CH405717A - Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle - Google Patents
Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyleInfo
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Description
Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle Le brevet principal No 392894 a pour objet un procédé de préparation de polymères et de copoly- mères à base de chlorure de vinyle. Selon ce procédé, on effectue la réaction de polymérisation du chlo rure de vinyle, ou de copolymérisation de compositions monomères contenant du chlorure de vinyle, en pré sence d'une boretrialcoylmonoamine de formule gé nérale EMI0001.0005 dans laquelle R représente un radical alcoyle. la Ce procédé permet notamment la polymérisation et la copolymérisation du chlorure de vinyle dans des appareillages métalliques, sans craindre l'inhibi tion du catalyseur. Le présent brevet additionnel a pour objet un procédé utilisant les boretrialcoylmonoamines pour la copolymérisation du chlorure de vinyle et du vi- nylcarbazole. Il est connu de préparer des copolymères du chlo rure de vinyle et du vinylcarbazole, à l'aide des cata lyseurs habituels tels que l'acide chlorhydrique, les peroxydes, l'azoisobutyronitrile, etc. Toutefois, les rendements de copolymérisation sont très faibles et les produits obtenus sont fortement colorés et hété rogènes, le vinylcarbazole ayant tendance à polymé riser seul. Les copolymères obtenus selon le procédé de la présente invention, c'est-à-dire à l'aide de boretrial- coylamines comme catalyseurs, sont des copolymères vrais de couleur claire et les taux de transformation horaires sont considérablement améliorés. On peut effectuer la copolymérisation selon l'in vention à relativement basse température, évitant ainsi les résines colorées qui se forment aux hautes températures, exigées par les catalyseurs habituels. On peut aussi effectuer la copolymérisation en plusieurs stades, en faisant débuter la copolymérisa- tion à une certaine température, puis en élevant la température progressivement pour activer la suite de la copolymérisation. On peut employer plusieurs catalyseurs de la sé rie des boretrialcoylmonoamines, ayant des seuils de décomposition différents, ces catalyseurs étant ajou tés ensemble ou successivement au cours de la copo- lymérisation. Cette copolymérisation est avantageu sement menée dans un appareillage métallique, par exemple dans un autoclave en acier inoxydable. Les boretrialcaylmonoamines sont avantageuse ment utilisés dans des proportions variant de 0,01 à 0,4 0/o en poids par rapport aux monomères à copo- lymériser. En limitant 1a proportion de vinylcarbazole dans les copolymères, le procédé de l'invention permet d'obtenir des produits homogènes, très peu colorés, dont les caractéristiques générales restent voisines de celles du chlorure de polyvinyle, mais dont certaines autres caractéristiques, telles que le point de ramol lissement, les propriétés mécaniques et électriques, sont sensiblement améliorées par rapport à celles du chlorure de polyvinyle. On donne ci-après des exemples de préparations de copolymères chlorure de vinyle-vinylcarbazole au moyen des boretrialcoylmonoamines. Dans l'exemple 1 on compare les résultats obtenus suivant le procédé de l'invention avec ceux que l'on obtient à l'aide de catalyseurs habituels. <I>Exemple 1</I> Dans un autoclave en acier inoxydable de 250 cc, muni d'un agitateur vertical à ancre et d'un dispositif de chauffage à circulation d'eau, on introduit 2 g de vinylcarbazol cristallisé et 138 g de chlorure de vi nyle, dont 40 g destinés au dégazage en fin de charge pour purger d'air l'appareil, et 0,058 g de boretri- éthylmonoamine. On dégaze les 40 g de chlorure de vinyle et on copolymérise pendant 6 h à 55o C. Après refroidissement et dégazage, an obtient une poudre crème contenant des particules plus colorées, qu'an lave au méthanol et sèche à 500 C. La composition de la résine est chlorure de vinyle/vinylcarbazole = 75/25 et le rendement horaire moyen est de 1,20/o. Si on fait le même essai, mais en remplaçant le boretriéthylmonoamine par du peroxyde de mono- chloracétyle à raison de 0,0132 g d'oxygène actif 0/o g de monomères et en chauffant 90 h à 550 C, on obtient une résine brune de composition chlorure de vinyle/vinylcarbazole = 73/23 avec un rendement horaire de 0,1 0/o. Le même essai que ci-dessus avec 0;,15 g d'azo- isobutyronitrile à la place du peroxyde de mono- chloracétyle, donne une résine brunâtre hétérogène, avec un rendement de 0,2 %. <I>Exemple 2</I> Dans le même appareillage que dans l'exemple 1, on introduit 2 g de vinylcarbazole, 98 g -f- 40 g de chlorure de vinyle et 0,23 g de boretriéthylmono- amine. Après dégazage de l'excès de chlorure de vi nyle, on copolymérise 6 h à 25,) C. On obtient une résine blanc jaune de composition chlorure de vinyle/ vinylcarbazole = 91,5/8,5, avec un rendement ho raire de 1,9 %. <I>Exemple 3</I> On opère comme dans l'exemple 2, mais en chauffant 6 h à 25o C puis 3 h 30 à 35e C. On ob tient alors une résine blanc jaune de composition chlorure de vinyle/vinylcarbazole = 93,5/6,5, avec un rendement horaire moyen de 2,5 0/0 . <I>Exemple 4</I> Dans le même appareil que dans l'exemple<B>1,</B> on introduit 2 g de vinylcarbazole, 98 -i- 40 g de chlo rure de vinyle, 0,073 g de boretriméthylmonoamine solide et 0,115 g de boretriéthyhnonoamine liquide. Après dégazage de l'excès de chlorure de vinyle, on copolymérise 3 h 35 à 25o C, puis 3 h à 35e C. On obtient une résine blanc jaune de composition chlo rure de vinyle/vinylcarbazole = 90/10, avec un ren dement horaire de 3,3 0/0. <I>Exemple 5</I> Dans un autoclave en acier inoxydable de 3 litres, muni d'un agitateur vertical à ancre, d'une vanne d'introduction et d'un dispositif de chauffage à cir culation d'eau, on introduit: 30 g de vinylcarbazole et 1,095 g de boretriméthylmonoamine. Après fer meture de l'appareil, on ajoute au moyen de la vanne d'introduction 1370 g de chlorure de vinyle contenant 1,725 g de boretriéthylmonoamine. On agite et dé gaze 100 g de chlorure de vinyle qui chasse l'air de l'appareil. On maintient 4 h à 251) C, la pression dans l'appareil étant de 2 kg/cire, puis 20 h à 35o C, la pression dans l'appareil étant de 3,5 kg/cm2. Après la 6e et la 12e heure de marche, on a ajouté 0,862 g de boretriéthylmonoamine dilué dans 200 g de chlo rure de vinyle dont on dégaze ensuite la moitié. Après refroidissement, on obtient 720 g d'une poudre fine blanche, qu'on lave au méthanol. Le filtrat montre qu'il n'y a pas de vinylcarbazole monomère extrac tible. La poudre de composition chlorure de vinyle/ vinylcarbazole = 94,5/5,5 obtenue avec un rende ment horaire de 2 0/0, a une viscosité relative mesu rée dans la cyclohexanone à 1 0/o de 2,23.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de polymères et de copo- lymères à base de chlorure de vinyle, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction de copolymérisation du chlorure de vinyle et du vinylcarbazole en pré sence d'une boretrialcoylmonoamine, de formule gé nérale EMI0002.0029 dans laquelle R représente un radical alcoyle. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la copolymérisation est conduite à tempéra ture relativement basse, ce qui permet d'éviter la coloration des produits obtenus. 2.Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la copolymérisation est effectuée en plusieurs stades à des températures croissantes. 3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise plusieurs boretrialcoylmonoamines seuils de différents, ces ayant des amines étant ajoutées ensemble ou successivement au cours de la polymérisation. 4. Procédé selon 1a revendication, caractérisé en ce que l'on utilise les boretrialcoyhnonoamines dans à 0,4 0/o du poids des proportions variant de des, monomères à polymériser.
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