DE1299875B - Verfahren zur Copolymerisation von Vinylchlorid und Vinylcarbazol - Google Patents
Verfahren zur Copolymerisation von Vinylchlorid und VinylcarbazolInfo
- Publication number
- DE1299875B DE1299875B DEC28136A DEC0028136A DE1299875B DE 1299875 B DE1299875 B DE 1299875B DE C28136 A DEC28136 A DE C28136A DE C0028136 A DEC0028136 A DE C0028136A DE 1299875 B DE1299875 B DE 1299875B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- vinyl
- hours
- vinyl chloride
- carbazole
- monoamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 title claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N triethylborane Chemical group CCB(CC)CC LALRXNPLTWZJIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- JBANFLSTOJPTFW-UHFFFAOYSA-N azane;boron Chemical compound [B].N JBANFLSTOJPTFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- ZMPKTELQGVLZTD-UHFFFAOYSA-N tripropylborane Chemical compound CCCB(CCC)CCC ZMPKTELQGVLZTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- UAHNNBOKPMGCOS-UHFFFAOYSA-N (2-chloroacetyl) 2-chloroethaneperoxoate Chemical compound ClCC(=O)OOC(=O)CCl UAHNNBOKPMGCOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/12—N-Vinyl-carbazole
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
1 2
Es ist bereits bekannt, Copolymere von Vinyl- Gemäß einer dritten Ausführungsform der Erfin-
chlorid und Vinylcarbazol unter Verwendung von dung können mehrere Borazane der obengenannten
üblichen Katalysatoren, wie von Chlorwasserstoff- allgemeinen Formel mit unterschiedlichen Zersetzungssäure, Peroxyden oder Azoisobutyronitrü, herzu- schwellen verwendet werden, die während der Copolystellen.
Die Ausbeuten, die sich bei diesen bekannten 5 merisation gemeinsam bzw. gleichzeitig oder aufein-Verfahren
erzielen lassen, sind jedoch sehr gering. Die anderfolgend zugesetzt werden. Die Copolymerisation
erhaltenen Produkte sind außerdem, da das Vinyl- wird vorteilhafterweise in einer aus Metall bestehenden
chlorid das Bestreben hat, für sich allein zu polymeri- Apparatur, z. B. in einem Autoklav aus nichtoxydiersieren,
stark gefärbt und von heterogener Beschaffen- barem Stahl, durchgeführt,
heit. ίο Die Borazane der angegebenen allgemeinen Formel
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, werden vorteilhafterweise in anteiligen Mengen von
ein technisch brauchbares Verfahren für die Herstel- 0,01 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu polylung
von Mischpolymerisaten aus Vinylcarbazol und merisierenden Monomeren, eingesetzt.
Vinylchlorid, die infolge ihrer guten mechanischen und Durch Beschränkung der anteiligen Gehalte an
insbesondere elektrischen Eigenschaften steigende 15 Vinylcarbazol in den Copolymeren wird es möglich,
Bedeutung auf dem Markt gewinnen, zu schaffen. nach dem Verfahren gemäß der Erfindung sehr wenig
Es wurde nun ein Verfahren zur Copolymerisation gefärbte homogene Copolymerisate herzustellen, deren
von Vinylchlorid und Vinylcarbazol in Substanz in allgemeine Eigenschaften sehr ähnlich denen des PolyGegenwart
von Katalysatoren gefunden, bei dem dann vinylchlorids sind, die jedoch außerdem in mehrfacher
echte Copolymerisate von heller Färbung mit erheb- 20 Beziehung, wie hinsichtlich des Erweichungspunktes
lieh besserer stündlicher Umsetzung bzw. Ausbeute als sowie ihrer mechanischen und elektrischen Werte, erbei
den bekannten Verfahren erhalten werden, wenn heblich bessere Eigenschaften besitzen als das PoIyals
Katalysatoren Borazane der allgemeinen Formel vinylchlorid. R3B · NH3, in der R einen Alkylrest bedeutet, einge- Beispiel 1
setzt werden. 25
Aus der deutschen Auslegeschrift 1110 420 ist es In einen Autoklav aus nichtoxydierbarem Stahl von
zwar bereits bekannt, zur Polymerisation von unge- 250 ecm Inhalt, der mit einem vertikalen Ankerrührer
sättigten Verbindungen als Katalysatoren Borazane und einer Heizvorrichtung mit Wasserzirkulation ausder
allgemeinen Formel gerüstet ist, werden 2 g kristallisiertes Vinylcarbazol
30 und 138 g Vinylchlorid, von denen 40 g für die Ent-
(^/R' \ gasung am Ende der Beschickung zwecks Heraus-
N t— R" spülens der Luft aus der Vorrichtung benötigt werden,
R"7 und 0,058 g Bortriäthylmonoamin, (C2Hb)3B-NH3,
gegeben. Zunächst werden die 40 g Vinylchlorid ver-
in der R = Alkyl, η = 1 und R', R" und R'" Wasser- 35 gast, und es wird dann 6 Stunden lang bei 55° C copolystoff
bedeuten können, zu verwenden. Nach diesem merisiert. Nach Abkühlen und Entgasung ergibt sich
bekannten Verfahren wird in Lösung, Emulsion, ein cremefarbenes Pulver, das stärker gefärbte Teilchen
Suspension oder in Substanz polymerisiert. Vinyl- enthält und das mit Methanol gewaschen und bei 50° C
chlorid als Monomeres oder die Mischpolymerisation getrocknet wird.
von Vinylchlorid mit Vinylcarbazol wird in der deut- 40 Die Zusammensetzung des gebildeten Copolymerischen
Auslegeschrift 1110 420 nicht erwähnt. Die Bei- sats entspricht einem Verhältnis von Vinylchlorid zu
spiele der deutschen Auslegeschrift 1110 420 be- Vinylcarbazol von 75:25. Die stündliche Ausbeute
schreiben nur die Polymerisation in Lösung oder beträgt 1,2 %.
Suspension. „ , . - . Vergleichsversuch A
Die weiter unten folgenden Vergleichsversuche 45
zeigen, daß sich Mischpolymerisate aus Vinylchlorid Es wird wie im Beispiel 1 polymerisiert, jedoch unter
und Vinylcarbazol nach dem in der deutschen Auslege- Ersatz des Bortriäthylmonoamins durch Monochlorschrift
1110 420 beschriebenen Verfahren in Suspen- acetylperoxyd mit 0,0132 g wirksamem Sauerstoff
sion oder Emulsion nicht herstellen lassen. Der Einsatz je 100 g an Monomeren. Bei 90stündiger Erhitzung
von Katalysatoren aus Bortrialkylen und Ammoniak 50 auf 55° C ergibt sich ein braunes Copolymerisat von
bei der Copolymerisation von Vinylchlorid und Vinyl- der Zusammensetzung von Vinylchlorid zu Vinylcarbazol
war auch nicht naheliegend, da aus der deut- carbazol = 77: 23, wobei die stündliche Ausbeute nur
sehen Patentschrift 664 231 bekannt war, daß die 0,1 % beträgt.
Gegenwart von Ammoniak oder organischen Basen Bei Durchführung des gleichen Versuchs unter Verbei
der Polymerisation von Vinylcarbazol nach- 55 Wendung von 0,15 g Azoisobutyronitrü an Stelle des
teilig ist. Monochloracetylperoxyds erhält man ein bräunliches
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird Copolymerisat von heterogener Beschaffenheit mit
die Copolymerisation bei verhältnismäßig niedriger einer stündlichen Ausbeute von nur 0,2 °/„.
Temperatur durchgeführt und hierdurch die bei den
hohen, im Falle der Verwendung der üblichen Kataly- 60 B e i s ρ i e 1 2
satoren erforderlichen Temperaturen erfolgende Bildung von gefärbten Copolymerisaten vermieden. In die gleiche Apparatur wie gemäß Beispiel 1 wer-
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfin- den 2 g Vinylcarbazol, 98 g + 40 g Vinylchlorid und
dung kann die Copolymerisation in mehreren Stufen 0,23 g Bortriäthylmonoamin gegeben. Nach Vergasen
erfolgen, wobei mit der Copolymerisation bei einer ge- 65 des Überschusses an Vinylchlorid wird 6 Stunden bei
wissen Mindesttemperatur begonnen und in der Folge 25° C copolymerisiert. Es ergibt sich ein gelblichweißes
die Temperatur fortlaufend erhöht wird, um den Ver- Copolymerisat, dessen Zusammensetzung einem Verlauf
des Copolymerisationsvorganges zu fördern. hältnis von Vinylchlorid zu Vinylcarbazol von
Claims (1)
- 3 491,5: 8,5 entspricht, bei einer stündlichen Ausbeute 147 g Vinylchlorid und 3 g Vinylcarbazol, das untervon 1,9 %. Stickstoff bei 22° C in 225 g Wasser mit 0,5 g einesBeispiel 3 Borazans aus 2 Teilen Tripropylbor und 1 Teil Hy-drazin emulgiert war, eingefüllt. Es wurde polymeri-Es wird wie nach Beispiel 2 gearbeitet, jedoch wird 5 siert; dabei wurde 6mal die gleiche Borazanmengezunächst 6 Stunden auf 25° C und dann 3 Stunden auf innerhalb von 10 Stunden zugegeben. Als Reaktions-35° C erwärmt. Es ergibt sich ein gelblichweißes produkt wurden 1,5 g eines gelblichen granulat-Copolymerisat, dessen Zusammensetzung einem Ver- förmigen Produktes gewonnen, das kein Chlor ent-hältnis von Vinylchlorid zu Vinylcarbazol von 93,5:6,5 hielt.entspricht, bei einer mittleren stündlichen Ausbeute io Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn gemäßvon 2,5 °/0. den Beispielen 4, 6, 7 und 9 der deutschen Auslege-Beisoiel 4 schrift 1110420 in wäßrigem Milieu (in Lösung, inEmulsion oder in Suspension) gearbeitet wurde.In die gleiche Apparatur wie gemäß Beispiel 1 wer- Λ7. , . , , _,
den 2 g Vinylcarbazol, 98 g+ 4Og Vinylchlorid, 15 Vergleichsversuch C
0,073 g festes Bortrimethylmonoamin und 0,115 g Es wurde das Beispiel 5 der deutschen Auslegeflüssiges Bortriäthylmonoamin gegeben. Nach Ab- schrift 1110 420 nachgearbeitet; dabei wurden außer gasen des Überschusses an Vinylchlorid wird zunächst dem Monomerengemisch auch der Katalysator abge-3 Stunden und 35 Minuten lang bei 25° C und dann ändert. Es wurde der beim erfindungsgemäßen Ver-3 Stunden lang bei 35° C copolymerisiert. Es ergibt so fahren eingesetzte Katalysator verwendet,
sich ein gelblichweißes Copolymerisat von einer an- In den gemäß Vergleichsversuch C verwendeten teiligen Zusammensetzung von Vinylchlorid zu Vinyl- Glasautoklav wurde folgendes Gemisch eingegeben: carbazol von 90:10 bei einer stündlichen Ausbeute Wasser 225 εvon3'3°/o· Emulgator'!!;;;;;;!!!;!!;;!!"!! 3gB e i s ρ i e 1 5 25 sekundäres Natriumphosphat 0,8 gT . * . ,, ■ , ,. , cu t.i Bortriäthylmonoamin 0,175 gIn einen Autoklav aus nichtoxydierbarem Stahl von Vinylchlorid 147 ε31 Inhalt, der mit einem vertikalen Ankerrührer, Vinylcarbazol 3 εeinem Aufgabeschieber und einer wasserdurchflossenenHeizvorrichtung ausgerüstet ist, werden 30 g Vinyl- 30 Die Reaktionsmischung wurde bei 22° C10 Stundencarbazol und 1,095 g Bortrimethylmonoamin gegeben. gerührt. Dabei wurden alle 2 Stunden jeweils weitereNach Schließen des Autoklavs werden durch den Auf- 0,175 g des Borazans zugesetzt. Es resultierte ein gelb-gabeschieber 1370 g Vinylchlorid, das 1,725 g Bortri- lichgefärbter Latex. Daraus wurden 3 g eines Pro-äthylmonoamin enthält, zugegeben. 100 g des Vinyl- duktes ausgeflockt, das kein Chlor enthielt,
chlorids werden unter Rühren abgegast und hierdurch 35die Luft aus der Apparatur entfernt. In dem Autoklav Patentansprüche:
wird zunächst 4 Stunden bei 25° C ein Druck von2 kg/cm2 aufrechterhalten und dann für weitere 1. Verfahren zur Copolymerisation von Vinyl-20 Stunden der Druck auf 3,5 kg/cm2 und die Tempe- chlorid und Vinylcarbazol in Substanz in Gegen-ratur auf 35° C gesteigert. Sowohl nach der 6. wie nach 4° wart von Katalysatoren, dadurch gekenn-der 12. Betriebsstunde werden je 0,862g in 200g zeichnet, daß als Katalysatoren BorazaneVinylchlorid gelöstes Bortriäthylmonoamin zugesetzt, der allgemeinen Formel R3B · NH3, in der R einenvon dem anschließend die Hälfte in Gasform abge- Alkylrest bedeutet, eingesetzt werden,trieben wird. Nach dem Kühlen ergeben sich 720 g 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn*eines feinen weißen Pulvers, das mit Methanol ge- 45 zeichnet, daß bei verhältnismäßig niedriger Tem-waschen wird. Das Filtrat läßt erkennen, daß kein peratur polymerisiert wird,extrahierbares monomeres Vinylcarbazol mehr vor- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn-handen ist. Die Zusammensetzung des erhaltenen zeichnet, daß die Copolymerisation in mehrerenPulvers entspricht einem Verhältnis von Vinylchlorid Stufen bei ansteigenden Temperaturen durchge-zu Vinylcarbazol von 94,5: 5,5 bei einer stündlichen 50 führt wird.Ausbeute von 2% und einer in l%igem Cyclo- 4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurchhexanon gemessenen relativen Viskosität von 2,23. gekennzeichnet, daß mehrere Borazane der allge-meinen Formel gemäß Anspruch 1 verwendet wer-Vergleichsversuch B den> die gleichzeitig oder aufeinanderfolgendEs wurde das Beispiel 5 der deutschen Auslege- 55 während der Copolymerisation zugesetzt werden,schrift 1110 420 unter Einsatz des erfindungsgemäß 5. Verfahren nach Anspruch 2 bis 4, dadurchverwendeten Monomerengemisches nachgearbeitet. gekennzeichnet, daß die Borazane der allgemeinenIn einen Glasautoklav mit einem Fassungsvermögen Formel gemäß Anspruch 1 in Mengen von 0,01 bisvon 11, der eine magnetische Rühreinrichtung ent- 4%> auf das Gewicht der zu polymerisierendenhielt, wurden 150 g eines Monomerengemisches aus 60 Monomeren bezogen, verwendet werden.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR830954A FR1268602A (fr) | 1960-06-23 | 1960-06-23 | Perfectionnement à la préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle |
| BE605181 | 1961-06-20 | ||
| FR875883A FR80489E (fr) | 1960-06-23 | 1961-10-13 | Perfectionnement à la préparation de polymères et de copolymères à base de chlorrue de vinyle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1299875B true DE1299875B (de) | 1969-07-24 |
Family
ID=27158861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC28136A Pending DE1299875B (de) | 1960-06-23 | 1962-10-10 | Verfahren zur Copolymerisation von Vinylchlorid und Vinylcarbazol |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3406157A (de) |
| BE (2) | BE623422A (de) |
| CH (2) | CH392894A (de) |
| DE (1) | DE1299875B (de) |
| FR (1) | FR80489E (de) |
| GB (2) | GB947113A (de) |
| NL (4) | NL263966A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4515927A (en) * | 1983-03-11 | 1985-05-07 | Gaylord Norman G | Process to copolymerize vinyl chloride and chlorotrifluoroethylene |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE562433A (de) * | 1957-09-06 | |||
| DE664231C (de) * | 1934-07-25 | 1938-08-23 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylverbindungen |
| DE1110420B (de) * | 1960-02-02 | 1961-07-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Polymerisation ungesaettigter Verbindungen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2387517A (en) * | 1940-11-08 | 1945-10-23 | Jasco Inc | Process for copolymerization |
| DE1067215B (de) * | 1957-08-02 | 1959-10-15 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk | Verfahren zur Polymerisation von ungesättigten Verbindungen |
| NL109870C (de) * | 1958-02-03 |
-
0
- BE BE605181D patent/BE605181A/xx unknown
- NL NL282797D patent/NL282797A/xx unknown
- NL NL122822D patent/NL122822C/xx active
- NL NL110546D patent/NL110546C/xx active
- NL NL263966D patent/NL263966A/xx unknown
- BE BE623422D patent/BE623422A/xx unknown
-
1961
- 1961-06-09 US US126756A patent/US3406157A/en not_active Expired - Lifetime
- 1961-06-21 GB GB22500/62A patent/GB947113A/en not_active Expired
- 1961-06-23 CH CH738361A patent/CH392894A/fr unknown
- 1961-10-13 FR FR875883A patent/FR80489E/fr not_active Expired
-
1962
- 1962-09-25 US US226149A patent/US3216984A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-10-01 CH CH1151562A patent/CH405717A/fr unknown
- 1962-10-10 DE DEC28136A patent/DE1299875B/de active Pending
- 1962-10-12 GB GB38379/62A patent/GB993183A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE664231C (de) * | 1934-07-25 | 1938-08-23 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylverbindungen |
| BE562433A (de) * | 1957-09-06 | |||
| DE1110420B (de) * | 1960-02-02 | 1961-07-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Polymerisation ungesaettigter Verbindungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL122822C (de) | |
| BE605181A (de) | |
| BE623422A (de) | |
| US3216984A (en) | 1965-11-09 |
| GB947113A (en) | 1964-01-22 |
| CH392894A (fr) | 1965-05-31 |
| NL263966A (de) | |
| CH405717A (fr) | 1966-01-15 |
| NL110546C (de) | |
| GB993183A (en) | 1965-05-26 |
| US3406157A (en) | 1968-10-15 |
| FR80489E (fr) | 1963-05-03 |
| NL282797A (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3445728C2 (de) | ||
| DE2726780C2 (de) | Verfahren zur Erniedrigung der Viskosität und zur Verbesserung der Vergilbungseigenschaften von Celluloseäthern | |
| DE1720611C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen oder dessen Mischungen mit höheren α-Olefinen | |
| CH409398A (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen | |
| DE1111393B (de) | Verfahren zur Polymerisation von olefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoffen | |
| DE1520549A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten | |
| DE1093992B (de) | Verfahren zur Herstellung eines in einer organischen Fluessigkeit dispergierten Polymerisats | |
| DE1967179C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels eines wasserlöslichen Polymerisates und seine Verwendung | |
| DE1299875B (de) | Verfahren zur Copolymerisation von Vinylchlorid und Vinylcarbazol | |
| DE1770664A1 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Polymerisieren in Masse von monomeren Vinylverbindungen | |
| DE1795364C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Blockmischpolymeren | |
| DE3323531A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ethylen-vinylacetat-copolymerisaten | |
| DE2536147A1 (de) | Verfahren zum polymerisieren von aethylenisch ungesaettigten organischen verbindungen | |
| DE1294657B (de) | Verfahren zur Polymerisation eines ª‡-Olefins mit wenigstens 3 Kohlenstoffatomen oder von Styrol | |
| DE1905583C2 (de) | Polymerisationskatalysatoren und ihre Verwendung | |
| DE1595504A1 (de) | Verfahren zur Entfernung farbiger Vanadium-Bestandteile in Katalysatorrueckstaenden von Polymeren | |
| DE2511675C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Addukten aus Maleinsäureanhydrid und flüssigen Butadienpolymerisaten | |
| DE1620989A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation und Copolymerisation von Vinylfluorid | |
| DE1038282B (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylenpolymerisaten | |
| AT209558B (de) | Verfahren zur Herstellung fester Äthylenpolymerisate | |
| DE1595504C (de) | Verfahren zur Entfernung farbiger Vanadium-Bestandteile aus Kohlenwasserstofflösungen von Olefinpolymeren | |
| DE1570769B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Blockmischpolymerisaten von alpha-Olefinen | |
| DE1037129B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Mischpolymerisaten | |
| DE1109899B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten | |
| AT215152B (de) | Verfahren zur Polymerisation von olefinischen Verbindungen in Gegenwart von Katalysatoren auf Basis von Bortrialkyl |