る。

この混合物の組成は、広い範囲内で変えることができる
。

唯一の主要な要素は、この混合物を使用するときに接着
向上効果が得られなげればならないということである。

次のような広い組成（重量部）が妥当であることが認め
られている：（ａ）１５〜４５ （ｂ）１０〜４０ （ｃ）６０〜１４．５ （ｄ）１５〜０．５、 次の混合物が特に適当である： 値） ２０〜３５ （ｂ）１５〜３０ （ｃ） ５２．５〜３２．５ （ｄ） １２．５〜２．５、 さらに特に： （ａ） ２７．５〜３３．０ （ｂ） １７．５〜２４．０ （ｃ）４３〜３５ （ｄ）１２〜８。

ゴム混合物の向上した耐スコーチ性に加えて、レゾシノ
ール誘導体、ホルムアルデヒド供与体、珪酸カルシウム
および酸化マグネシウムから成るこの混合物は、強化さ
れたゴム／繊維またはゴム／スチールコード結合（高い
モジュラスおよびそれに伴なって増大した架橋率）を与
える。

ゴム混合物中における効果的な分散を達成するためには
、融点（〜１２０℃）に近い混合温度に達しなげればな
らないレゾルシノールの使用とは異なって、上記の混合
物は、それよりも遥かに低い温度において、効果的に混
入および分散させることができる。

一方、レゾルシノールを使用する場合には、昇華の結果
として、作業者は危険を受け且つ大気は汚染されるけれ
ども、上記の混合物を用いる場合には、これらの問題は
生じない。

その上、本発明による混合物中で使用するレゾルシノー
ル誘導体は、その低い揮発性によって、衛生的な危険性
が遥かに少ない。

この結合剤系の特別な一利点は、その貯蔵安定性である
。

この混合物は、室温において、または僅かに高い温度（
たとえば熱帯性気候において遭遇するような）において
すら、加硫後の接着性の何らの低下もなく、長期間（数
ケ月）にわたって、保存することができる。

こ匁に論じている混合物は、個々の成分を、何らかの順
序で、適当な混合装置、たとえば密閉式混合機、中で混
合する・ことによって、製造することができる。

ホルムアルデヒド供与体は、最後に混合物に加えること
が好ましい。

混合は２０〜８０℃の温度で行なうことができる。

レゾルシノール誘導体としては、次の化合物を使用する
ことができる： （１）式： こ匁に Ｒは水素：場合により置換した直鎖、枝分れ鎖または環
状、飽和または不飽和アルキル基：あるいは場合により
置換したアリール基を表わし、且つ Ｒ１ は水素、１〜６炭素原子を有するアルキル基また
は基一Ｃ−Ｒ２を表わし、 ！１ 但しＲ２は水素、１〜１８炭素原子を有する飽和または
不飽和アルキル基、フエニルあるいはスチリル基を表わ
す、 に相当するレゾルシノールエステル。

置換基Ｒにおいては、アルキル基は１〜１８炭素原子を
有することが好ましく、一方、アリール基は６〜１４炭
素原子を有することが好ましい。

これらのアルキルまたはアリール基は、場合によっては
、以下の基によって１回または数回置換してあってもよ
い：メチル、エチル、ｎ−プロビル、イソプロビル、ｎ
−ブチル、イソブチル、第二一ブチル、第三一ブチル、
ｎ−ペンチル、イソペンチル、第二一ペンチル、ｎ一ヘ
キシル、第二一ヘキシル、第三一ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、第二一ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、第
二一オクチル、第三−オクチ）Ｌｙ、Ｈ − ／ニル、
第二一ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、第二一デシル
、第三一デシル、ｎーウンデシル、第二一ウンデシル、
ｎ−ドデシル、第二一ドデシル、ｎ−｝リデシル、第二
一トリデシル、ｎ−テトラデシル、第二一テトラデシル
、ｎ−ペンタデシル、第二一ペンタデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、第二一ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、第二
一ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、第二一オクタデシ
ル、メルカプトメチル、ヒドロキシメチル、クロロメチ
ル、シアノ、カルボキシル、ヒじロキシアルキル、アル
キルメルカブト、アルキロキシ、ヒドロキシ、メルカプ
ト、ビニル、アリルおよびイソプロペ．ニノレ。

次のものは置換基Ｒ１ の例である：水素、メチル、エ
チル、フロピノ？， ／Ｉ’ソプロピル、ｎ一ブチル、
第三一ブチル、ペンチルおよびヘキシノレ。

次のものは置換基Ｒ２の例である：水素、メチル、エチ
ル、プロビル、イングロビルおよびブチル、第二一ブチ
ル、第三一ブチル、ｎ−ペンチル、第二一ペンチル、イ
ンペンチル、ｎ−ヘキシル、第二−ヘキシル、第三一ヘ
キシル、．ｎ−ヘプチル、第二一ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、第二一オクチル、第三一オクチル、ｎ−ノニル、第
二一ノニル、ｎ−デシル、第二一デシル、ｎーウンデシ
ル、第二一ウンデシル、ｎ−ドデシル、第二一ドデシル
、ｎ一トリデシル、第二一．トリデシル、ｎ−テトラデ
シル、第二一テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、第二一
ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、第二一ヘキサデシル
、。

−ヘフタデシル、第二一ヘプタデシル、ｎ−オクタデシ
ル、第二一オクタデシル、ビニル、アリル、イソプロペ
ニル、フエニルおよびスチリル。

以下の化合物を例として挙げることができる：レゾルシ
ノールニギ酸エステル、レゾルシノールニ酢酸エステル
、レゾルシノールニプロピオン酸エステル、レゾルシノ
ールービス−酪酸エステル、レゾルシノールービスーヘ
キサンカルボ酸エステル、レゾルシノールービス−２−
エチルヘキサンカルボン酸エステル、レゾルシノールー
ビスーへブタンカルボン酸エステル、レゾルシノールー
ビスーオクタンカルボン酸エステル、レゾルシノールー
ビスーノナンカルボン酸エステル、レゾルシノールービ
スーウンテカンカルボン酸エステル、レゾルシノールー
ビスードデカンカルボン酸エステル、レゾルシノールー
ビスートリテカンカルボン酸エステル、レゾルシノール
ービスーイソ酪酸エステル、レゾルシノールービスーテ
トラデカンカルボン酸エステル、レゾルシノールービス
ーペンタデカンカルボン酸エステル、レゾルシノールー
ビスーヘキサデカンカルボン酸エステル、レゾルシノー
ルービスーヘプタデカンカルボン酸エステル、レゾルシ
ノールービスーオクタデカンカルボン酸エステル、レゾ
ルシノールービス−ヤシ油脂肪酸エステル、レゾルシノ
ール−ビスーパーサチン酸エステル、レゾルシノールー
ビスーアクリレート、レゾルシノールービスーメタクリ
レート、レゾルシノール−ビスーブタジエンカルホン酸
エステル、レゾルシノールービスークロトン酸エステル
、レゾルシノールービスームコン酸エステル、レゾルシ
ノールービスーオレイン酸エステル、レゾルシノールー
ビスーオレインカルボン酸エステル、レゾルシノールー
ビスーアセト酢酸エステル、レゾルシノールービスーシ
クロヘキサンカルボン酸エステル、レゾルシノールービ
スーシクロヘキシルメチルカルボン酸エステル、レゾル
シノールービスー安息香酸エステル、レゾルシノールー
ビスー〇一（ｍ一・ｐ−）メｆル安息香酸エステル、レ
ゾルシノールービス−ジメチル安息香酸エステル、レゾ
ルシノールービスーメトキシカルボン酸エステル、レゾ
ルシノールービス−エトキシカルボン酸エステル、レゾ
ルシノールービスーフトキシカルボン酸エステル、レゾ
ルシノールービルーペントキシカルボン酸エステル、レ
ゾルシノール−ビスーへキシロキシカルボン酸エステル
、レゾルシノールービスーへプトキシカルボン酸エステ
ル、レゾルシノールオクチロキシ力ルボ？酸エステル、
レゾルシノールービスーノニロキシカルボン酸エステル
、レゾルシノールービスーデシロキシカルボン酸エステ
ル、レゾルシノールービスーウンデシ口キシカルボン酸
エステル、レゾルシノールービスードデシロキシカルボ
ン酸エステル、レゾルシノールービスートリデシロキシ
ヵルボン酸エステル、レゾルシノールーヒスーテトラデ
シロキシカルボン酸エステル、レゾルシノールービスー
ペンチルデシロキシカルボン酸エステル、レゾルシノー
ルービスーヘキサテシロキシカルボン酸エステル、レゾ
ルシノールービスーヘプタデシロキシカルボン酸エステ
ル、レゾルシノールービスーオクタデシロキシカルボン
酸エステル、レゾルシノールービスーオキサロカルボン
酸ポリエステル、レゾルシノールービスーアジボーカル
ボン酸ポリエステル、レゾルシノールービスーオクタン
ジカルボン酸ポリエステル、レゾルシノールドデカンジ
カルボン酸ポリエステル、レゾルシノ −ルービス−フ
タル酸ホリエステル、レゾルシノールービスーイソフタ
ル酸ポリエステル、レゾルシノールービスーテレフタル
酸ポリエステル、レゾルシノールービスーシクロへキシ
ルカルボン酸エステル、レゾルシノールービス−シク口
へキサジエンカルボン酸エステル、レゾルシノールービ
スーフエニロキシカルボン酸エステル、レゾルシノール
ービスーグルタル酸ポリエステル、レゾルシノールービ
スーヘキサンシカルボン酸ポリエステル、さらには共沸
エステル化によって製造することができ且つ、その上、
部分的転位（フリース変位）の結果として化学的にきわ
めて不均一である可能性のある、異なる工業用酸類の混
合したレゾルシノールエステル。

（２）式： と＼に ？は場合により置換した直鎖、枝分れ鎖、環状；飽相ま
たは不飽和アルキル基、あるいは場合により置換したア
リール基である、 に相当するレゾルシノールウレタン類。

アルキル基は１〜１８炭素原子を含有することが好まし
い。

アリール基は６〜１４炭素原子を含有し且つ場合によっ
ては次の基によって置換してあってもよい：，メチル、
エチル、ｎ−プロビル、イソプロビル、ｎ−ブチル、第
二一ブチル、インブチル、第三一ブチル、ｎ−ペンチル
、第二一ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキキル、第二
一ヘキシル、第三一ヘキシル、ｎ−ヘプチル、第二一ヘ
プチル、第三一ヘプチル、ｎ−オクチル、第二一オクチ
ル、第三一オクチル、ｎ−ノニル、第二一ノニル、第三
一ノニル、ｎ−デシル、第二一デシル、第三一デシル、
ｎ−ウンデシル、第二一ウンデシル、ｎ − ト７”／
ル、第二一ドデシル、第三一ドデシル、ビニル、イソプ
ロペニル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、メ
チレンおよびジメチルメチレン。

これらの化合物は、レゾルシノールを、専門家には公知
の方法によって、相当するモノイソシアナートおよびポ
リイソシアナートと反応させることによって、取得する
ことができる。

以下の化合物を例として挙げることができる：レゾルシ
ノールービスーメチルウレタン、レゾルシノールービス
ーエチルウレタン、レゾルシノールービスープロビルウ
レタン、レゾルシノールービスーフチルウレタン、レゾ
ルシノールーヒスーペンチルウレタン、レゾルシノール
ービスーヘキシルウレタン、レゾルシノールービスーヘ
プチルウレタン、レゾルシノールービスーオクチルウレ
タン、レゾルシノールービスーノニルウレタン、レゾル
シノールービスーデシルウレタン、レゾルシノールービ
スーウンデシルウレタン、レゾルシノールービスーテト
ラデシルウレタン、レゾルシノールービスーペンタデシ
ルウレタン、レゾルシノールービスーヘキサデシルウレ
タン、レゾルシノールービスーヘプタデシルウレタン、
レゾルシノールービスーオクタデシルウレタン、レゾル
シノールービスーへキサメチレンポリウレタン、レゾル
シノールービスーテトラメチレンポリウレタン、レゾル
シノールービスーシクロヘキシルウレタン、レゾルシノ
ールービスーインプロペニルフエニルウレタン、レゾル
シノールービスービニルフエニルウレタン、レゾルシノ
ールービスーアリルフエニルウレタン、レゾルシノール
ービス−１・５−ナフタレンポリウレタン、レゾルシノ
ールービスーフエニルウレタン、レゾルシノールービス
一〇−メチルフエニルウレタン、レゾルシノールービス
ーｍ−メチノレフエニルウレタン、レゾルシノールービ
スーｐ−メチルフエニルウレタン、レゾルシノールービ
ス−２・４ートリレンポリウレタン、レゾルシノールー
ビス−２・６ − ｝ ！Ｊレンポリウレタン、レゾル
シノールービス−４′・４′〜ジフエニルメタンポリウ
レタン、レゾルシノールービス−４・４’−シフエニル
プロビルポリウレタン、レゾルシノールービス−２・６
−ジイソプロビルフエニルウレタン、レゾルシノールー
ビス−４−メチルイソジアナイトフエニルウレタン、レ
ゾルシノールートリイソプロピルフエニレンポリウレタ
ン、トリレンジイソシアナト蒸留残渣のイソシアナート
類のレゾルシノールウレタン類。

（３）式： こ〜に Ｒは直鎖、枝分れ鎖または環状アルキル基あ．るいは場
合により置換したアリール基を表わす、に相当スるレゾ
ルシノールスルホン酸エステル類。

アルキル基は１〜１８炭素原子を有することが好ましい
。

アリール基は６〜ｌ４炭素原子を含有し且つ場合により
次の基によって１回ま，たは数回置換してあってもよい
：メチル、エチル、ｎ−プロビル、イソプロビル、ｎ−
ブチル、第二一ブチル、イソブチル、第三ブチル、ｎ
−ペンチル、第二一ペンチル、イソペンチル、ｎ一ヘキ
シル、第二一ヘキシル、第三一ヘキシル、ｌ。

一ヘプチル、第二一ヘプチル、第三一ヘプチル、ｎ−オ
クチル、第二一オクチル、第三一オクチル、ｎ−ノニル
、第二一ノニル、第三−ノニル、ｎ−デシル、第二一デ
シル、第三一デシル、ｎ−ウンデシル、第二一ウンデシ
ル、ｎ一ドデシル、第二一ドデシル、ｎ一トリデシル、
第二一トリデシル、ｎ−テトラデシル、第二一テトラデ
シル、ｎ−ペンタデシル、第二一ペンタデシル、ｎ−ヘ
キサデシル、第二一ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、
第二一ヘグタデシル、ｎ−万クタデシル、第二一オクタ
デシル、且つマタシクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル。

これらの化合物は、常法により、レゾルシノールを相当
するスルホン酸と反応させることによって、取得するこ
とができる。

例として以下の化合物を挙げることができる：レゾルシ
ノールービスーメタンスルホン酸エステル、レゾルシノ
ールービスーエタンスルホン酸エステル、レゾルシノー
ルービスープロパンスルホン酸エステル、レゾルシノー
ルービスーブタンスルホン酸エステル、レゾルシノール
ービスーペンタンスルホン酸エステル、レゾルシノール
ービスーヘキサンスルホン酸エステル、レゾルシノール
ービスーへブタンスルホン酸エステル、レゾルシノール
ービ及一オクタンスルホン酸エステル、レゾルシノール
ービスーノナンスルホン酸エステル、レゾルシノールー
ビスーテカンスルホン酸エステル、レゾルシノールービ
スーウンデカンスルホン酸エステル、レゾルシノールー
ビスードデカンスルホン酸エステル、レゾルシノールー
ビスートリデカンスルホン酸エステル、レゾルシノール
ービスーテトラテカンスルホン酸エステル、レゾルシノ
ールービスーオクタデカンスルホン酸エステル、レゾル
シノールービスーフエニルスルホン酸エステル、レゾル
シノールービスーフエニレンジスルホン酸ホリエステル
、レゾルシノールービスーメチルフエニルスルホン酸エ
ステル、レゾルシノールービスーエチルフエニルスルホ
ン酸エステル、レゾルシノールービスープロビルフェニ
ルスルホン酸エステル、レゾルシノールービスープチル
フエニルスルホン酸エステル、レゾルシノールービスー
ペンチルフエニルスルホン酸エステル、レゾルシノール
ービスーへキシルフエニルスルホン酸エステル、レゾル
シノールービスーへプチルフエニルスルホン酸エステル
、レゾルシノールービスーオクチルフエニルスルホン酸
エステル、レゾルシノールービスーノニルフエニルスル
ホン酸エステル、レゾルシノールービスーデシルフエニ
ルスルホン酸エステル、レゾルシノールービスーウンデ
シルフエニルスルホン酸エステル、レゾルシノールービ
スードデシルフエニルスルホン酸エステル、レゾルシノ
ールービスートリテシルフエニルスルホン酸エステル、
レゾルシノールービスーテトラテシルフエニルスルホン
酸エステル、レゾルシノールービスーオクタデシルフエ
ニルスルホン酸エステル。

（４）次の各式： こ〜に Ｒは１〜８炭素原子を有する直鎖または枝分れ鎖アルキ
ル基あるいはフエニル基を表わす、に相当する、燐酸誘
導体、チオ燐酸誘導体および亜燐酸の誘導体によるレゾ
ルシノールのエステル化物。

Ｒの例としては、次の基を挙げることができる：メチル
、エチル、ｎ−プロビル、イソプロビル、ｎ−ブチル、
第二一ブチル、インブチル、第三一ブチル、ｎ−ペンチ
ル、第二一ペンチル、インペンチル、ｎ−ヘキシル、第
二一ヘキシル、第三一ヘキシル、ｎ−ヘプチル、第二一
ヘプチル、第三一ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチ
ル、第二一オクチル、第三一オクチル、２一エチルヘキ
シル。

例として以下の化合物を挙げることができる：レゾルシ
ノールービスージメチル燐酸エステル、レゾルシノール
ービスージエチル燐酸エステル、レソルシノールービス
ージグロビル燐酸エステル、レゾルシノールービスージ
ブチル燐酸エステル、レゾルシノールーピスージペンチ
ル燐酸一エステル、レゾルシノールービスージシクロヘ
キシル燐酸エステル、レゾルシノールービスージフエニ
ル燐酸エステル、レゾルシノールービスージメチルチオ
燐酸エステル、レゾルシノールーヒスージエチルチオ燐
酸エステル、レゾルシノールービスージプロピルチオ燐
酸エステル、レゾルシノールービスージブチルチオ燐酸
エステル、レゾルシノールービスージへキシルチオ燐酸
エステル、レゾルシノールービスージシクロへキシルチ
オ燐酸エステル、レゾルシノールービス−ジフエニルチ
オ燐酸エステル、レゾルシノールービスージメチル亜燐
酸エステル、レソルシノールーピスージエチル亜燐酸エ
ステル、レゾルシノールービスージプロビル亜燐酸エス
テル、レゾルシノールービスージフエニル亜燐酸エステ
ル。

加うるに、Ｒは、３種のすべての化合物中にまたがって
いてもよい；それ故、エチレングリコールまたは置換し
たエチレングリコールおよび同族の更に高級なジオール
類の誘導体を包含せしめることができる。

（５） レゾルシノールシリルエーテルシリルエーテ
ルとしては、レゾルシノールービスートリメチルシリル
エーテルのようなどスーシリルエーテルを用いることが
できる；同族の更に高級な誘導体もまた適当である。

たとえば、レゾルシノールービスージメチルシリルポリ
エーテルのような、ポリシリルエーテル類もまた、使用
することができる。

これらの化合物は、有機溶剤、たとえばトルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ジクロロメタンまたはクロロホ
ルム、中で室温において、たとえばトリエチルアミンま
たはピリジンのような第三一アミンの存在で、レゾルシ
ノールをトリアルキル（またはトリフエニル）クロロシ
ランと反応させることによって、取得することができる
。

（６）式： こ〜に ａは１〜７の値をとることができる、 に相当するレゾルシノールとホスゲンの反応生成物。

例として、下記の化合物を挙げることができる： 更に、遊離の末端ＯＨ基をエーテル化、エステル化また
はウレタン化することもできる。

これらの化合物は、水性溶剤または、たとえばクロロベ
ンゼンあるいは塩化メチレンのような、有機溶剤中で、
塩基の存在において、０〜５０℃の温度で、レゾルシノ
ールをホスゲンと反応させることによって、取得するこ
とができる。

任意的な、その後の遊離ＯＨ基の反応は、常法によって
行なうことができる。

（７）式： こ〜に Ｒは場合により置換したアルキル、シクロアルキルまた
はアラルキル基を表わす、 に相当するレゾルシノールエーテル類。

アルキル基は１〜６炭素原子を含有することが好ましく
、シクロアルキル基は５〜７炭素原子を含有することが
好ましく且つアラルキル基はアルキル部分中に１〜３炭
素原子を且つアリール部分中に６炭素原子を含有するこ
とが好ましい。

好適置換基は水酸基である。

Ｒの例としては、次のものを挙げることができる：メチ
ル、エチル、ｎ−プロビル、イソプロビル、ｎ−ブチル
、イソブチル、第二一ブチル、第三一フチル、ｎ〜ペン
チル、インペンチル、ｎ−ヘキシル、第二一ヘキシル、
第三一ヘキシルーシクロヘキシル、ベンジル、アリル、
・メタアリル、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜Ｃ３）、ヒ
ドロキシシクロアルキル。

例として次の化合物を挙げることができる：レゾルシノ
ールジメチルエーテル、レゾルシノールーシ− ｎ −
イングロビルエーテル、レゾルシノールージーｎ−プ
ロビルエーテル、レゾルシノールージーイソグロビルエ
ーテル、レゾルシノールージーｎ−プチルエーテル、レ
ゾルシノールージー第二一プチルエーテル、レゾルシノ
ールージーイソブチルエーテル、レゾルシノールーシー
第三一ブチルエーテル、レゾルシノールージーｎ−ペン
チルエーテル、レゾルシノールージーイソペンチルエー
テル、レゾルシノールージーｎ−ヘキシルエーテル、レ
ゾルシノールーシー第二一ヘキシルエーテル、レゾルシ
ノールーシー第三一ヘキシルエーテル、レゾルシノール
ージーシク口ヘキシルエーテル、レゾルシノールージベ
ンジルエーテル、レゾルシノール−ジーアリルエーテル
、レゾルシノール〜ジーメタアリルエーテル、レゾルシ
ノールージ−ヒドロキシアルキルエーテル。

たとえばヘキサメチロールメラミンおよびそのエーテル
類、たとえばメチルエーテル（ペンターおよびヘキサー
メチルエーテルの混合物）ならびにエステル類、たとえ
ばヘキサー酢酸エステルおよびヘキサメチレンテトラミ
ンのような、ゴム工業において一般的に用いられるホル
ムアルデヒド供与体を、上記のレゾルシノール供与体と
共に使用することができる。

尿素、チオ尿素およびアミド類から誘導したその他の容
易に取得することができる生成物もまた、使用すること
ができる。

たとえばＮ−アルキルーペルヒドロトリアジンのような
、ホルムアルデヒドとアミンの縮合物もまた、ホルムア
ルデヒド供与体として適当である。

これらのような化合物は、ドイツ特許 １３０１４７５号；１２９８７０３号および１２９７８
５３号中に詳細に記されており、本明細書において、こ
れらの特許を参考とすることができる。

本発明による化合物を用いることにより、ゴムと繊維ま
たは金属の間の接着を向上させることができる。

ゴムの例は、天然および合成ゴム且つまたエチレンープ
ロピレンの共重合体（たとえばジシクロペンタシエン、
エチリテンノルボルネン、１・４−へキサジエンのよう
な第三成分を含む）である，ポリイソプレン、ポリブタ
ジエン、ポリペンテナマーおよび、特にポリクロロプレ
ン、ならびにそれらのブレンド物をも使用することが可
能である。

例として次の種類のものを挙げることができる：ＮＲ（
ＳＭＲ−Ｉ ）、ＳＢＲ（ブナ ヒュルス１３００）、
ＢＲ（ブナＣＢＩＩ）、ＴＰＲ（ポリペンテナマー）、
ＮＢＲ（ペルプナンＮ２ ８ ０ ７ＮＳ ）、ＣＲ（
バイプレン１ｌＯ）、ＩＲ（ナットシン２２００）、Ｅ
ＰＤＭ（ブナＡＰ ４ ５ １ ）。

しかしながら、応用の主分野は、ポリクロロプレン分野
であると思われるが、その理由は、この場合には、混合
物の加硫挙動が全体として、特に遊離のレゾルシノール
によって、影響を受けるからである。

適当な繊維材料は、たとえば、レーヨン、ポリアミド、
ポリエステル、ポリアクリロニトリル、綿およびアラミ
ドのような繊維からのフィラメント（特にコードフィラ
メント）ならびに織布および編布である。

ガラスを使用することも可能である。

適当な金属は、ゴム工業において一般に使用される亜鉛
メッキまたはしんちゅうメッキしたスチールコードであ
る。

前記の結合の強度を増大させるためには、本発明による
混合物を、ゴム１００重量部当りに２〜２５重量部、好
ましくは５〜１５重量部、さらに特に、７５〜１２．５
重量部の量で加えることが最良である。

フィラメントを予備含没する場合には、予備含浸は、天
然ゴム、ブタジエンースチレン、ブタジエンーアクリロ
ニトリルークロロブタジエン、ブタジエンースチレンー
ビニルピリジン共重合体マたはこれらのブレンド物およ
び好ましくは、レゾルシノールーホルムアルデヒド樹脂
に基づくラテックスによって処理することにより、常法
に従って行なうことができる。

本発明による混合物は、たとえばロール機または密閉式
混合機のような、何らかの適当な混合装置を用いて、ゴ
ム中に効果的に配置することができる。

しかしながら、予め混合した４成分の混合物を加える代
りに、各成分を別々に、または２成分あるいは３成分予
備混合物の形態として、加えることもまた可能である。

好適には、ホルムアルデヒド供与体は、他の３成分の予
備混合物とは別別に、ゴムに添加される。

一好適実施形態においては、ホルムアルデヒド供与体を
、添加すべき混合物の中の最終成分とする。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお、各例において使用された各成分は、列挙されてい
る順に添加されたものである。

実施例 １ 実験室用の混合ロールを用いて、４０℃のロール温度で
、次のゴム混合物を調製した： このポリクロロプレン混合物の耐スコーチ性を、ＤＩＮ
５３ ５４２に従って、１２０゜Ｃにおいて試験した
： ＡＢＣ ゛ムーニー−スコーチ〔１２０° １３ ２１ ２
１（分）〕 結合強度は、パイエルーミツタイルンゲン・ヒ．ユル・
ディー・グンミーインダス｝ Ｉ） （Ｂａｙｅｒ一Ｍ
ｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ ｆｕｒ ｄｉｅ Ｇｕｍｍｉ
− Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ ）２９（１９６１）、６７
に記す方法により、非予備処理レーヨン（ｄｔｅｘｌ
８ ４ ０ ／ ２ ）、ポリアミド（ ｄｔｅｘ １
８ ８ ０／２ ）およびポリエステル＊（ ｄｔｅ
ｘ １ １ ０ ０／３ ） ＝ｒ−ドを用いて、試
験した。

下に示す接着値は、個々の４測定の平均値を表わしてい
る。

実施例 ２ 実施例ｌに記すと同様にして、天然ゴム混合物を調製し
且つ試験した。

従来市場で入手することができるレゾルシノールとホル
ムアルデヒド供与体の組合せは、貯蔵中に安定でな《、
温度条件に依存して、急速に反応する。

それとは異なって、レゾルシノール誘導体、ホルムアル
デヒド供与体、珪酸カルシウムおよび酸化マグネシウム
の組合わせは、貯蔵に対してきわめて安定である。

下記の試験は、この性質を例証する。

ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル中のレ
ゾルシノールの溶液を、５０℃で貯蔵した。

′僅か１」忙日後に、この製品は反応して、固体樹脂を
生成し、結合剤としては、もはや使用することができな
くなった。

それとは異なって、レゾルシノール誘導体、ヘキサメチ
ロール メラミン ペンタメチル エーテル、珪酸カル
シウムおよび酸化マグネシウムの混合物は、５０℃にお
ける２０週間の貯蔵後にすら、その活性に有害な変化を
示さなかった。

５０℃で老化させた材料を、上表、混合物Ｃの９処方で
試験して、次の結果を得た。

実施例 ３ 下記の構造を有する３種の異なる炭酸エステルを試験し
た： 実施例 ４ しんちゅうメッキしたスチールコード（構成７Ｘ３Ｘ０
．１５）への接着に対するＮＲ−ＢＲ−ブ〉ルツド物中
の炭酸エステル■〜■の試験は、下記の結果を与える： 何れの場合においても、１２０℃におけるムーニー−ス
コーチ値は４５分よりも長く、バルカメ〕＊一ター曲線
による１５０℃におげるｔｓ３０値を、下記に示す。

実施例 ５ レゾルシノールとメチレン ジフエニル ジイソシアナ
ートのウレタンは、下記のスコーチ時間およびしんちゅ
うメッキしたスチールコードとの接着値を与えた。

実施例 ６ レゾルシノールエーテルの系列の中、ジメチルエーテル
を例として挙げる。

実施例 ７ レゾルシノールの硫酸誘導体の系列の中、ジフエニルス
ルホンを例として挙げる。

実施例 ８ レゾルシノール シリル エーテル類の中、レゾルシノ
ールービス−トリメチルシリルエーテルを例として挙げ
る。

実施例７のポリクロロプレン処方を用いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ゴムに、結合剤として、 （ａ） レゾルシノール誘導体、 （ｂ） ホルムアルデヒド供与体、 （ｃ） 珪酸カルシウムおよび （ｄ） 酸化マグネシウム から成る混合物を添加することを特徴とする、ゴムと繊
   維または金属との間の接着を向上させるための方法。 ２ ゴム１００重量部当り２〜２５重量部の量において
   混合物を添加する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ レゾルシノール誘導体、ホルムアルデヒド供与体、
   珪酸カルシウムおよび酸化マグネシウムのうちの少な《
   とも３成分を、ゴムに添加する前に予備混合する、特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ４ ホルムアルデヒド供与体を他の３成分の予備混合物
   と別々にゴムに添加する、特許請求の範囲第３項記載の
   方法。