DE3505473C1 - Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold-Indium-Legierungsueberzuegen - Google Patents
Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold-Indium-LegierungsueberzuegenInfo
- Publication number
- DE3505473C1 DE3505473C1 DE3505473A DE3505473A DE3505473C1 DE 3505473 C1 DE3505473 C1 DE 3505473C1 DE 3505473 A DE3505473 A DE 3505473A DE 3505473 A DE3505473 A DE 3505473A DE 3505473 C1 DE3505473 C1 DE 3505473C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- indium
- acid
- gold
- bath
- bath according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/62—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of gold
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Bad zur galvanischen Abscheidung von hellgelben, glänzenden und duktilen
Gold-Indium-Legierüngsüberzügen bei pH-Werten kleiner als 3, enthaltend Gold in Form von Alkali- und/
oder Ammoniumtetracyanoaurat (III), Indium in Form eines wasserlöslichen Indiumsalzes, eine Säure und mindestens
ein Puffer- bzw. Leitsalz.
Die Mitabscheidung von Indium aus galvanischen Goldelektrolyten führt zu hellgelben Goldschichten, die
vor allem in der dekorativen Industrie bei der Vergoldung von Uhrgehäusen, Armbändern, Brillen oder
Schmuck angewendet werden. Die Überzüge weisen Diese Bäder enthalten 1 bis 20 g/l Gold in Form von
Tetracyanoaurat (III), ein wasserlösliches Legierungsmetallsalz, eine Säure und einen Komplexbildner bei
pH-Werten zwischen 0,4 und 2,5.
Es war daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Bad zur galvanischen Abscheidung von hellgelben,
glänzenden und duktilen Gold-Indium-Legierungsüberzügen bei pH-Werten kleiner als 3 zu entwickeln, enthaltend
Gold in Form von Alkali- und/oder Ammoniumtetracyanoaurat (III), Indium in Form eines wasserlöslichen
Indiumsalzes, eine Säure und mindestens ein Puffer- bzw. Leitsalz, das Goldschichten mit guten Kriechkorrosionsbeständigkeiten
liefert.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß es 1 bis 20 g/l Gold, 0,5 bis 50 g/l Indium und 0,5 bis
10 mg/1 Selen und/oder Tellur in Form von seleniger bzw. telluriger Säure und/oder Alkaliselenit bzw. -tellurit
enthält.
Vorzugsweise enthält das Bad das Indium in Form von Indiumsulfat und als Säure Schwefelsäure. Weiterhin
hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn als Pufferbzw. Leitsalze Ammoniumsulfat, Sulfaminsäure, aliphatische
und/oder aromatische Sulfonsäuren eingesetzt werden. Besonders bewährt haben sich Gemische aus 10
bis 150 g/l Ammoniumsulfat mit 10 bis 150 g/l Sulfaminsäure, Toluolsulfonsäure und/oder 2-Hydroxiethansulfonsäure.
Vorzugsweise betreibt man das Bad bei pH-Werten zwischen 0,4 und 2,5, Temperaturen zwischen 20 und
70° C und Stromdichten von 0,2 bis 5 A/dm2, insbesondere
bei Temperaturen zwischen 50 und 6O0C und
Stromdichten zwischen 1 und 3 A/dm2.
Die im Bad enthaltenen Selen- oder Tellurverbindungen bewirken nicht nur die Abscheidung hochglänzender
Überzüge, sondern wirken sich auch in nicht zu erwartendem Maße positiv auf andere Bad- und Überzugseigenschaften
aus. So wird es möglich, Gold-Indium-Legierungsüberzüge mit mindestens 10 Gew.-°/o Indium
abzuscheiden, die hellgelb sind und in der Farbskala nach DIN 8238 zwischen 0 und 1 N liegen.
Überraschend war ferner, daß die Stromausbeute der Bäder unter Berücksichtigung des Indiumanteils nahezu
100% beträgt, während ohne Selen- oder Tellur-Zusatz
nur Stromausbeuten zwischen 10—20%, je nach Bad
neben einer guten allgemeinen Korrosionsbeständig- 45 temperatur, Stromdichte und Goldgehalt erhalten werkeit
im Vergleich zu anderen Goldlegierungsüberzügen den.
eine besonders gute Beständigkeit gegen die Kriechkorrosion von Silbersulfid auf. Die aus schwach sauren Bä
eine besonders gute Beständigkeit gegen die Kriechkorrosion von Silbersulfid auf. Die aus schwach sauren Bä
dern bei pH 3,5—5 abscheidbaren Gold-Indium-Legie-Die
Überzüge sind trotz des hohen Indiumgehaltes sehr duktil und können als stabile Folien isoliert werden.
Außerdem sind sie gegen die Kriechkorrosion von rungsüberzüge (z.B. DE-PS 1111897) zeichnen sich so Silbersulfid beständig, d. h. bei Silber oder einer Silberdurch
große Sprödigkeit aus und neigen zur Rißbildung, schicht als Unterlage breitet sich auf der darüberliegenwodurch
die Korrosionsbeständigkeit stark beeinträchtigt wird. Indium wird deshalb mit anderen Metallen wie
Nickel oder Kobalt zusammen abgeschieden, was die
Nickel oder Kobalt zusammen abgeschieden, was die
den Gold-Indium-Schicht Silbersulfid nicht aus.
Zusätzlich wirkt sich die Verwendung einer geeigneten Sulfonsäure vorteilhaft aus. Im Vergleich zu einem
Beständigkeit gegen die Kriechkorrosion von Silbersul- 55 reinen Sulfatbad werden glänzende Überzüge in einem
fid beeinträchtigt. Der Indium-Gehalt im Überzug liegt nur bei ca. 1%.
Nach der DE-PS 30 12 999 ist die Mitabscheidung von Indium aus einem stark sauren Goldelektrolyten auf der
Basis von Kaliumtetracyanoaurat (III) möglich. Unter den angegebenen Bedingungen werden zwar duktile,
aber keine glänzenden Überzüge mit Indiumgehalten von 2—3% erhalten. Durch den Zusatz eines Nickeloder
Kobaltsalzes zum Elektrolyten lassen sich zwar breiteren Stromdichtebereich erhalten.
Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele näher erläutert werden:
B e i s ρ i e I 1
Ein Bad wird durch Auflösen folgender Bestandteile hergestellt:
9,1 g Indiumsulfat werden in ca. 100 ml Wasser und
glänzende Überzüge abscheiden, die jedoch relativ 65 12 ml Schwefelsäure (98%ig) durch Erhitzen gelöst,
stark grau erscheinen. Ein hellgelber Farbton wird nicht Nach Verdünnung auf ca. 500 ml werden je 50 g Ammoerzielt.
Außerdem wird auch hier die Beständigkeit ge- niumsulf at und Hydroxiethansulfonsäure-Na-Salz sowie
gen Kriechkorrosion vermindert. 3,2 mg selenige Säure zugegeben und gelöst.
ORIGINAL INSPECTED
| 18,2 g/l | Indiumsulf at |
| 100 g/l | Ammoniumsulfat |
| 75 g/l | Sulfaminsäure |
| 6,5 mg/1 | selenige Säure |
| 18,8 g/l | Kaliumtetracyanoaurat (III) |
Nach Zusatz von 13,8 g Kaliumtetracyanoaurat (III), wird auf 1 Liter verdünnt und der pH-Wert mit Schwefelsäure
oder Ammoniaklösung auf 1,1 eingestellt. Auf einer Kathode aus poliertem Kupferblech wird nun in
dem auf 55° C erwärmten Bad bei einer Stromdichte von 2 A/dm2 in 14 min eine ca. 5 μπι dicke glänzende, blaßgelbe Goldlegierungsschicht abgeschieden. Der Überzug
enthält 9,8% In. Die Kupferunterlage wird mit 3 :1 verdünnter Salpetersäure aufgelöst und es bleibt eine
duktile Goldfolie zurück, die auch beim Knicken nicht bricht.
Entsprechend Beispiel 1 wird ein Bad aus folgenden Bestandteilen angesetzt:
20
Der pH-Wert wird auf 1,0 eingestellt und das Bad auf
60° C erwärmt. Auf einem glanzvernickelten Kupferblech wird bei einer Stromdichte von 3 A/dm2 in 5 min
eine 2,8 μπι dicke glänzende Goldlegierungsschicht abgeschieden,
die 11 Gew.-% Indium enthält
B e i s ρ i e 1 3
Entsprechend der Ansatzweise im Beispiel 1 wird ein Bad aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
35
40
Der pH-Wert wird auf 1,3 eingestellt Bei einer Badtemperatur von 500C wird auf einer Kathode aus glanzvernickeltem
Kupferblech bei einer Stromdichte von 1 A/dm2 in 10 min eine 2,7 μπι dicke glänzende Goldlegierungsschicht
abgeschieden, die 9,1 % Indium enthält.
50
55
60
65
| 9,1 g/l | Indiumsulfat |
| 50 g/l | Ammoniumsulfat |
| 50 g/l | Toluolsulfonsäure |
| 6,3 mg/1 | Kaliumtellurit |
| 13,8 g/l | Kaliumtetracyanoaurat (III) |
- Leerseite -
Claims (5)
1. Bad zur galvanischen Abscheidung von hellgelben, glänzenden und duktilen Gold-Indium-Legierungsüberzügen
bei pH-Werten kleiner als 3, enthaltend Gold in Form von Alkali- und/oder Ammoniumtetracyanoaurat
(III), Indium in Form eines wasserlöslichen Indiumsalzes, eine Säure und mindestens
ein Puffer- bzw. Leitsalz, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 20 g/l Gold, 0,5 bis
50 g/l Indium und 0,5 bis 10 mg/1 Selen und/oder Tellur in Form von seleniger bzw. telluriger Säure
und/oder Alkaliselenit bzw. -tellurit enthält.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Indium in Form von Indiumsulfat und als
Säure Schwefelsäure enthält.
3. Bad nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Puffer- bzw. Leitsalze Ammoniumsulfat,
Sulfaminsäure, aliphatische und/oder aromatische Sulfonsäuren enthält.
4. Bad nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 150 g/l Ammoniumsulfat und
10 bis 150 g/l Sulfaminsäure, Toluolsulfonsäure und/
oder 2-Hydroxiethansulfonsäure enthält.
5. Bad nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 0,5 bis 2,5 aufweist.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3505473A DE3505473C1 (de) | 1985-02-16 | 1985-02-16 | Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold-Indium-Legierungsueberzuegen |
| ZA86305A ZA86305B (en) | 1985-02-16 | 1986-01-15 | A bath for the electro-deposition of gold-indium alloy coatings |
| DE8686100721T DE3660353D1 (en) | 1985-02-16 | 1986-01-21 | Bath for the galvanic deposition of a coating of a gold-indium alloy |
| EP86100721A EP0198998B1 (de) | 1985-02-16 | 1986-01-21 | Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold-Indium-Legierungsüberzügen |
| US06/823,293 US4617096A (en) | 1985-02-06 | 1986-01-28 | Bath and process for the electrolytic deposition of gold-indium alloys |
| BR8600414A BR8600414A (pt) | 1985-02-16 | 1986-02-03 | Banho para a precipitacao galvanica de revestimentos de ligas de ouro liquido |
| JP61028078A JPS61190089A (ja) | 1985-02-16 | 1986-02-13 | 金／インジウム合金被膜を電気メツキによつて析出する浴 |
| HK580/91A HK58091A (en) | 1985-02-16 | 1991-07-25 | Bath for the galvanic deposition of a coating of a gold-indium alloy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3505473A DE3505473C1 (de) | 1985-02-16 | 1985-02-16 | Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold-Indium-Legierungsueberzuegen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3505473C1 true DE3505473C1 (de) | 1986-06-05 |
Family
ID=6262777
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3505473A Expired DE3505473C1 (de) | 1985-02-06 | 1985-02-16 | Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold-Indium-Legierungsueberzuegen |
| DE8686100721T Expired DE3660353D1 (en) | 1985-02-16 | 1986-01-21 | Bath for the galvanic deposition of a coating of a gold-indium alloy |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8686100721T Expired DE3660353D1 (en) | 1985-02-16 | 1986-01-21 | Bath for the galvanic deposition of a coating of a gold-indium alloy |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4617096A (de) |
| EP (1) | EP0198998B1 (de) |
| JP (1) | JPS61190089A (de) |
| BR (1) | BR8600414A (de) |
| DE (2) | DE3505473C1 (de) |
| HK (1) | HK58091A (de) |
| ZA (1) | ZA86305B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4040526A1 (de) * | 1989-12-19 | 1991-06-20 | H E Finishing Sa | Bad zur galvanischen abscheidung von goldlegierungen |
| EP3550057A3 (de) * | 2018-04-03 | 2019-11-13 | Supro GmbH | Mehrschichtige oberflächenbeschichtung |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4916235A (en) * | 1986-11-26 | 1990-04-10 | University Of Dayton | Resin systems derived from benzocyclobutene-maleimide compounds |
| GB8903818D0 (en) * | 1989-02-20 | 1989-04-05 | Engelhard Corp | Electrolytic deposition of gold-containing alloys |
| US6805786B2 (en) * | 2002-09-24 | 2004-10-19 | Northrop Grumman Corporation | Precious alloyed metal solder plating process |
| US20090104463A1 (en) | 2006-06-02 | 2009-04-23 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Gold alloy electrolytes |
| SG127854A1 (en) | 2005-06-02 | 2006-12-29 | Rohm & Haas Elect Mat | Improved gold electrolytes |
| JP5497261B2 (ja) | 2006-12-15 | 2014-05-21 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ，エル．エル．シー． | インジウム組成物 |
| EP2031098B1 (de) * | 2007-08-28 | 2019-05-29 | Rohm and Haas Electronic Materials LLC | Zusammensetzung und entsprechendes verfahren zur galvanischen abscheidung von indiumverbundwerkstoffen |
| EP2848714B1 (de) * | 2008-04-22 | 2016-11-23 | Rohm and Haas Electronic Materials LLC | Verfahren zum Nachfüllen von Indiumionen in Indium-Elektroplattierzusammensetzungen |
| US8840770B2 (en) * | 2010-09-09 | 2014-09-23 | International Business Machines Corporation | Method and chemistry for selenium electrodeposition |
| US9145616B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-09-29 | Rohm and Haas Elcetronic Materials LLC | Method of preventing silver tarnishing |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1111897B (de) * | 1957-08-13 | 1961-07-27 | Sel Rex Corp | Bad zum galvanischen Abscheiden glaenzender Goldlegierungsueberzuege |
| CH418085A (fr) * | 1964-08-19 | 1966-07-31 | Pilot Pen Co Ltd | Electrolyte pour le dépôt galvanique d'alliages d'or |
| US3990954A (en) * | 1973-12-17 | 1976-11-09 | Oxy Metal Industries Corporation | Sulfite gold plating bath and process |
| JPS52108342A (en) * | 1976-03-09 | 1977-09-10 | Citizen Watch Co Ltd | Gold alloy electroplating method |
| JPS53149132A (en) * | 1977-06-01 | 1978-12-26 | Citizen Watch Co Ltd | Golddpalladiummcopper alloy plating liquid |
| DE3012999C2 (de) * | 1980-04-03 | 1984-02-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Bad und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von hochglänzenden und duktiler Goldlegierungsüberzügen |
| FR2538816A1 (fr) * | 1983-01-04 | 1984-07-06 | Omi Int Corp | Bain pour former, par electrolyse, un revetement en alliage d'or et procede d'utilisation de ce bain |
| DE3309397A1 (de) * | 1983-03-16 | 1984-09-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Elektrolytisches bad zum abscheiden von niederkaraetigen, glaenzenden gold-silber-legierungsueberzuegen |
-
1985
- 1985-02-16 DE DE3505473A patent/DE3505473C1/de not_active Expired
-
1986
- 1986-01-15 ZA ZA86305A patent/ZA86305B/xx unknown
- 1986-01-21 EP EP86100721A patent/EP0198998B1/de not_active Expired
- 1986-01-21 DE DE8686100721T patent/DE3660353D1/de not_active Expired
- 1986-01-28 US US06/823,293 patent/US4617096A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-03 BR BR8600414A patent/BR8600414A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-02-13 JP JP61028078A patent/JPS61190089A/ja active Pending
-
1991
- 1991-07-25 HK HK580/91A patent/HK58091A/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4040526A1 (de) * | 1989-12-19 | 1991-06-20 | H E Finishing Sa | Bad zur galvanischen abscheidung von goldlegierungen |
| DE4040526C3 (de) * | 1989-12-19 | 1998-05-20 | H E Finishing Sa | Bad zur galvanischen Abscheidung von Goldlegierungen |
| EP3550057A3 (de) * | 2018-04-03 | 2019-11-13 | Supro GmbH | Mehrschichtige oberflächenbeschichtung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61190089A (ja) | 1986-08-23 |
| EP0198998B1 (de) | 1988-06-29 |
| HK58091A (en) | 1991-08-02 |
| US4617096A (en) | 1986-10-14 |
| ZA86305B (en) | 1986-08-27 |
| BR8600414A (pt) | 1986-10-14 |
| EP0198998A1 (de) | 1986-10-29 |
| DE3660353D1 (en) | 1988-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2630151C2 (de) | ||
| DE2737296C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von beschichtetem Stahlblech und dessen Verwendung | |
| DE2738151C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von beschichtetem Stahlblech | |
| DE3505473C1 (de) | Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold-Indium-Legierungsueberzuegen | |
| DE1233693B (de) | Verfahren zur stromlosen Abscheidung von festhaftenden Zinnueberzuegen auf Aluminium | |
| CH647269A5 (de) | Plattierungsloesung fuer die ablagerung einer palladium/nickel-legierung. | |
| DE1496843A1 (de) | Elektroabscheidungsverfahren | |
| DE3875227T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines bades fuer die elektroplattierung einer binaeren zinn-kobalt-, zinn-nickel- oder zinn-blei- legierung und damit hergestelltes elektroplattierungsbad. | |
| DE1496917A1 (de) | Elektrolytbaeder sowie Verfahren fuer die Herstellung galvanischer UEberzuege | |
| DE756279C (de) | Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von hochduktilen Zinkueberzuegen | |
| DE3139815A1 (de) | "verfahren zur erhaltung eines goldueberzuges mit verbesserter korrosionsbestaendigkeit auf einem substrat" | |
| DE3889667T2 (de) | Elektroniederschlag von zinn-wismut-legierungen. | |
| DE2930035A1 (de) | Waessriges galvanisches bad | |
| DE1496913A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung von Zinn-Wismut-Legierungen | |
| EP0194432B1 (de) | Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold/Zinn-Legierungsüberzügen | |
| DE718252C (de) | Verfahren zur Erzeugung schwefelwasserstoffbestaendiger galvanischer Silberueberzuege | |
| DE2002836A1 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von drahtfoermigem Gut,das mit einer einfachen Schicht aus Nickel oder einer Doppelschicht aus Nickel und Gold beschichtet ist | |
| DE3108467C2 (de) | Verwendung eines Acetylenamins und/oder eines Aminoalkohols in einem Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung | |
| DE2439656C2 (de) | Wäßriges saures Bad zur galvanischen Abscheidung einer Zinn-Nickel-Legierung | |
| DE3219666A1 (de) | Bad zur galvanischen abscheidung von ruthenium auf einem substrat und ein verfahren zur abscheidung von ruthenium auf einem substrat mit diesem bad | |
| DE2333096C3 (de) | Galvanisch aufgebrachter mehrschichtiger Metallüberzug und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE3021665A1 (de) | Stark saures goldlegierungsbad | |
| DE4040526C3 (de) | Bad zur galvanischen Abscheidung von Goldlegierungen | |
| DE815882C (de) | Verfahren zur Erzeugung von Niederschlaegen auf Metallflaechen durch Elektrolyse | |
| DE692124C (de) | Verfahren zur elektrolytischen Oxydation von Eisen und Stahl |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8100 | Publication of the examined application without publication of unexamined application | ||
| D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |