DE1256819B

DE1256819B - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1256819B
Application number: DEC33501A
Authority: DE
Inventors: Dr Hanswilli Von Brachel; Dr Otto Graewinger; Dr Dieter Cornelius
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1964-07-25
Filing date: 1964-07-25
Publication date: 1967-12-21
Also published as: BE667419A; GB1043060A; CH454312A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 22 a -1

Nummer: 1256819

Aktenzeichen: C 33501IV c/22 a

Anmeldetag: 25. Juli 1964

Auslegetag: 21. Dezember 1967

Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

= N-B

erhält, worin Xi den Rest

R.

— COO · R oder — CO N

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher
Azofarbstoffe

Anmelder:

Cassella Farbwerke Mainkur Aktiengesellschaft,

Frankfurt/M.-Fechenheim

Als Erfinder benannt:

Dr. Hanswilli von Brachel, Offenbach/M.;

Dr. Otto Gräwinger, Frankfurt/M.-Fechenheim;

Dr. Dieter Cornelius, Darmstadt-Arheilgen

R eine Alkyl-, Oxyalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe, Ri und R-2 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch — OH, — O · Alkyl, — CN, — N(Alkyl)₂ substituierte Alkylgruppen bedeuten, wobei die Alkylgruppen R₁ und R₂ auch unter sich oder über ein Heteroatom, z. B. zu einem Pyrrolidin-, Piperidin-, Piperazin-, N-Monoalkylpiperazin-, Morpholin- oder Thiomorpholinring verbunden sein können, X₂ und X3 für einwertige, keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthaltenden Substituenten, insbesondere Wasserstoff, Halogen oder die Nitrogruppe und B für den Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Kupplungskomponente steht, wenn 3°· man ein diazotiertes Aminodiphenylderivat der allgemeinen Formel

NH,

worin Xi, X₂ und X_:) die oben angegebenen Be- 4<> deutungen besitzen, mit einer Kupplungskomponente BH, worin B die oben angegebene Bedeutung besitzt, kuppelt.

Als Kupplungskomponenten kommen in der Azochemie üblicherweise verwendete, von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen freie Verbindungen, wie Pyrazolone, Oxybenzole, Oxynaphthalinc, Aminobenzole und Acetessigsäurearylide in Betracht.

Die erfindungsgemäß herstellbaren, wasserunlöslichen Azofarbstoffe eignen sich in dispergiertcr Form zum Färben und Bedrucken von Textilien aus natürlichen und Kunststoffasern nach den üblichen Färbe- und Druckverfahren sowie zur Faserspinnfärbung.

Beispiel 1

6.5 g 4' -Carb-dimethylamido -4- amino -diphenyl vom Schmelzpunkt 192 bis 193° C werden in 50 ecm Eisessig und 8 ecm konz. Salzsäure gelöst und bei etwa 10⁰C mit 27 ecm n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die so erhaltene Diazolösung gibt man zu einer Lösung von 2,92 g p-Kresol in 54 ecm n-Natronlauge, läßt gleichzeitig 30 g NaOH, in 100 ecm Wasser gelöst, zufließen und gibt schließlich noch 13 g Soda zu. Der so abgeschiedene gelbe Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyester- und Polyamidfasern in gelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Ausbeute: 8,15 g.

Beispiel 2

9.6 g 4'-Carbmethoxy-3,5-dibrom-4-amino~diphenyl vom Schmelzpunkt 107 bis 108 ⁰C werden in 150 ecm Eisessig heiß gelöst, mit 7,5 ecm 10 n-Salzsäure versetzt, wobei das Chlorhydrat als feiner Niederschlag ausfällt und bei etwa 10^cC mit 25 ecm n-Natriumnitritlösung diazotiert. Man rührt noch etwa 30 Minuten nach und filtriert die Diazolösung über Kieselgur. Die Diazolösung wird sodann in eine Lösung von 5,8 g N-Cyanäthyl-N-acetoxyäthylanilin in 50 ecm Aceton eingetragen. Nach Zugabe von 15 g Natriumacetat und 10 g Soda kristallisiert der entstandene Farbstoff innerhalb von etwa 2 Stunden aus. Er wird auf übliche Weise isoliert und getrocknet. Ausbeute: 14,1 g eines gelben Farbstoffpulvers, das Polyesterfasern in rotstichiggelben Tönen färbt.

709 709/412

Beispiel 3

4,8 g 4' - Carbäthoxy - 4 - amino - diphenyl vom Schmelzpunkt 87 bis 88⁰C werden in 40 ecm Eisessig mit 6 ecm 10 η-Salzsäure verrührt und bei etwa 1O⁰C mit 20 ecm n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die so hergestellte Diazolösung läßt man in eine salzsaure Lösung von 3,5 g l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon einfließen und gibt Natriumacetat hinzu, bis die Fällung beendet ist. Der so erhaltene Farbstoff wird wie üblich durch Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen isoliert. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das Textilien aus Polyestern in gelben Tönen färbt. Ausbeute: 7,1 g.

Bei spiel 4 '⁵

Man löst 10,5 g 4-Carbmethoxy-3-chlor-4-aminodiphenyl vom Schmelzpunkt 159 bis 160⁰C heiß in 100 ecm Eisessig und fällt durch Zugabe von 12 ecm 10 η-Salzsäure das Chlorhydrat aus. Die Suspension *o wird nun auf etwa 1O⁰C abgekühlt und bei dieser Temperatur mit 40 ecm n-Natriumnitritlösung diazotiert, wobei Auflösung eintritt. Die so erhaltene Diazolösung gießt man in eine Lösung von 3,9 g 3-Methylpyrazolon-5 in 50 ecm Aceton und 20 ecm 2 η-Natronlauge. Nach Zugabe von 20 g Natriumacetat fällt der entstandene Farbstoff aus. Er wird wie üblich isoliert. Ausbeute: 11,2 g eines gelbbraunen Farbstoffpulvers, das Polyesterfasern in rotstichiggelben Tönen färbt.

Beispiel 5

9,4 g 4' - Carbbutoxy - 4 - amino - diphenyl vom Schmelzpunkt 81 bis 82⁰C werden mit 50 ecm 2 η-Salzsäure versetzt und bei etwa 5⁰C mit 35 ecm n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die entstandene

Diazolösung läßt man in eine Lösung von 3,85 g Resorcin in 50 ecm Aceton laufen und gibt sodann noch 50 g Natriumacetat in 100 ecm Wasser zu, wobei der entstandene Farbstoff ausfällt. Er wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 13 g eines rötlichgelben Pulvers, das Fasern aus Polyestern und Polyamiden in goldgelben Tönen färbt.

Beispiel 6

Eine Mischung von 9,5 g 4-Carb-oxypropoxy-4-amino-diphcnyl vom Schmelzpunkt 126 bis 127⁰C und 55 ecm 2 η-Salzsäure wird bei etwa 5¹C mit 35 ecm n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die erhaltene Diazolösung fügt man zu einer Lösung von 3,8 g o-Kresol in 50 ecm Aceton. Nach Zugabe von 20 g Natriumbicarbonat fallt der entstandene Farbstoff aus. Er wird wie üblich isoliert und stellt ein gelbes Pulver dar, das Textilien aus Polyestern und Polyamiden in gelben Tönen färbt. Ausbeute: 13,3 g.

Das im obigen Beispiel verwendete 4'-Carb-oxypropoxy-4-amino-diphenyl kann hergestellt werden durch Umsetzung von 4-Nitro-diphenyl-4'-carbonsäure mit Propylenoxyd in Dimethylsulfoxyd in Gegenwart von Ferrichlorid und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe.

Beispiel 7

Vereinigt man die nach Beispiel 6 erhaltene Diazolösung mit einer Lösung von 3,3 g Phenol in 50 ecm Aceton und arbeitet im übrigen wie dort angegeben, so erhält man einen gelben Farbstoff von ganz ähnlichen Eigenschaften. Ausbeute: 14,2 g.

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbare Farbstoffe aufgeführt:

	Kupplungskomponente	Farbton der Färbungen
Diazokomponente		auf Polyäthylenglykol-
	N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin	terephthalatfasern
4'-Carbmethoxy-2-amino-diphenyl	l-Phenyl-3-methylpyrazolon-5	Goldgelb
4-Carbmethoxy-2-amino-diphenyl	p-Kresol	Gelb
4-Carbmethoxy-2-amino-diphenyl	N,N-Di-oxyäthylanilin	Gelb
4'-Carbäthoxy-4-amino-diphenyl	N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin	Goldgelb
4'-Carbäthoxy-4-amino-diphenyl	N-Cyanäthyl-N-methylanilin	Goldgelb
4'-Carbäthoxy-4-amino-diphenyl	p-Kresol	Goldgelb
4-Carbäthoxy-4-amino-diphenyl	l-Pheny]-3-methylpyrazolon-5	Gelb
4'-Carbbutoxy-4-amino-diphenyl	N-Cyanäthyl-N-methylanilin	Gelb
4'-Carboxypropoxy-4-amino-diphcnyl	1 -Phenyl-3-methy lpyrazol on -5	Gelb
4'-Carboxypropoxy-4-amino-dipheny]	1 -Phenyl-3-methylpyrazolon-S	Gelb
4-Carb-(methoxy)-äthoxy-4-amino-diphenyl	Resorcin	Gelb
4'-Carb-(methoxy)-äthoxy-4-amino-diphenyl	N,N-Di-oxyäthylanilin	Goldgelb
4'-Carbamido-4-amino-diphenyl	N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin	Goldgelb
4'-Carbamido-4-amino-diphenyl	N-Cyanäthyl-N-methylanilin	Goldgelb
4'-Carbamido-4-amino-diphenyl	p-Kresol	Goldgelb
4'-Carbamido-4-amino-diphenyl	N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin	Gelb
4'-Carbmethylamido-4-amino-diphenyl	3-Methyl-pyrazolon-5	Gelb
4'-Carbmethylamido-4-amino-diphenyl	p-Kresol	Gelb
4'-Carbmethylamido-4-amino-diphenyl	N,N-Di-oxyäthylan ilin	Gelb
4'-Carbdimethylamido-4-amino-diphenyl	Goldgelb

Claims

5 1 256819 6 Farbton der Färbungen Fortsetzung auf Polyäthylenglykol- tereph thalatfasern Diazokomponente Kupplungskomponente Gelb Gelb 4'-Carbdimethylamido-4-amino-diphenyl N-Cyanäthyl-N-oxyäthylanilin Gelb 4'-Carbdimethylamido-4-amino-diphenyl N-Cyanäthyl-N-methylanilin Goldgelb 4'-Carbdimethylamido-4-amjno-diphenyl l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 Gelb 4'-Carbmethoxy-3-chlor-4-amino-diphenyl N-Cyanäthyl-N-acetoxyäthylanilin Goldgelb 4'-Carbmethoxy-3-chlor-4-amino-diphenyl 3-Methyl-pyrazolon-5 Gelb 4'-Carbmethoxy-3-brom-4-amino-diphenyl N-Cyanäthyl-N-acetoxyäthylanilin Orange 4'-Carbmethoxy-3-brom-4-amino-diphenyl 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 Gelb 4'-Carbmethoxy-3-nitro-4-amino-diphenyl N-Cyanäthyl-N-acetoxyäthylanilin Gelbbraun 4'-Carbmethoxy-3-nitro-4-amino-diphenyl 1 -Phenyl^-methyl-pyrazolon-S Gelb 4'-Carbmethoxy-3-nitro-4-amino-diphenyl p-Krcsol Rotstichiggelb 4'-Carbmethoxy-3,5-dibrom-4-amino-
dinhenvl l-Phenyl-O-methyl-pyrazolon-S \lkyl, — CN, — N(Al- 4'-Carbmethoxy-3,5-dibrom-4-amino-
diphcnyl p-Kresol Patentanspruch: 25 falls durch — OH, - -Oy

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man ein diazotiertes Aminodiphenyl· derivat der allgemeinen Formel

X,

NH,

die Alkylgruppen Ri und R2 auch unter sich oder über ein Heteroatom verbunden sein können und X2 und Χ» für einwertige, keine wasserlöslichmachendcn Gruppen enthaltenden Substitucntcn, insbesondere Wasserstoff, Halogen oder die Nitrogruppe <rphpn mit pinpr vnn wfi^prlndirhmachenden Gruppen freien kupplunpsfähipen Verbindung BH unter Bildung eines Azofarbstoffs der allgemeinen Formel

worin Xi den Rest

— COO R oder — CO N

Ri

R₂

R eine Alkyl-, Oxyalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe, Ri und R2 Wasserstoff oder gegebenen-

Xi

N = N-B

worin Xi, R, Ri, R2, X2 und Xj die angegebenen Bedeutungen besitzen und B für den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Kupplungskomponente steht, kuppelt.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetatel mit Erläuterungen ausgelegt worden.

709 709/412 12.67 β Bundesdruckerei Berlin