SU218433A1 - Способ получени сополимеров - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  сополимеров акрилонитрила с кумарином.

Известны способы получени  сополимеров акрилонитрила с различными ненасыщенными соединени ми, например винилсульфофторидом , путем радикальной сополимеризации соответствующих мономеров в массе, растворе или эмульсин при нагревании.

Предлагаемый способ отличаетс  тем, что в качестве ненасыщенного соединени , сополимеризующегос  с акрилонитрилом, примен ют кумарин .

Это позвол ет расщирить ассортимент реакционноспособных сополимеров акрилонитрила, которые в дальнейщем можно использовать дл  проведени  различных химических модификаций .

Сополимеризацию акрилонитрила с кумарином осуществл ют в массе, растворе или эмульсии при 40-100° С в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, например перекиси бензола или азо-бис-изо-бутиронтрнла (диниз а). Полученные сополимеры представл ют собой белые продукты, не имеющие запаха, хорощо растворимые в диметилфор.мамиде, метилпирролидоне , бутиролактоне и других растворител х дл  полиакрилонитрила, а также оастворимые в воде, спирт х, углеводородах, кислотах.

Максимальное содержание кумарина в сополимерах составл ет 50 мол.%. На присутствие кумарина в цепи сополимера указывает интенсивна  полоса поглощени  при 1765 , соответствующа  лактонному кольцу в ИК-спектрах поглощени .

Характеристическа  в зкость сополимеров, определенна  в диметилформамиде при 25° С, колеблетс  в пределах от 0,14 до 5,8 дл/г в зависимости от содержани  кумарнна и условий проведени  реакции.

Сополимеры могут быть получены плавкими и неплавкими. При содержании кумарина более 5 мол.°/о сополимеры плав тс  в пределах от 280 до 300° С.

Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами.

Пример 1. 7,3 г (0,05 моль) перекристаллизованного кумарина, 7,95 г (0,15 моль) очищенного акрилонитрила, 0,035 г диниз а запанвают в ампуле в токе азота. При нагревании до 40° С весь кумарин раствор ют в акрилонитриле . Раствор нагревают при 60° С в течение 3 ч. Сополимер выдел етс  в виде белого порощка. Полимер отмывают от мономеров метиловым спиртом, дважды переосаждают из диметилВыход сополимера 8,3 г (53,5%). Содержание кумарина 4,75 мол.°/о.

Характеристическа  в зкость 1,2 дл/г.

Пример 2. 14,6 г (0,1 моль) кумарина, 21,2 г (0,4 моль) акрилонитрила, 50 г диоксана, 0,15 диниз а загружают в колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Сополимеризацию провод т в атмосфере азота при 65° С в течение 5 ч. Сополимер выдел етс  из раствора в виде белого порошка, который отдел ют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме.

Выход сополимера 23 г (64,7%). Содержание кумарина в сополимере 3,6 мол.%.

Характеристическа  в зкость 0,95 дл/г.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой дл  ввода азота, загружают 100 мл свежепрокип ченной воды, затем при непрерывном перемешивании в токе азота загружают 1,5 г лорал , смесь 53 г (1 моль) акрилонитрила, 2,92 г (0,2 моль) кумарина и 0,1 г персульфата натри . Смесь перемешивают в течение 5 ч при 50° С. Сополимер начинает выдел тьс  в виде белого порошка через 15 мин. После окончани  реакции сополимер отфильтровывают, промывают водой, переосаждают из диметилформамида в метанол и сушат в вакууме.

Выход сополимера составл ет 59 г (81,). Содержание кумарина 3,4 мол.%.

Характеристическа  в зкость согтолимера 3,3 дл/г.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  сополимеров путем радикальной сополимеризации акрилонитрила с не насыщенны.м соединением в массе, растворе или эмульсии при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью расгпирени  ассортимента реакционноспособны .х сополимеров, в качестве ненасышенного соединени  примен ют кумарин.