SU398557A1

SU398557A1 - Способ получения полиакрилатов

Info

Publication number: SU398557A1
Application number: SU1735530A
Authority: SU
Inventors: Г. А. Габриел А. П. Зинина А. Роговин Н. И. Соколова В. С. Дюрнбаум М. П. Пенькова
Priority date: 1972-01-06
Filing date: 1972-01-06
Publication date: 1973-09-27

Description

1

Изобретение относитс к способу получени полиакрилатов.

Известен способ нолучени полиакрилатов, содержащих двойные св зи в боковой цени, путем радикальной полимеризации аллилового эфира метакриловой кислоты. Однако получаемые нолимеры нерастворимы вследствие участи аллильны.х групп в процессе полимеризации и образовани сшитых макромолекул .

Предлагаемый способ отличаетс от известного тем, что в качестве исходного ненасыщенного эфира метакриловой кислоты примеи ют Y-хлоркротиловый эфир метакриловой кислоты (ХКЭ)

01

I

г.и.)-(/ г:о-сП си-(

Активность двойной св зи значительно снижаетс из-за наличи при ней хлора в эфирной группировке, вследствие чего двойна св зь не участвует в реакции нередачи цепи при полимериза ции. Это позвол ет получать реакционноспособные полимеры, способные к дальнейщим нревращени м.

Результаты исследований ИК-спектров сиитезированных продуктов показывают, что

полученные нолимеры ХКЭ имеют следующее строение

СН5

()n

0-СН2-С;Н С-С Н5

Растворимые полихлоркротиловые эфиры метакриловой кислоты (ПХКЭ) получают методом радикальиой полимеризации врасгворе и в блоке. В качестве инициатора полимеризации используют органические п пеорганнческие перекиси (персульфат кали , персульфат аммони , бициклогексилперкарбонат - БЦГП), бисазодинитрил нзомасл ной кислоты (ДАК) и редокси-системы. Полимеризацию провод т как в органических растворител х (диметилформамид, ацетон, бензол), так и в водной эмульсии. Прн проведении полимеризации ХКЭ в растворе диметилсульфоксида (ДМСО) и водной эмульсин нолучаютс нерастворимые продукты. Дл синтеза растворимых продуктов полихлоркротиловых эфиров реакцию полимеризации провод т в растворе диметилформамида (Д.МФ) в присутствии ДАК или в растворе ДМФ, содержащем

2-8% воды с инициатором (NH4)2S2Os, полимеризацию осуществл ют при 40-60°С. При непользованип в качестве растворител ацетона нннциатором служит бициклогексилперкарбонат , температура полимеризации 40°С.

Полихлоркротиловый эфир раствор етс - в собстзеннол мономере.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и газопровод щей трубой, загружают 12 мл ацето-на, 3,27 г ХКЭ. Через раствор пропускают ток азота, затем добавл ют 0,02 г БЦГП. Реакцию провод т при 50°; врем 2-2,5 час. Получают густой в зкий раствор, который разбавл ют ацетоном и полимер осаждают метаноло м. Белый порошок полимера отфильтровывают, промывают метанолом и сушат до посто нного веса при 40-50°. Выход полимера 47-60%, удельна в зкость 0,5%-ного раствора в ацетоне 0,2-0,3. Содержапие хлора в полимере 20%. Полимер растворим в ацетоне, ДМФ, ДМСО, метиленхлориде.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную меи алкой, обратным холодильником, термометром и газоотводной трубкой, загружают 13,5 мл ДМФ, 3 мл воды и 6,55 г ХКЭ. Через раствор пропускают азот, затем добавл ют 0,02 г K2S208 и 0,04 г Na2S2O5, поднимают температуру до 40°. Реакцию провод т при пере.мешнвании в течение 2-3 час. Образую1ЦИЙСЯ густой раствор разбавлжот ДМФ и высаживают водой, отфильтровывают, промывают , сушат. Выход 45-60%, содержание хлора в полимере 20%. Удельна в зкость в ДМФ 0,5-0,7. Полимер растворим в ацетоне, ДМФ, ДМСО, метилен.члориде.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную .мешалкой, обратным холодильником, термометром И; газоотводной трубкой, загружают 3,27 г ХКЭ. Через раствор пропускают азот, затем добавл ют 0,01 s ДАК, поднимают температуру до 60°. Реакцию провод т .при перемешивании в течение 2 чос.. Получеппую густую сиропообразную .массу раствор ют в ацетоне и поли.мер осаждают мета полом. Вьь ход 50-65%, содержание хлора в полимере 20%. Удельна в зкость в ацетоне 0,3-0,5.

Пример 4. В услови х примера 1 поли .меризуют 10 г ХКЭ в растворе 10 г ДМФ. Инициатор ДАК в количестве 0,01 г при температуре 60°, врем полимеризации 3-8 час. Образующийс в зкий раствор разбавл ют ДМФ и высаживают в .метанол.

Полимер отмывают от остатков .мономера. Выход полимера 30-80%, удельна в зкость 0,5%-иого раствора в ДМФ 0,26-1,0. Молекул рный вес, определенный осмотическим методом, 15000-48000. Содержание хлора в нолимере 20%, температура разложепи 240°С. В зкость 18%-ного раствора ПХКЭ (мол. вес 20000) в ДМФ по падению шарика составл ет 10 сек.

Предмет изобретени

Способ получени полиакрилатов, содержащих двойные св зи в боковой цепи, путем радикальной полимеризации ненасыщенного эфира .метакриловой кислоты, отличающийс тем, что, с целью синтеза реакционносцособных полимеров, в качестве исходного ненасыщенного эфира .метакриловой кислоты примен ют Y-хлоркротиловый эфир метакриловой кислоты.