CH405717A - Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle - Google Patents
Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyleInfo
- Publication number
- CH405717A CH405717A CH1151562A CH1151562A CH405717A CH 405717 A CH405717 A CH 405717A CH 1151562 A CH1151562 A CH 1151562A CH 1151562 A CH1151562 A CH 1151562A CH 405717 A CH405717 A CH 405717A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- copolymerization
- vinylcarbazole
- carried out
- polymers
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- UAHNNBOKPMGCOS-UHFFFAOYSA-N (2-chloroacetyl) 2-chloroethaneperoxoate Chemical compound ClCC(=O)OOC(=O)CCl UAHNNBOKPMGCOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- APQXWKHOGQFGTB-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-9h-carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2NC2=C1C=CC=C2C=C APQXWKHOGQFGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/12—N-Vinyl-carbazole
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle Le brevet principal No 392894 a pour objet un procédé de préparation de polymères et de copoly- mères à base de chlorure de vinyle. Selon ce procédé, on effectue la réaction de polymérisation du chlo rure de vinyle, ou de copolymérisation de compositions monomères contenant du chlorure de vinyle, en pré sence d'une boretrialcoylmonoamine de formule gé nérale
EMI0001.0005
dans laquelle R représente un radical alcoyle.
la Ce procédé permet notamment la polymérisation et la copolymérisation du chlorure de vinyle dans des appareillages métalliques, sans craindre l'inhibi tion du catalyseur.
Le présent brevet additionnel a pour objet un procédé utilisant les boretrialcoylmonoamines pour la copolymérisation du chlorure de vinyle et du vi- nylcarbazole.
Il est connu de préparer des copolymères du chlo rure de vinyle et du vinylcarbazole, à l'aide des cata lyseurs habituels tels que l'acide chlorhydrique, les peroxydes, l'azoisobutyronitrile, etc. Toutefois, les rendements de copolymérisation sont très faibles et les produits obtenus sont fortement colorés et hété rogènes, le vinylcarbazole ayant tendance à polymé riser seul.
Les copolymères obtenus selon le procédé de la présente invention, c'est-à-dire à l'aide de boretrial- coylamines comme catalyseurs, sont des copolymères vrais de couleur claire et les taux de transformation horaires sont considérablement améliorés.
On peut effectuer la copolymérisation selon l'in vention à relativement basse température, évitant ainsi les résines colorées qui se forment aux hautes températures, exigées par les catalyseurs habituels.
On peut aussi effectuer la copolymérisation en plusieurs stades, en faisant débuter la copolymérisa- tion à une certaine température, puis en élevant la température progressivement pour activer la suite de la copolymérisation.
On peut employer plusieurs catalyseurs de la sé rie des boretrialcoylmonoamines, ayant des seuils de décomposition différents, ces catalyseurs étant ajou tés ensemble ou successivement au cours de la copo- lymérisation. Cette copolymérisation est avantageu sement menée dans un appareillage métallique, par exemple dans un autoclave en acier inoxydable.
Les boretrialcaylmonoamines sont avantageuse ment utilisés dans des proportions variant de 0,01 à 0,4 0/o en poids par rapport aux monomères à copo- lymériser.
En limitant 1a proportion de vinylcarbazole dans les copolymères, le procédé de l'invention permet d'obtenir des produits homogènes, très peu colorés, dont les caractéristiques générales restent voisines de celles du chlorure de polyvinyle, mais dont certaines autres caractéristiques, telles que le point de ramol lissement, les propriétés mécaniques et électriques, sont sensiblement améliorées par rapport à celles du chlorure de polyvinyle.
On donne ci-après des exemples de préparations de copolymères chlorure de vinyle-vinylcarbazole au moyen des boretrialcoylmonoamines. Dans l'exemple 1 on compare les résultats obtenus suivant le procédé de l'invention avec ceux que l'on obtient à l'aide de catalyseurs habituels.
<I>Exemple 1</I> Dans un autoclave en acier inoxydable de 250 cc, muni d'un agitateur vertical à ancre et d'un dispositif de chauffage à circulation d'eau, on introduit 2 g de vinylcarbazol cristallisé et 138 g de chlorure de vi nyle, dont 40 g destinés au dégazage en fin de charge pour purger d'air l'appareil, et 0,058 g de boretri- éthylmonoamine. On dégaze les 40 g de chlorure de vinyle et on copolymérise pendant 6 h à 55o C. Après refroidissement et dégazage, an obtient une poudre crème contenant des particules plus colorées, qu'an lave au méthanol et sèche à 500 C. La composition de la résine est chlorure de vinyle/vinylcarbazole = 75/25 et le rendement horaire moyen est de 1,20/o.
Si on fait le même essai, mais en remplaçant le boretriéthylmonoamine par du peroxyde de mono- chloracétyle à raison de 0,0132 g d'oxygène actif 0/o g de monomères et en chauffant 90 h à 550 C, on obtient une résine brune de composition chlorure de vinyle/vinylcarbazole = 73/23 avec un rendement horaire de 0,1 0/o.
Le même essai que ci-dessus avec 0;,15 g d'azo- isobutyronitrile à la place du peroxyde de mono- chloracétyle, donne une résine brunâtre hétérogène, avec un rendement de 0,2 %.
<I>Exemple 2</I> Dans le même appareillage que dans l'exemple 1, on introduit 2 g de vinylcarbazole, 98 g -f- 40 g de chlorure de vinyle et 0,23 g de boretriéthylmono- amine. Après dégazage de l'excès de chlorure de vi nyle, on copolymérise 6 h à 25,) C. On obtient une résine blanc jaune de composition chlorure de vinyle/ vinylcarbazole = 91,5/8,5, avec un rendement ho raire de 1,9 %.
<I>Exemple 3</I> On opère comme dans l'exemple 2, mais en chauffant 6 h à 25o C puis 3 h 30 à 35e C. On ob tient alors une résine blanc jaune de composition chlorure de vinyle/vinylcarbazole = 93,5/6,5, avec un rendement horaire moyen de 2,5 0/0 .
<I>Exemple 4</I> Dans le même appareil que dans l'exemple<B>1,</B> on introduit 2 g de vinylcarbazole, 98 -i- 40 g de chlo rure de vinyle, 0,073 g de boretriméthylmonoamine solide et 0,115 g de boretriéthyhnonoamine liquide. Après dégazage de l'excès de chlorure de vinyle, on copolymérise 3 h 35 à 25o C, puis 3 h à 35e C. On obtient une résine blanc jaune de composition chlo rure de vinyle/vinylcarbazole = 90/10, avec un ren dement horaire de 3,3 0/0. <I>Exemple 5</I> Dans un autoclave en acier inoxydable de 3 litres, muni d'un agitateur vertical à ancre, d'une vanne d'introduction et d'un dispositif de chauffage à cir culation d'eau, on introduit: 30 g de vinylcarbazole et 1,095 g de boretriméthylmonoamine.
Après fer meture de l'appareil, on ajoute au moyen de la vanne d'introduction 1370 g de chlorure de vinyle contenant 1,725 g de boretriéthylmonoamine. On agite et dé gaze 100 g de chlorure de vinyle qui chasse l'air de l'appareil. On maintient 4 h à 251) C, la pression dans l'appareil étant de 2 kg/cire, puis 20 h à 35o C, la pression dans l'appareil étant de 3,5 kg/cm2. Après la 6e et la 12e heure de marche, on a ajouté 0,862 g de boretriéthylmonoamine dilué dans 200 g de chlo rure de vinyle dont on dégaze ensuite la moitié. Après refroidissement, on obtient 720 g d'une poudre fine blanche, qu'on lave au méthanol.
Le filtrat montre qu'il n'y a pas de vinylcarbazole monomère extrac tible. La poudre de composition chlorure de vinyle/ vinylcarbazole = 94,5/5,5 obtenue avec un rende ment horaire de 2 0/0, a une viscosité relative mesu rée dans la cyclohexanone à 1 0/o de 2,23.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de polymères et de copo- lymères à base de chlorure de vinyle, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction de copolymérisation du chlorure de vinyle et du vinylcarbazole en pré sence d'une boretrialcoylmonoamine, de formule gé nérale EMI0002.0029 dans laquelle R représente un radical alcoyle. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la copolymérisation est conduite à tempéra ture relativement basse, ce qui permet d'éviter la coloration des produits obtenus. 2.Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que la copolymérisation est effectuée en plusieurs stades à des températures croissantes. 3. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on utilise plusieurs boretrialcoylmonoamines seuils de différents, ces ayant des amines étant ajoutées ensemble ou successivement au cours de la polymérisation. 4. Procédé selon 1a revendication, caractérisé en ce que l'on utilise les boretrialcoyhnonoamines dans à 0,4 0/o du poids des proportions variant de des, monomères à polymériser.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR830954A FR1268602A (fr) | 1960-06-23 | 1960-06-23 | Perfectionnement à la préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle |
| BE605181 | 1961-06-20 | ||
| FR875883A FR80489E (fr) | 1960-06-23 | 1961-10-13 | Perfectionnement à la préparation de polymères et de copolymères à base de chlorrue de vinyle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH405717A true CH405717A (fr) | 1966-01-15 |
Family
ID=27158861
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH738361A CH392894A (fr) | 1960-06-23 | 1961-06-23 | Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle |
| CH1151562A CH405717A (fr) | 1960-06-23 | 1962-10-01 | Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH738361A CH392894A (fr) | 1960-06-23 | 1961-06-23 | Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3406157A (fr) |
| BE (2) | BE623422A (fr) |
| CH (2) | CH392894A (fr) |
| DE (1) | DE1299875B (fr) |
| FR (1) | FR80489E (fr) |
| GB (2) | GB947113A (fr) |
| NL (4) | NL263966A (fr) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4515927A (en) * | 1983-03-11 | 1985-05-07 | Gaylord Norman G | Process to copolymerize vinyl chloride and chlorotrifluoroethylene |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE664231C (de) * | 1934-07-25 | 1938-08-23 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylverbindungen |
| US2387517A (en) * | 1940-11-08 | 1945-10-23 | Jasco Inc | Process for copolymerization |
| DE1067215B (de) * | 1957-08-02 | 1959-10-15 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk | Verfahren zur Polymerisation von ungesättigten Verbindungen |
| BE562433A (fr) * | 1957-09-06 | |||
| NL109870C (fr) * | 1958-02-03 | |||
| BE599646A (fr) * | 1960-02-02 |
-
0
- BE BE605181D patent/BE605181A/xx unknown
- NL NL122822D patent/NL122822C/xx active
- NL NL110546D patent/NL110546C/xx active
- BE BE623422D patent/BE623422A/xx unknown
- NL NL282797D patent/NL282797A/xx unknown
- NL NL263966D patent/NL263966A/xx unknown
-
1961
- 1961-06-09 US US126756A patent/US3406157A/en not_active Expired - Lifetime
- 1961-06-21 GB GB22500/62A patent/GB947113A/en not_active Expired
- 1961-06-23 CH CH738361A patent/CH392894A/fr unknown
- 1961-10-13 FR FR875883A patent/FR80489E/fr not_active Expired
-
1962
- 1962-09-25 US US226149A patent/US3216984A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-10-01 CH CH1151562A patent/CH405717A/fr unknown
- 1962-10-10 DE DEC28136A patent/DE1299875B/de active Pending
- 1962-10-12 GB GB38379/62A patent/GB993183A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL263966A (fr) | |
| NL122822C (fr) | |
| FR80489E (fr) | 1963-05-03 |
| US3216984A (en) | 1965-11-09 |
| GB947113A (en) | 1964-01-22 |
| GB993183A (en) | 1965-05-26 |
| BE605181A (fr) | |
| NL282797A (fr) | |
| DE1299875B (de) | 1969-07-24 |
| NL110546C (fr) | |
| US3406157A (en) | 1968-10-15 |
| BE623422A (fr) | |
| CH392894A (fr) | 1965-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH384215A (fr) | Procédé de polymérisation de composés éthyléniques | |
| CH405717A (fr) | Procédé de préparation de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle | |
| US2475886A (en) | Sulfonated copolymer of styrene and maleic anhydride | |
| US2313728A (en) | Tanning | |
| JPH0115522B2 (fr) | ||
| CH396408A (fr) | Procédé de préparation d'une émulsion aqueuse d'acétate polyvinylique ou de co-polymères d'acétate vinylique | |
| CA1041999A (fr) | Procede de deshydratation d'acides bis-maleamiques | |
| US2344085A (en) | Process for the polymerization of alkoxy-butadienes | |
| TWI321137B (en) | Co-metering of organic initiators and protective colloids during polymerization reactions | |
| US2108857A (en) | Process for the production of artificial masses from vinyl esters | |
| CH405716A (fr) | Procédé pour la préparation de poly(aminostyrène) | |
| EP0254615B1 (fr) | Procédé de préparation en émulsion ou en microsuspension d'homo-et co-polymères du chlorure de vinyle | |
| US3634503A (en) | Purification of poly(maleic acid) | |
| BE427013A (fr) | ||
| BE903354A (fr) | Copolymeres d'acides carboxyliques olefiniquement insatures et leur procede de preparation | |
| FR2480758A1 (fr) | Procede de polymerisation d'un monomere du type chlorure de vinyle en presence de catalyseurs du type peroxyde | |
| SU629748A1 (ru) | Способ получени полимерного св зующего дл жевательноц резинки | |
| FR2468628A1 (fr) | Composition pour la preparation de polymeres d'acrylamide et d'acides acryliques ameliores contenant une 1,3 dione et procede de preparation de ces polymeres | |
| BE563669A (fr) | Procede pour la preparation de copolymeres | |
| SU399497A1 (ru) | Способ получения 2-винилтриптицена | |
| FR2633628A1 (fr) | Procede de preparation de polylactones d'acides poly-((alpha)-hydroxy-(acryliques et/ou crotoniques)) | |
| SU1038345A1 (ru) | Способ получени металлосодержащих полиэфиров | |
| SU398557A1 (ru) | Способ получения полиакрилатов | |
| BE656985A (fr) | ||
| SU171558A1 (ru) | Способ получения поливинилхлорида |