SU455973A1

SU455973A1 - Способ получени хлорсодержащих полимеров

Info

Publication number: SU455973A1
Application number: SU1963896A
Authority: SU
Inventors: Ирина Ивановна Воинцева; Татьяна Алексеевна Соболева; Тамара Трофимовна Васильева; Анна Павловна Супрун
Original assignee: Институт элементоорганических соединений АН СССР
Priority date: 1973-09-20
Filing date: 1973-09-20
Publication date: 1975-01-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени полимеров из хлорированных бутадиенов, которые могут быть использованы в качестве пленкообразующих самозатухающих материалов .

Известен способ получени полимеров из замещенного 1,3-дихлорбутадиена-1,3 общей формулы

CHCI СН - CCI - СН - R,

где R - различные хлоралкильные заместители , полимеризацией мономеров в массе, эмульсии или растворе в присутствии радикальных инициаторов. Однако полимеры из указанных мономеров могут быть получены только полимеризацией при повыщенном давлении (6000-14000 кг/см2), что осложн ет технологию их получени . Эти полимеры образуют из раствора прочные, но мало эластичные пленки (истинное напр жение лри разрыве аист 300-450 кГ/см, относительное удлинение при раст жении е 10-15%).

Целью изобретени вл етс получение полимеров из незамещенного 1,3-дихлорбутадиена-1 ,3.

Согласно изобретению полимеры 1,3-дихлорбутадиена-1 ,3 получают полимеризацией мономера в массе, эмульсии или растворе при нагревании в присутствии радикальных инициаторов . Полимеризацию ведут при температуре

50-100°С, в качестве инициаторов полимеризации используют различные соединени , вл ющиес источником свободных радикалов (перекиси, персульфаты, азосоединени и т.д.), в качестве растворител примен ют ароматические и хлорированные углеводороды , ацетон, ТГФ.

Полимеры 1,3-дихлорбутадиена-1,3 получают с выходом 50-90%, они представл ют собой аморфные белые порошки с т. стекл. 85°С. Полимеры хорошо растворимы в большинстве органических растворителей, образуют из раствора пленки с повышенной прочностью и эластичностью ( кг/см, ).

В ИК-1Спектре поли-1,3-дихлорбутадиена-1,3 обнаружены следующие характеристические полосы: 1660, 3040, 825 и 930 , соответствующие группам С , СН-, СПС1 СН--, -СН-. Макромолекулы полиI

1,3-дихлорбутадиена-1,3 содержат звень 1,4и 3,4-структуры (примерно 50 : 50).

Пример 1. Полимеризаци 1,3 дихлорбутадиена-1 ,3 в массе.

1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3 и 0,01 г (0,5 мол. %) перекиси бензоила помещают в стекл нную ампулу, вакуумируют и запаивают . Полимеризацию провод т 5 час при 60°С и 13 час при 80°С. Образовавшийс твердый блок полимера раствор ют в бензоле и переосаждают в метанол. Полимер отдел ют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 0,5 г (50%) полимера с характеристической в зкостью 0,34 дл/г (измерена при 25°С в бепзоле).

Найдено, %: С 39,57, 39,34; Н 3,41, 3,27; С1 56,16, 56,30.

Вычислено, %: С 39,40; Н 2,44; С1 58,16.

Пример 2. Полимеризаци 1,3-дихлорбутадиена-1 ,3 в эмульсии.

1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3, 1,8 г воды, 0,05 г мерзол та и 0,04 г персульфата кали помещают в стекл нную ампулу, вакуумируют и запаивают. Полимеризацию провод т 10 час при 50°С при непрерывном встр хивании. Эмульсию полимера выливают в метанол, полимер отфильтровывают, промывают дистиллированной водой, метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 0,85 г (85%) полимера с характеристической в зкостью 0,66 дл/г.

Пример 3. Полимеризаци 1,3-дихлорбутадиена-1 ,3 в растворе.

1 г 1,3-дихлорбутадиена-1,3, 0,01 г перекиси бензоила и 1,3 г бензола помещают в стекл нную ампулу, вакуумируют и запаивают. Полимеризацию провод т 20 час при 70°С. Полимер из раствора высаживают в метанол, отдел ют фильтрованием, промывают метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре . Получают 0,2 г (20% полимера) с характеристической в зкостью 0,07 дл/г.

Предмет изобретени

Способ получени хлорсодержащих полимеров полимеризацией хлорзамещенных бутадиенов в .массе, эмульсии или растворе при нагревании в присутствии радикальных инициаторов , отличающийс тем, что, с целью получени полимеров, образующих пленки с повышенной прочностью и эластичностью, а также упрощени технологии процесса, в качестве хлорзамещенного бутадиена примен ют 1,3-дихлорбутадиен-1,3.