DE1260918B

DE1260918B - Saures galvanisches Zinn-Nickel-Bad

Info

Publication number: DE1260918B
Application number: DEM73350A
Authority: DE
Inventors: Edgar J Seyb Jun; Augustine J Wallace Jun
Original assignee: M&T Chemicals Inc
Current assignee: M&T Chemicals Inc
Priority date: 1960-06-17
Filing date: 1961-06-16
Publication date: 1968-02-08
Also published as: BE605099A; GB983365A; NL266076A; DE1260917B; DE1260914B; US3141836A; DE1247802B; DE1260915B; DE1260916B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESGHRIFT

int. Cl..

C23b

Deutsche Kl.: 48 a - 5/38

Nummer: 1260 918

Aktenzeichen: M 73350 VI b/48 a

Anmeldetag: 16. Juni 1961.

Auslegetag: 8. Februar 1968

Die Erfindung betrifft wäßrige saure Zinn-Nickel-Galvanisierungsbäder, aus denen hochglänzende Zinn-Nickel-Legierungsniederschläge von relativ großer Dicke abgeschieden werden.

Galvanisierungsbäder zur Abscheidung von Zinn— Nickel haben vorzügliche Streufähigkeit. Obgleich die aus technischen Bädern erzeugten Abscheidungen gut brauchbar sind, sind doch die Niederschläge nicht so blank und glänzend, wie es für die meisten dekorativen Anwendungen erwünscht ist. Nur solche Abscheidungen, die auf einen glänzenden Untergrund in Dicken unter 6 Mikron niedergeschlagen werden, erscheinen noch als glänzend. Im wesentlichen ist dieser Niederschlag transparent. Bei Dicken über 6 Mikron besitzt der Niederschlag einen leichten weißen bis trüben Beschlag, der sich mit wachsender Dicke noch steigert. Es ist erwünscht, einen blanken, glitzernden, insbesondere hochglänzenden Niederschlag zu erhalten und dabei Niederschlagsdicken über 6 Mikron zu erreichen.

Es wurde gefunden, daß solche blanken, insbesondere hochglänzenden galvanisch erzeugten Zinn-Nickel-Niederschläge erhalten werden, wenn wäßrige saure Bäder verwendet werden, die als Glanzbildner 1,5-Diphenylcarbohydrazid enthalten.

Galvanischen Bädern Glanzbildner zuzusetzen, ist grundsätzlich bekannt. Ein überwiegender Teil dieser Glanzbildner besteht aus organisch-chemischen Verbindungen. Im Einzelfall wurden auch mehr oder weniger glänzend aussehende Niederschläge erzielt, jedoch waren diese im optischen Sinne nicht blank und vor allem nicht hochglänzend oder glitzerndglänzend.

Zinn—Nickel wird aus sauren, hauptsächlich Chloride und/oder Fluoride enthaltenden Bädern niedergeschlagen, in denen 26 bis 37,5 g/l Zinn und 60 bis 82,5 g/l Nickel enthalten sind. Die Gesamtfiuoridmenge in den erfindungsgemäßen Bädern liegt zwischen 34 und 45 g/l. Die Zinnkonzentration erhöht sich während des Arbeitsvorganges. Dabei sollte gleichzeitig die Fluoridmenge erhöht werden, so daß sie der Gesamtzinnmenge im Bad wenigstens gleichkommt. Der Chloridgehalt ist nicht kritisch. Der pH-Wert wird im allgemeinen durch Zufügung von Ammoniumhydroxyd oder Flußsäure zwischen 2 und 3,5 gehalten. Die Bäder können auch ein geeignetes Mittel zur Verhinderung von Narbenbildung enthalten. Solche Mittel sind sulfonierte cyclische Fluorkohlenwasserstoffe, z. B. Perfluor-4-methylcyclohexylsulfonsäure, Perfluorcyclohexylsulfonsäure, Perfluor - 2 - methylcyclohexylsulf onsäure, Perfluor -1 - methylcyclohexylsulfonsäure, Perfiuor - 2,5 - dimethyl-Saures galvanisches Zinn-Nickel-Bad

Anmelder; ·■" . . ■■-. ' Ί

M & T Chemical Inc., New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, DipL-Ing. H. Bohr , ^: /

und Dipl.-Ing. "S, Staeger, Patentanwälte, ;

8000Münchens, Müllerstr.31

Als Erfinder benannt:

Edgar J. Seyb jun., Oak Park, Mich.;

Augustine J. Wallace jun.,

East Detroit, Mich. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 17. Juni 1960 (36 750)

cyclohexylsulfonsäure, Perfiuor - 4 - äthylcyclohexylsulfonsäure und die Salze dieser Säuren. Das Bad wird bei hohen Temperaturen, vorzugsweise zwischen und 71° C, betrieben.

Die aus den bekannten Standardbädern galvanisch niedergeschlagenen Zinn-Nickel-Auflagen kann man als mattglänzend, d. h. nicht absolut blank, bezeichnen, da der Niederschlag ein weißlich beschlagenes Aussehen hat. Er zeigt keinesfalls Hochglanz. Blanke und hochglänzende bzw. glitzernde Niederschläge erhält man aus üblichen wäßrig-sauren Bädern, die nach der Erfindung als Glanzbildner 1,5-Diphenylcarbohydrazid enthalten. Schon die erste Niederschlagsschicht auf glänzende oder matte Grundmetalle ist bereits ziemlich glänzend und blank. Mit fortschreitender Elektroabscheidung nimmt sie an Glanz zu und ergibt schließlich einen hochglänzenden blanken Niederschlag.

Bei über dem spezifisch bevorzugten Maximum liegenden Konzentrationen neigt der Niederschlag dazu, bei hohen Stromdichten über etwa 7,5 Amp./dm³ brüchig zu werden, wobei die Sprödigkeit so stark werden kann, daß Risse und leichtes Abblättern

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Claims

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eintreten, wodurch der Stromdichtebereich wesentlich Messingplatte wurde 10 Minuten bei einer durchherabgesetzt wird. ' ' schnittlichen Stromdichte von 2,7Amp./dm² galva-

o» ^ au α nisiert. Der Zinn-Nickel-Niederschlag war über die

Standardbad _, .... ,.. ,

_o, _U1 ., ,, ganze Platte trubglanzend.

Stannochlorid 49 g/l -

Nickelchlorid (NiCl₂ · 6 H₂O) 300 g/l B e i s ρ i e 1 2

Ammoniumbifluorid (NH₄HF₂). .. 56 g/l _Die verbindung 1,5-Diphenylcarbohydrazid wurde

Ammomumhydroxyd um den pH- _dem standard-Zinn-Nickel-Ansatz in einer HuIl-

Wert auf 2,0 bis 2,5 zu bringen _{ZeUe in der MeQge VQQ 010 g/1} ^f^. _{Eine gIaite}

iemperatur 68 C _{lo Messm}gpi_atte wurde 10 Minuten bei einer durch-

Aus den Bädern der folgenden Beispiele wurden schnittlichen Stromdichte von 2,7Amp./dm² galva-

Zinn-Nickel-Niederschläge im Verhältnis von etwa nisiert. Der Zinn-Nickel-Niederschlag war über die

65°/₀ Zinn zu 35% Nickel unter den angegebenen ganze Platte trübglänzend.
Bedingungen galvanisch abgeschieden.

Die Proben wurden mit dem Standardbad galva- 15 Patentansprüche:
nisiert. Die Galvanisierung wurde in einer Hull-Zelle,

die in »The Metal Finishing Guidebook«, 27-. Auflage 1. Saures, galvanisches Zinn-Nickel-Bad zum

(1959), S. 645 bis 648, beschrieben ist, durchgeführt. Abscheiden glänzender Überzüge, dadurch

Bei diesem Verfahren änderte sich die Stromdichte gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 0,5g/l,

entlang der Länge des - Metallstreifensr so daß das 20 besonders 0,2 bis 0^3 g/l 1,5-Diphenylcarbo-

Aussehen eines Niederschlags über einen Strom- :. hydrazid enthält.

dichtebereich von etwa 0,5 bis 8 Amp./dm² unter- 2. Verfahren zur galvanischen Abscheidung

sucht werden kann. von glänzenden Zinn-Nickel-Legierungsüberzügen

. -ι-] unter Verwendung eines Bades nach Anspruch 1,

Beispiel 1 ₂₅ dadurch gekennzeichnet, daß mit einem pH-Wert

Die Verbindung 1,5-Diphenylcarbohydrazid wurde .. von 2 bis 3,5 und einer Badtemperatur von 65 bis

dem Standard-Zinn-Nickel-Ansatz in einer Hull- 71° C mit einer Stromdichte von etwa 2,7 Amp./dm²

Zelle in der Menge von 0,4 g/l zugefügt. Eine glatte gearbeitet wird.

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