DE127814C

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Publication number: DE127814C
Application number: DENDAT127814D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Behandelt man 1 · 5-Dihydroxylaminanthrachinon, dargestellt nach der Vorschrift von Römer (Berichte 16, S. 363) aus 1 · 5-Dinitroanthrachinon mittelst alkalischer Zinnchlorürlösung, in geeigneter Weise mit Brom, so tritt letzteres in den Anthracenkern ein, wirkt aber aufserdem in bisher noch nicht genau aufgeklärter Weise ·— etwa unter Bildung von Nitroso- oder Azoxy verbindung — auf die Hydroxylämingruppen ein. Es ergiebt sich dies daraus, dafs das Reactionsproduct im Gegensatz zu dem angewendeten Dihydroxylaminanthrachinon in verdünnter kalter Natronlauge nicht mehr löslich ist.

Diese Reaction verläuft in zwei Phasen, derart, dafs das Brom zuerst der Hauptsache nach auf die Hydroxylämingruppen einwirkt, wobei das dunkelgranatroth gefärbte, in kalten Alkalien mit blauer Farbe lösliche Ausgangsmaterial in ein helles ziegelrothes, alkaliunlösliches Product übergeht. Bei weiterer Einwirkung des Broms (und anscheinend in geringem Grade auch schon bei der ersten Phase) tritt dann die Umwandlung in die oben erwähnten Halogensubstitutionsproducte ein.

Will man die Reaction anfangs thunlichst auf die Bildung des ziegelrothen Körpers beschränken, so ist es zweckmäfsig, das 1 · 5-Dihydroxylaminanthrachinon bei gewöhnlicher Temperatur in wässriger Suspension mit der 2 bis 3 fachen Gewichtsmenge Brom zu. behandeln.

Zur Darstellung der Bromderivate kann man in der Weise verfahren, dafs man entweder das Dihydroxylaminanthrachinon oder den oben beschriebenen ziegelrothen Körper in Gegenwart von Eisessig, Schwefelkohlenstoff etc. bei Siedetemperatur des betreffenden Verdünnungsmittels mit Brom bezw. Brom entwickelnden Mitteln behandelt oder in dünnen Schichten der Einwirkung von. Bromdä'mpfen aussetzt.

Es hat sich hierbei gezeigt, dafs zwei besonders charakteristische, wenn auch, wie es scheint, nicht ganz einheitliche Bromsubstitutionsproducte erhalten werden, wenn man das ι · 5-Dihydroxylaminanthrachinon mit ca. 8 oder mehr bezw. mit nur ca. 2 Atomen Brom in der angegebenen Weise behandelt. Wenn man von dem erwähnten ziegelrothen Körper ausgeht, genügt natürlich die Anwendung einer entsprechend geringeren Menge Brom zur Erreichung des gleichen Resultats.

Die auf diese Weise entstehenden Bromderivate sind befähigt, beim Behandeln mit aromatischen Aminen Brom gegen Aminreste auszutauschen, wobei Farbkörper entstehen, deren Sulfosäuren graue, blaue bis blaugrüne saure Wollfarbstoffe bilden.
Beispiele:

Beispiel I.

10 kg ι · 5-Dihydroxylaminanthrachinon werden in 100 kg Eisessig suspendirt und mit 26 bis 30 kg Brom 1 bis 2 Stunden gekocht. Nach dem Abkühlen wird abfiltrirt und der Rückstand gewaschen und getrocknet. Intermediär bildet sich hierbei der oben beschriebene ziegelrothe Körper. Durch Extrahiren mit Aceton erhält man das darin unlösliche Bromproduct.

Der Eisessig kann auch durch andere indifferente Flüssigkeiten, insbesondere durch

Claims

Schwefelkohlenstoff ersetzt werden. Das Reactionsproduct liefert bei der Condensation mit aromatischen Aminen und darauffolgender SuI-firung einen ungeheizte Wolle in saurem Bade grünblau färbenden Farbstoff.

Beispiel II.

io kg ι · 5-Dihydroxylaminanthrachinon werden, in dünnen Schichten ausgebreitet, der Einwirkung von Bromdämpfen ausgesetzt. Das Reactionsproduct wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und eventuell behufs weiterer Reinigung mit Aceton extrahirt.

Beispiel III.

Eine Mischung von io kg ι · 5-DihydroxyI-aminanthrachinon, 100 kg Eisessig und 5 kg Brom wird 1 bis 2 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten wird das schwer lösliche Bromproduct wie vorbeschrieben isolirt. Dasselbe liefert durch Condensation mit aromatischen Aminen und darauffolgende Sulfirung einen ungeheizte Wolle grauschwarz färbenden Farbstoff. Auch in diesem Falle können an Stelle von Eisessig andere indifferente Flüssigkeiten verwendet werden.

A
Einwirkungs-
produet von
Brom auf Di-
hydroxylamin-
anthrachinon in
wässriger
Suspension R e a c t 1 0 η e : η : E
Bromproduct
des Beispiels II
(mit Brom
dämpfen
bromirt) F
Bromproduct
des Bei
spiels III (in
Eisessig mit
wenig Brom
bromirt) ziegelroth B
Einwirkungs-
produet von
Brom in Eis
essigsuspension
aut den Kör
per A C
Bromproduct
des Beispiels I
(in Eisessig
bromirt) D
Bromproduct·
nach Beispiel I
(in Schwefel
kohlenstoff
bromirt) braun violett violettbraun Aussehen schwer löslich,
gelb braunviolett schmutzig-
schwarzviolett braunviolett braun gelbbraun Lösung in
H₂ SO₄ cone,
kalt rothgelb braun olivebraun olivebraun theilweise
violettroth
löslich theilweise
violettroth
löslich. Lösung in
kaltem Anilin theilweise blau
violett löslich ein Theil da
von blauviolett
löslich theilweise
blauviolett
löslich

In kalten verdünnten Alkalien sind die Reactionsproduete unlöslich, in kochendem Anilin löslich.

Patent-A ν spruch:

Verfahren zur Darstellung von Bromderivaten der Anthracenreihe, darin bestehend, dafs man ι · 5-Dihydroxylaminanthrachinon oder das daraus in wässriger Lösung durch Einwirkung von Brom entstehende ziegelrothe, alkaliunlösliche Product

a) mit einer etwa 8 oder mehr Atomen entsprechenden Menge Brom,

b) mit einer etwa 2 Atomen entsprechenden Menge Brom, oder mit der jeweils correspondirenden Menge brombildender Substanzen behandelt.