BE560624A - - Google Patents

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BE560624A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/06Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C08F4/12Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • C08F4/14Boron halides or aluminium halides; Complexes thereof with organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride

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Description


  La présente invention concerne un procédé nouveau de polymérisa-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
quel il est fait usage de nouveaux catalyseurs particulièrement actifs et susceptibles de permettre la polymérisation du chlorure de vinyle &#65533; 'basses températures sous pression atmosphérique.

  
Le procédé, faisant l'objet de l'invention, consiste à polymériser le chlorure de vinyle en présence d'un catalyseur constitué par des dérivés

  
 <EMI ID=2.1> 

  
radical alkyle .

  
Il est connu que les composés de bore alkyle sont très sensibles

  
 <EMI ID=3.1> 

  
re exempte de ce gaz.

  
La quantité de catalyseur à mettre en oeuvre est de l'ordre de 0,1 à 2% en poids de la quantité de monomère à polymériser.

  
La polymérisation du chlorure de vinyle suivant le procédé, objet de l'invention, peut être réalisée en masse, en milieu organique inerte ou en milieu aqueux, comme il ressortira des exemples suivants qui sont donnés à titre illustratif et ne limitent en rien la portée de l'invention. Celleci est susceptible de variantes qui ne sortent pas de son cadre.

  
Exemple 1 - Polymérisation en masse.

  
Dans un ballon muni d'un réfrigérant à reflux, on dispose, après avoir chassé l'air par un courant d'azote, 500 gr de chlorure de vinyle liquide maintenu à -25[deg.]C. On y ajoute 5 gr de bore triéthyle, lequel est soluble dans le monomère. On maintient la température à -25[deg.]C et au bout d'une heure, le -taux de conversion du chlorure de vinyle en polychlorure

  
 <EMI ID=4.1> 

  
Si, au lieu de bore triéthyle, on utilise du bore tribùtyle normal, le taux de conversion en une heure est du même ordre de grandeur.

  
Exemple 2 - Polymérisation dans un milieu organique inerte.

  
Dans un ballon, on dispose 300 cm3 d'hexane exempt d'air. On

  
 <EMI ID=5.1> 

  
solution, on fait barboter 80 gr de chlorure de vinyle à l'heure. Pour ce faire, on dispose d'une ampoule contenant le monomère à l'état liquide et on le laisse s'évaporer vers le ballon contenant le catalyseur. Au bout de 3 heures de barbotage à température ambiante , 250 gr de chlorure de vinyle ont donné 100 gr de polychlorure de vinyle.

  
Le taux de conversion dépend de la finesse des bulles de chlorure de vinyle et du temps de contact entre le monomère et le-système catalytique plus les bulles seront fines et plus le temps de contact sera long,. plus élevé sera le taux de conversion.

  
La polymérisation du chlorure de vinyle en présence de bore triéthyle donne des résultats similaires "_

  
Exemple 3. - Polymérisation en milieu aqueux.

  
 <EMI ID=6.1> 

  
et on maintient une bonne agitation afin d'avoir une dispersion extrêmement fine du composé organique du bore. Cornue dans l'exemple précédent, 'on fait barboter, à 20[deg.]C et à pression atmosphérique, du chlorure de vinyle à raison de 80 gr par heure. Au bout de quelque temps, on voit apparaître du polymère aux interfaces eau-bore tributyle normal. Au bout de trois heures, le taux de conversion du monomère est élevé et ce d'autant plus que la suspension du bore tributyle normal aura été fine et que le chlorure de vinyle aura été mieux dispersé. En outre, un temps de contact prolongé du monomère avec le système catalytique améliore encore ce taux de conversion. En dispersant le chlorure de vinyle au moyen d'une pastille en verre fritté avec une hauteur de barbotage d'environ 20 cm, on obtient, après 3 heures,
65 gr de polymère.

  
Du fait que les composés de bore alkyle ne sont pas décomposés au contact de l'eau, ces catalyseurs de polymérisation du chlorure de vinyle peuvent être mis en oeuvre suivant les techniques bien connues dites de

  
 <EMI ID=7.1> 

REVENDICATIONS

  
1.- Procédé de polymérisation du chlorure de vinyle caractérisé

  
en ce que la polymérisation est effectuée en présence d'un catalyseur consti-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
R représentant un radical alkyle.

Claims (1)

  1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est le bore triéthyle.
    3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est le bore tributyle normal.
    4.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que <EMI ID=9.1>
    èn poids de la quantité de monomère à polymériser.
    5.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation est effectuée en masse.
    <EMI ID=10.1>
    polymérisation est effectuée en milieu organique inerte.
    7.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation est effectuée en milieu aqueux.
    8.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation est effectuée sous pression atmosphérique à une température inférieure à la température ambiante.
    <EMI ID=11.1>
    chlorure de vinyle obtenus conformément au procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.
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DE1111396B (de) * 1959-04-21 1961-07-20 Rhone Poulenc Sa Verfahren zur Polymerisation von Vinylacetat und Vinylchlorid
DE1114322B (de) * 1958-04-05 1961-09-28 Solvic S A Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid

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