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Emulsionsstabilisieren von Fettlickern Es ist bekannt, mineralgares
oder lohgares Leder mit wäßrigen Emulsionen fettend wirkender Stoffe, sogenannten
Fettlickern, zu behandeln. Lange Zeit hindurch hat man dazu entweder anionische
oder kationische Licker verwendet. Unter anionischen Lickern versteht man wäßrige
Emulsionen, die anionaktive Emulgatoren für die feine Verteilung der fettenden Stoffe
enthalten und bzw. oder in denen die fettenden Stoffe dadurch, daß sie im Molekül
anionische Gruppen tragen, in feiner Verteilung gehalten werden. Entsprechend sind
kationische Licker solche, bei denen die feine Verteilung der fettenden Körper durch
kationaktive Emulgatoren und bzw. oder eingebaute kationische Gruppierungen bewirkt
wird. Die als anionische oder kationische Emulgatoren geeigneten Stoffe haben selbst
weichmachende Wirkung auf das Leder, sie wirken also für sich allein wie fettende
Stoffe, die sich durch ihren Gehalt an anionischen oder kationischen Gruppen selbst
emulgieren. Die Anwesenheit dieser Gruppen bewirkt außerdem, daß die sie tragenden
Substanzen in Leder fest gebunden werden können.
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Auch die Konzentrate zur Herstellung der Lickeremulsionen, in denen
die fettenden Bestandteile noch nicht in emulgierter Form anwesend zu sein brauchen,
sondern als emulgierbare Mischungen vorliegen können, werden als Licker bezeichnet.
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Anionische und kationische Licker haben durchaus verschiedene Eigenschaften:
Während anionische Likker auch in die inneren Teile des neutralisierten Chromleders
eindringen, neigen die kationischen Licker dazu, ihre Fettstoffe hauptsächlich in
den Außenschichten abzulagern.
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Zur Erzielung einer gleichmäßigeren Fettung hat man auch schon Fettlicker
empfohlen, die nebeneinander anionisch und kationisch emulgierte fettende Stoffe
enthalten (vgl. z. B. J. Soe. Leath. Tr. Chem., 4-2 [1958], S. 297
bis 304). Sie werden als Kombilicker, polypolare Licker oder im englischen Sprachgebrauch
als »multi-charged fat liquors« bezeichnet. Die Kombilicker bieten eine Reihe bemerkenswerter
Vorteile. So verleihen sie dem Leder eine größere Fülle und sind gegen Schwankungen
der Oberflächenladungen des Leders und des pH-Wertes weniger empfindlich. Andererseits
haben sie aber erhebliche Nachteile. Bei der Herstellung solcher kombinierten Systeme
muß man nämlich, um stabile Produkte zu erhalten, entweder erhebliche Überschüsse
der anionischen Komponenten verwenden, wobei ein aroßer Teil der Vorteile der Kombilicker
verlorengeht, oder man muß das Gemisch der verschieden polaren Emulsionen durch
Zusatz eines nichtionogenen Emulgators stabilisieren. Alle Zusätze nichtionogener
Emulgatoren erhöhen aber in unerwünschter Weise das Wasseransaugevermögen eines
mit solchen Systemen gelickerten mineralgaren Leders. Andererseits reagieren sie
unter Bildung schwerlöslicher Produkte mit pflanzlichen Gerbstoffen und machen daher
die sie enthaltenden Systeme ungeeignet zur Fettung pflanzlich gegerbter oder pflanzlich
nachgegerbter Leder.
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Aus der deutschen Patentschrift 683 977 ist es bekannt, Alkohole
der aliphatischen Reihe mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen im Molekül als
Lederfettungsmittel zu verwenden. Hierbei sind die Alkohole die Hauptkomponente;
sofern sie nicht als wasserfreies Fettungsmittel verwendet werden sollen, werden
sie mit Hilfe gewisser anionischer oberflächenaktiver Stoffe in Wasser emulgiert.
Da sie außerordentlich leicht emulgierbar sind, treten in den erhaltenen Emulsionen
Probleme der Emulsionsbeständigkeit nicht auf. Im übrigen hat sich gezeigt, daß
Fettungsmittel, die aliphatische Alkohole mit zehn oder wenig mehr Kohlenstoffatomen
als Hauptkomponente enthalten, ein viel zu saugfähiges und daher minderwertiges
Leder geben.
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Aus der deutschen Patentschrift 690 567 ist es weiterhin bekannt,
höhermolekulare aliphatische Al-
kohole, wie Oleinalkohol oder Cetylalkohol,
als Stabilisatoren füi Fettlicker auf Mineralölbasis zu verwenden, die als Dispergiermittel
Kondensationsprodukte aus Eiweißabbaustoffen und höheren Fett- oder Harzsäuren enthalten.
Es handelt sich hier um einfach aufgebaute anionische Emulsionssysteme; bei den
sehr viel komplizierter zusammengesetzten Kombilickern liegen vor allem durch die
gleichzeitige Anwesenheit anionaktiver und kationaktiver Komponenten, die von vornherein
nicht miteinander verträglich
sind, sehr viel schwierigere und
unübersichtlichere Verhältnisse vor. Berücksichtigt man, daß ein Zusatz von höhermolekularen
Alkoholen zu kationischen Lickern zu einer Stabilitätsverringerung führt, so wird
offenbar, daß die deutsche Patentschrift 690 567 keine Hinweise für das vorliegende
Problem der Stabilisierung von Kombilickern geben kann.
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Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung von gesättigten, aliphatischen
Monoalkoholen mit 5 bis 13 Kohlenstoffatomen zum Emulsionsstabilisieren
von Fettlickern, die gleichzeitig anionisch und kationisch emulgierte oder emulgierbare
fettende Stoffe enthalten, zu verbesserten Kombilickern führt, die die obenerwähnten
Nachteile nicht haben.
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Durch die Anwesenheit dieser Monoalkohole ist es überflüssig, die
Licker durch große Überschüsse anionischer Komponenten zu stabilisieren. Man kann
vielmehr die Mengen an anionischen und kationischen Bestandteilen ausschließlich
im Hinblick auf die Art des zu fettenden Leders und den angestrebten Effekt wählen.
Außerdem bedürfen die neuen Kombilicker keiner Zusätze nichtionogener Emulgatoren
und verursachen daher nicht die mit solchen Zusätzen verbundenen Schwierigkeiten.
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Die neuen Licker haben gegenüber den üblichen Kombilickern den weiteren
Vorteil, daß sie es ermöglichen, die Leder mit weniger fettenden Substanzen zu beladen
und ihnen dennoch zugleich eine größere Weichheit zu vermitteln. Die mit den neuen
Kombilickern gefetteten Leder lassen sich besonders leicht stollen.
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Als Beispiele für Monoalkohole der oben bezeichneten Art seien genannt
geradkettige oder verzweigte Amylalkohole, Hexanole, Octanole, Nonanole, Decanole,
Dodecanole oder Tridecanole. Chemisch einheitliche Monoalkohole der genannten Art
eignen sich für die erfindungsgemäße Verwendung ebenso wie Mischungen. mehrerer
Monoalkohole, beispielsweise Gemische, wie sie bei technischen Synthesen anfallen.
Die Monoalkohole mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen werden bevorzugt,
von diesen haben sich die Oetanole und Nonanole als die wirksamsten herausgestellt.
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Die erfindungsgemäß verwendete Menge der Monoalkohole in den Kombilickern
kann je nach den übrigen Lickerbestandteilen und je nach dem angestrebten
Effekt in weiten Grenzen variiert werden. Im allgemeinen sollte sie mindestens
5 0/" bezogen auf das Gewicht der übrigen wasserfreien Lickerbestandteile
(kurz als »Reinfettgehalt« bezeichnet), betragen. Andererseits geben auch Licker,
die bis zu 100 0/"
bezogen auf den Reinfettgehalt, an Monoalkoholen der genannten
Art enthalten, gute Resultate. Bevorzugt werden Licker, die einen Gehalt von
10 bis 50 "/" bezogen auf den Reinfettgehalt, an diesen Monoalkoholen
haben.
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Im übrigen enthalten die Kombilicker die in solchen Fettlickem gebräuchlichen
Bestandteile, also anionische Emulgatoren bzw. anionische Gruppen enthaltende, selbstemulgierende,
fettende Stoffe, wie Sulfate oder Sulfonate von fetten Ölen, Fettsäuren oder Fettalkoholen,
Kondensationsprodukte aus Fettsäuren und Hydroxyalkansulfonsäuren oder Addukten
höhermolekularer aliphatischer Alkohole an oc,ß-ungesättigte Alkansulfonsäuren,
kationische Emulgatoren bzw. kationische Gruppen enthaltende, selbstemulgierende,
fettende Stoffe, wie peralkylierte Fettamine, Kondensationsprodukte aus Fettsäuren
und Alkanolaminen und gegebenenfalls peralkylierte Fettsäureamide, und gegebenenfalls
fettende Stoffe, die nur durch Vermittlung der Emulgatoren in feiner Verteilung
gehalten werden, z. B. Fette und/oder fette Öle, wie Trane, Spermöl, Klauenöl, Talg,
Erdnußöl, Olivenöl oder Rizinusöl, oder andere ölartige Komponenten, die keine fetten
Öle sind, wie Mineralöle, chlorierte Kohlenwasserstoffe mittlerer Kettenlänge, Ester
aus Monocarbonsäuren und Monoalkoholen, die wenigstens einen längeren Kohlenwasserstoffrest
enthalten, höhermolekulare Fettalkohole oder Wachsalkohole.
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Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel
1
Ein Kombilicker besteht aus 45 Teilen einer 40 0/,igen wäßrigen, pastenförmigen
Emulsion des Kondensationsproduktes aus Ölsäurechlorid und 1-Amino-2-dialkylaminoäthan,
3 5 Teilen einer 40 0/,igen wäßrigen, pastenförmigen Emulsion des Umsetzungsproduktes
aus Tranfettsäure und 2-hydroxy-äthan-sulfonsaurem Natrium.
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10 Teilen Spindelöl (niedrigviskoses Mineralöl) und
10 Teilen Oetylalkohol. Er kann wie folgt angewendet werden: 100 kg
falzfeuchtes Chromleder wird wie üblich neutralisiert und dann im frischen Bad im
Walkfaß mit 801 Wasser von 50'C, in dem 2,5 kg des Lickers
verteilt sind, 1 Stunde lang gewalkt und wie üblich weiter behandelt. Man
erhält ein besonders vollgriffiges und zugleich weiches Leder von sehr gleichmäßiger
Farbe. Beispiel 2 Ein Kombilicker besteht aus 40Teilen isodecyloxäthansulfonsaurem
Natrium, 20 Teilen Isodecanol, 20Teilen des mit Dimethylsulfat quaternisierten Monostearylsäureesters
von Triäthanolamin, 10Teilen Spindelöl und 10 Teilen Wasser. 100 kg
eines mittels pflanzlicher Gerbstoffe nachgegerbten Chromrindleders werden mit
100 1 Wasser von 45'C, in denen man 4 kg des Lickers verteilt hat,
1 Stunde lang gewalkt. Das so gelickerte Leder ist nach dem Auftrocknen sehr
weich, vollgriffig und leicht stollbar.