DE650558C

DE650558C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE650558C
Application number: DEI49278D
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Kracker; Dr Richard Schmid
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-03-16
Filing date: 1934-03-16
Publication date: 1937-09-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu Azofarbstoffen von sehr guten Echtheitseigenschaften gelangt, wenn man Diazoverbindungen mit Dipyrazolonen von der allgemeinen Formel worin R, Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet und R einen Arylenrest darstellt, kuppelt und dabei die Farbstoffkomponenten so wählt, daß mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe, z. B. eine Hydroxyl-, Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe, im Farbstoffmolekül enthalten ist, und die so erhaltenen Azofarbstoffe gegebenenfalls mit chromabgebenden Mitteln behandelt.
Die neuen Farbstoffe färben Wolle aus saurem Bade in gelben bis roten Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften. Insbesondere zeichnen sich die Farbstoffe vor den analogen Pyrazolonazofarbstoffen, die in 3-Stellung des Pyrazolonkerns eine Methy 1-, Carbonsäure- oder Carbonsäureestergruppe enthalten, durch bessere Wasch- und Walkechtheit aus. Gegenüber den aus der Patentschrift :264:287 bekannten Disazofarbstoffen aus diazotierten Aminodiphenyläthersulfonsäuren und z, z'-Arylen-3, 3'-dimethyl-5, 5=-dipyrazolonen weisen die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe eine bessere Licht- und Schweißechtheit sowie ein besseres Egalisiervermögen auf. Ferner übertreffen sie den durch Kuppeln von 2 Mol. diazotiertem Anilin mit dem Dipyrazolon aus Diphenyl-2, 2'-dihydrazin-4, 4'-disulfonsäure und Acetessigester erhältlichen Disazofarbstoff im Ziehvermögen.
Verwendet man Farbstoffkomponenten, die chromierbare Gruppen, beispielsweise eine in o-Stellung zur Diazoniumgruppe stehende Hydroxyl-, Carbonsäure- oder Arylsulfoylaminogruppe oder eine in o-Stellung zu einer Hy droxylgruppe stehende Carbonsäure- oder Arylsulfoylaminogruppe, enthalten, so gelangt man zu Wollfärbungen, die sich nach dem Behandeln mit chromabgebenden Mitteln durch Echtheitseigenschaften auszeichnen, welche die der nicht nachchromierten Färbungen noch übertreffen. Man kann die Farbstoffe aber auch in Substanz nach an sich bekannten Verfahren in chromhaltige Farbstoffe überführen. Die mit diesen Farbstoffen erhältlichen Färbungen auf tierischen Fasern besitzen ebenfalls gute Echtheitseigenschaften.
Die zur Herstellung der Farbstoffe als Azokomponenten verwendeten Dipyrazolone können beispielsweise nach Patent 625,913 erhalten werden.
Beispiele z. 18,6 Gewichtsteile Anilin werden in 6oo Gewichtsteilen Wasser und So Gewichtsteilen Salzsäure von 2o° Be gelöst und bei 3 bis 5° C mit 13,8 Gewichtsteilen 2 n-I\Tatriumnitritlösung in üblicher Weise dianotiert. Die klare Diazolösung läuft bei 5° C in eine sodaalkalische Lösung von 58 Gewichtsteilen i, i'-Di- (4", 4"'-disulfophenyl) -3, 3'- (P-Pl1enylen)-5, 5'-dipyrazolon (Mol.-Gewicht 554). Der vollkommen abgeschiedene Azofarbstoff wird abfiltriert und getrocknet. Er färbt Wolle aus saurem Bade in gelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften. ,.
2. 26,2 Gewichtsteile i-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäurephenylamid werden nach den für dieses Amin üblichen Bedingungen mit 6,9 Gewichtsteilen 2 n-Natriumnitritlösung dianotiert. Die klare Diazolösung läuft bei o bis 3° C in eine sodaalkalische Lösung von 29 Gewichtsteilen i, i'-Di- (2", 2"'-disulfophenyl) - 3, 3'- (p-phenylen) -5, 5'-dipyrazolon. Der kristallinisch vollkömmen ausgefallene Azofarbstoff wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Wolle in orangen Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
3. 12,75 Gewichtsteile i-Amino-2-chlorbenzolwerden mit 3oo Gewichtsteilen Wasser und '35 Gewichtsteilen Salzsäure von 2o° Be gelöst- und bei 3 bis 5° C mit 6,9 Gewichtsteilen 2 n-Natriumnitritlösung dianotiert. Die klare Diazolösung läuft bei- o° C in eine sodaalkalische Lösung von 33 Gewichtsteilen i, i'-Di-(2", 2"'-dichlor-5", 5"'-disulfophenyl)-3, 3'-(p-phenylen)-5,-5'-dipyrazolon. Der abgeschiedene Azofarbstoff wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Wolle in gelbstichigorangen Tönen.
4. 41,6 Gewichtsteile i-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure werden dianotiert und mit einer sodaalkalischen Lösung- von 58,2 Gewichtsteilen i, i'-Di-(2", 2"'-dimethyl-5", 5"'- disulfophenyl) - 3, 3'- (p - phenylen)-5, 5'-dipyrazolon vereinigt. Der ausgesalzene Azofarbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in gelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
5. 40,4 Gewichtsteile i-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure werden dianotiert und mit der sodaalkalischen Lösung von 27 Gewichtsteilen i, i'-Dimethyl-3, 3'-(m-phenylen)-5, 5'-dipyrazolon verrührt. Der durch Aussalzen und Absaugen abgetrennte Azofarbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in rotstichiggelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
43,4Gewichtsteile i-Amino-3-sulfobenzol-6-carbonsäurewerden, wie üblich, dianotiert und mit einer Lösung von 39,4 Gewichtsteilen i, i'- Diphenyl - 3, 3'- (p - phenylen)-5, 5@,dipyrazolon in ioo ccm 2 n-Natronlauge, der noch 5oo ccm 2 n-Natriumcarbonatlösung zugesetzt wurden, vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Azofarbstoff vollends ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Er färbt Wolle aus saurem Bade in orangem Ton, der beim Nachchromieren in. Orangegelb übergeht.
7. 24,2 Gewichtsteile 3, 3'-(m-Phenylen)-5, 5'-dipyrazolon werden in Natronlauge gelöst und unter Zusatz von Natriumcarbonat mit einer auf übliche Weise erhaltenen Diazolösung aus 44,8 Gewichtsteilen i-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonsäure vereinigt. Der fertige Azofarbstoff wird ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Er färbt Wolle aus saurem Bade in orangem Ton, der beim Nachchromieren in ein braunstichiges Rot übergeht.
B. i7,3 Gewichtsteile i-Aminobenzol-2-sulfonsäure werden in 5oo Gewichtsteilen Wasser und 25 Gewichtsteilen Salzsäure von 20° Be gelöst und bei 12 bis i5° C mit 6,9 Gewichtsteilen 2 n-Natriumnitritlösung dianotiert. Die Diazolösung läuft in eine essigsaure Lösung von 49 Gewichtsteilen des Dipyrazolons aus 4'-Oxy-i, i'-diphenylsulfon-2-hydrazin-3'-carbonsäure-4-sulfOnsäure und Terephthaloyl-bisessigester. Der nach beendeter Kupplung durch Ansäuern mit Salzsäure ausgefällte Azofarbstoff wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Wolle in rotstichiggelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Beim Nachchromieren erhält man eine gelbbraune Färbung, deren Echtheitseigenschaften die der nicht nachchromierten Färbung noch übertreffen.
9. 5o Gewichtsteile der festen Diazoverbindung aus i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulf0nsäure werden mit Wasser angerührt und einer sodaalkalischen Lösung von 44,8 Gewichtsteilen i, i'-Di-(4", 4"'-dioxy-3", 3"'-dicarboxyphenyl)-3, 3'-(p-phenylen)-5, 5'-dipyrazolon zugesetzt. Nach vollendeter Kupplung wird der erhaltene Azofarbstoff ausgesalzen und abgesaugt. Er färbt Wolle aus saurem Bade in rotem Ton, der beim Nachchromieren in ein Braun übergeht.
i o. 28,8 Gewichtsteile i - Amino - 2 - oxy-5-chlorbenzol werden dianotiert und mit 6o,8 Gewichtsteilen i, i'-Di-(2", 2"'-dioxy-3", 3"'- dicarboxy - 5", 5"'- disulfophenyi)-3, 3'-(m-Phenylen)-5, 5'-dipyrazolon in sodaalkalischer Lösung gekuppelt. Der entstandene Azofarbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in rotem Ton, der beim Nachchromieren in ein rötliches Braun übergeht.
In ähnlicher Weise können durch Änderung der Diazo- oder Azokomponente Farbstoffe erhalten werden, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften aufweisen.

Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren, nach vorliegender Erfindung erhältlichen Azofarbstoff en.

Diazokomponente Azokomponente Farbton auf Wolle

i. i-Amino-4-methylbenzol-2-sul- 3, 3'- (p-Phenylen)-5, 5'-dipyr- orangegelb

fonsäure azolon

2. i -Aminobenzol-2, 4-disulfon- 3, 3'-(I", 4"-Naphthylen)-5, 5'-di- orangegelb

' säure pyrazolon

3. i-Aminobenzol-2-sulfonsäure... i, i'-Dimethyl-3,3'-(p-phenylen)- orange

5, 5'-dipyrazolon

4. i-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfon- i, i'-Diphenyl-3, 3'-(chlor-p-phe- orange

säure nylen)-5, 5'-dipyrazolon

5. i-Amino-2-methylbenzol-4, 5-di- i, i'-Dimethyl-3, 3'-(4", 4"'-di- orangegelb

sulfonsäure phenylen)-5, 5'-dipyrazolon '

6. i - Aminonaphxhalin - 4 - sulfon- i, i'-Di-(i", i"'-Naphthyl)-3, 3'- orange

säure (m-phenylen)-5, 5'-dipyrazolon

7. i-Amino-2, 4-dimefhylbenzol- i, i'-Di-(4", 4"'-dicarboxyphe- rotstickiges Gelb

5-sulfonsäure nyl)-3, 3'-(p-phenylen)-5, 5'-di-

pyrazolon -

B. i -Aminobenzol- 2, 5 - disulfon - i, i'-Di-(2", 2"', 4"'-tetrasulfo- orangegelb

säure phenyl)-3, 3'-(i"', 5"'-naph-

thylen)-5, 5'-dipyrazolon

9.. i-Amino-4-methoxybenzol .... i, i'-Di-(2", 2"'-dichlor-4", 4"'-- orange

disulfophenyl)-3, 3'-(p-pheny-

len)-5, 5'-dipyrazolon

io. i-Amino-4-acetylaminobenzol. . i, i'-Di- (3", 3"'-disulfophenyl)- orange

3, 3'- (p - phenylen) - 5, 5' - di-

pyrazolon

ii. i-Atninobenzol-3-sulfonsäure...@ rotstickiges Orange

disulfophenyl) -3, 3'- (p-pheny-

len)-5, 5'-dipyrazolon

12. i Amino-2-äthoxybenzol ...... i, i'-Di- (2", 2"', 5", 5"'-tetra- orange

chlor - 4", 4"' - disulfophenyl) -

3, 3'- (p - phenylen) - 5, 5'- di -

pyrazolon

13. i-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfon- i, i'-Di-(i", i"'-disulfo-2", 2"'- orange

säure naphthyl)-3, 3'-(m-phenylen)-

5, 5'-dipyrazolon

14. 4-Amino-i, i'-diphenyl-q.'-sul- rotorange

fonsäure disulfophenyl) - 3, 3'- (nitro - p-

phenylen)-5, 5'-dipyrazolon

15. 4-Amino-i, i'-diphenylamin- i, i'-Di-(2", 2"'-disulfophenyl)- bräunliches Rot

2-sulfonsäure 3, 3'- (m - phenylen) - 5, 5'- di-

pyrazolon

Diazokomponente Azoltomponente Farbton der nach-

-

chromierten Färbung

16. i Aminobenzol-2-carbonsäure . . i, i'-Di - (4", q."'-disulfophenyl)- I gedecktes Gelb

3, 3'- (m - phenylen) - 5, 5'- di-

pyrazolon

17. i-Amino-4-oxybenzol-3-carbon- i, i'-Di-(2",2"'-dicarboxy-4",4"'- gedecktes Orange

säure disulfophenyl) - 3, 3'- (chlor7p-

phenylen)-5, 5'-dipyrazolon

Diazokomponente Azolcomponente Farbton der nach-

chromierten Färbung

18. i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sul- i, i'-Diphenyl-3, 3'-(p-phenylen)- Bordeaux

fonsäure 5, 5'-dipyrazolon

ig. i - Amino - 2 - oxy-3, 5-dinitro- i, i'-Di- (2", 2"'-disulfophenyl)- gedecktes Rot -

benzol 3, 3'- (p -phenylen) - 5, 5'- di-

pyrazolon

2o. i-Amino-2-oxybenzol . . . .. . . . . i, i'-Di-(2", 2"'-dichlor-5", 5"'- rotbraun

sulfophenyl)-3, 3'-(p-phenylen)-

5, 5'-dipyrazolon

21. i-Aminobenzol-4-sulfonsäure .. i, i'-Di- (4 ", 4"'-dioxy-3", 3"'- gelbbraun

dicarboxyphenyl) -3, 3'-(p-phe-

nylen)-5, 5'-dipyrazolon

2,2. 1-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfon- Dipyrazolon aus 4'- Oxy -1, 1'- gedecktes Gelb

säure diphenylsulfon-2 -hydrazin-3'-

carbonsäure-4-sulfonsäure und

Isophthaloyl-bisessigester

23. i .Aminobenzol-2-sulfonsäure . . Dipyrazolon aus 4- Oxy-i, i'- gedecktes Gelb

diphenylsulfon - 2 - hydrazin -

3' -carbonsäure - 4 - sulfonsäure

und Therephthaloyl - bisessig-

ester

24. i-Amino-2-methoxybenzol..... i, i'-Di-(2':, 2"'-dioxy-3", 3"'-di- trübes Orange

carboxy-5", 5"'-disulfophenyl)-

3, 3'- (p - pheriylen) - 5, 5'- di-

pyrazolon

25. -i-Amino-3-methylbenzol ...... i, i'-Di-(2", 2"'-dioxy 3", 3"'-di- gedecktes Orangegelb

carboxy-5", 5"'-disulfophenyl)-

3, 3@- (p - phenylen) - 5, 5'- di-

pyrazolon

26. i-Aminobenzol-2-carbonsäure. . Dipyrazolon aus 4'- Oxy - i, i'- gedecktes Gelb

diphenylsulfon - 2 - hydrazin -

3' -carbonsäure - 4 - sulfonsäure

und Therephthaloyl - bisessig-

ester

27. i-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol .. Dipyrazolon aus 4'-Oxy-i, i'- 'braunrot

diphenylsulfon - 2 - hydrazin -

3' - carbonsäure - 4 - sulfonsäure

und Therephthaloyl - bisessig -

ester

28. 1- Amino - 2 - oxynaphthalin- 4- 1, 1'-Di-(2", 2"'-dioxy-3", 3"'-di- braun

- sulfonsäure carboxy-5", 5"'-disulfophenyl)-

3, 3'- (p - phenylen) - 5, 5' - di- -

pyrazolon

29. i-Aminobenzol-2-carbonsäure. . i, i'-Di-(2", 2"'-dioxy-3", 3"'-di- gelbbraun

carboxy-5", 5"'-disulfophenyl)-

3, 3'- (p - phenylen) - 5, 5'- di-

pyrazolen

3o. i-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol . . i, i'-Di-(2", 2"'-dioxy-3", 3"'-di- braunrot

carboxy-5", 5"'-disulfophenyl)-

3, 3' - (p - phenylen) - 5, 5'- di-

pyrazolon

Claims

PATRNTANSPRUCIi Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen, mit Dipyrazolonen von der allgemeinen Formel worin R, Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl bedeutet und R einen Arylenrest darstellt, kuppelt und dabei die Farbstoff -komponenten so wählt, daß mindestens eine wasserlöslich machende Gruppe im Farbstoffmolekül enthalten ist, und die so erhaltenen Azofärbstoffe gege'l)enenfalls mit chromabgebenden Mitteln behandelt.