DE1254786B

DE1254786B - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe

Info

Publication number: DE1254786B
Application number: DES93564A
Authority: DE
Inventors: Emilio Baserga; Albin Peter
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1963-10-15
Filing date: 1964-09-30
Publication date: 1967-11-23
Also published as: DE1644372B2; DE1644372A1; CH462989A; NL6710804A; FR1418292A; BE702400A; US3544549A; FR1533868A; BE654216A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int. Cl.:

C 09 b

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche KI.: 22 b -3 02

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1 254 786
S 93564 IV c/22 b
30. September 1964
23. November 1967

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

Ri

A-Z-Y-N-R₃ (Χ^Θ) (I) R₂

worin A den Rest eines Anthrachinonfarbstoffs, Y eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe, Z die einfache Bindung oder ein zweiwertiges Brükkenglied, Ri einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest oder'einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest, R2 einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest und R3 die Aminogruppe oder einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest bedeutet, wobei Ri zusammen mit R2 und dem benachbarten N-Atom oder Ri, R2 und R3 zusammen mit dem benachbarten N-Atom ein heterocyclisches Ringsystem bilden können, und worin X ein Anion bedeutet, durch Umsetzen von 1 Mol einer Verbindung der Formel

Β—Ζ—Υ—Ε

(H)

worin E für den Rest eines Säureanions und B für A oder den Rest einer zur Bildung eines Anthrachinonfarbstoffe A befähigten Verbindung steht, mit einer Verbindung der Formel

Ri .

N-R₃

R₂

(III)

und überführen des Reaktionsproduktes, wenn B einen zur Bildung eines Farbstoffs A befähigten Rest bedeutet, in einen solchen, bei dem man die Verbindung der Formel (III) als Dampf einsetzt. Die Umsetzung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Gases durchgeführt, beispielsweise in Gegenwart von Stickstoffgas. Das Volumenverhältnis von Stickstoffgas zu einer Verbindung derFormel (III), z. B. von asymmetrischem Dimethylhydrazin oder Trimethylamin, kann 25 : 1 bis 1 : 25 betragen, vorzugsweise jedoch 4:1 bis 1:1. Durch diese Maßnahme kann das Risiko einer Spontanreaktion wesentlich verringert werden.

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
der Anthrachinonrcilie

Anmelder:

SANDOZ A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr. W. Schalk. Dipl.-Ing. P. Wirth.

Dipl.-Ing. G. K. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte.

Frankfurt/M.. Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Albin Peter. Binningen:

F.milio Baserga. Allschwil (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom I 1. Oktober 1963 (12 511).

vom 15. Oktober 1963(12 620).

vom 10. September 1964 (11817)

Als Hydrazine oder als Amine der Formel (III) kommen vorzugsweise asymmetrisches Dimethyl- oder asymmetrisches Diäthylhydrazin oder dann Trimethyl- oder Triäthylamin oder Pyridin in Betracht, also solche Hydrazine oder Amine, die sich leicht und ohne Gefahr in die Dampfphase überführen lassen.

. Als Amine der Formel (III) kommen also vorzugsweise niedrigmolekulare, gegebenenfalls substituierte Alkylamine oder Aralkylamine in Betracht; neben dem schon erwähnten Trimethyl- oder Triäthylamin beispielsweise auch Tripropylamin, Tributylamin, Trihydroxyäthylamin, Dimethylhydroxyäthylamin, Monomethylmonoäthylhydroxyäthylamin usw. Aber auch solche Amine, welche voneinander verschiedene Alkylreste aufweisen, können eingesetzt werden, wie z. B. Monomethyldiäthylamin, Monomethyldipropylamin usw. Zwei oder drei der Reste Ri, R2 und R₃ können mit dem tertiären N-Atom in den Verbindungen der Formel (III) ein gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches Ringsystem bilden, wie z. B. einen Pyridin-

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ring oder Verbindungen der Formeln

CH₂ — CH₂

N-CH₂-CH₂-N

CH₂ — CH₂

N H >
R₃

NH|

R₃

NHO
R₃

NHN

R₃

wobei R3 für die Aminogruppe oder einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest steht.

Als Komponenten B eignen sich Verbindungen, welche eine funktionelle Gruppe oder eine in eine solche überführbare enthalten, indem man diese mit einer zum Aufbau des Anthrachinonfarbstoffe A dienenden Komponente zum Endfarbstoff der Formel (I) umsetzt, z. B. durch eine Kondensationsreaktion.

Unter Anion X^e sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Phosphormolybdat-, PhosphorwolframmolybdaKBenzolsulfonat-^-Chlorbenzolsulfonat^Oxalat-, Phosphat- oder Maleinationen.

Der Rest E bedeutet ein Säureanion, z. B. — O — COCH₃ oder auch Säurereste von Estern, beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure (E steht für SO4H), einer Sulfonsäure (E steht für SO₃R, worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet), des Schwefelwasserstoffs (E steht für SH), vorzugsweise aber diejenigen der Halogenwasserstoffsäuren (E steht für Cl oder Br). Y steht für eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe, z. B. für eine gegebenenfalls substituierte Methylen-, Äthylen- oder Propylengruppe, und Z bedeutet entweder die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied. Vorzugsweise stehen die beiden Symbole Y und Z zusammen für einen der nachstehenden zweiwertigen Reste:

60

wobei ρ für eine Zahl von 1 bis 6 steht,

CH₂ CH CH₃

— NH — CO — CH₂ —

— NH — CO — C₂H₄ —

— O — C₃H₆ —

— CO — CaH₄ — — CO — O — C₃H₆ —

— CO — NH — C₃H₆ —

— CO — NH — C₂H₄ — -CO-O-C₂H₄-

— SO₂- C₂H₄ —

— CO -<^/~V- CH₂ —

CH₂-

D
— O — C₂H₄ —

— NH

D
D

— N — CH₂ —

NH — Arylalkyl — NH — CH₂ ^ CH₂ —

-NH <3

— NH — CH₂ — CHOH — CH₂ —

-NH

CH₂ — NH — CO — CH — CH₃

NH — CO — CH₂ — SO₂ — NH — C₃H₆ —

— NH — CO — CH₂ — O — C₂H₄

— NH — CO — CH₂ — S — C₂H₄

— NH — CO — CH = CH — CH₂

— CH₂ — CHOH — CH₂ —

— CO — NH —\~_/

— O — CO — C₂H₄ — — C₂H₄ — O — CO — CH₂ — — (CH₂)p — O —(CH₂)_e — wobei q für eine Zahl von 1 bis 6 steht,

.CH₂-

CH₂-

,CH₂-

CH₂-

H₂-

CH₂

CH₂-

NH

— S

— Ο

— ο

-SO₂-NH-C₃H₆-
-SO₂-NH-C₂H₄-

-CH₂-CH-CH₂-— (CH₂)p — N — (CH₂)₉ —

—NH-CO—(CH₂)j,—Ν —(CH₂),_^ —

—NH-CO-

-(CHa)p—CH-(CH₂), ■
Ο —

-CH₂-CH-CH₂-— CH₂ — NH — CO — CH₂

usw., wobei D für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und G für einen gegebenenfalls substituierten Alkoxyrest steht.

Als Anthrachinonfarbstoffe werden mit Vorteil solche eingesetzt, welche frei sind von Sulfonsäuregruppen.

Es sind bereits Verfahren bekannt, Verbindungen der Formel (II) mit Verbindungen der Formel (III), sei es in Lösung oder Suspension, in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, unter Umständen in einem Überschuß einer Verbindung der Formel (III) ohne weiteres Lösungsmittel, umzusetzen. Um die genannten Verfahren wirtschaftlich zu gestalten, muß das verwendete organische Lösungsmittel oder die im Überschuß als Lösungsmittel dienende Verbindung der Formel (III) regeneriert werden, was einen beträchtlichen Verlust an Lösungsmittel und an Verbindungen der Formel (III) bedeutet. Diese Operationen sind in zusätzlichen Arbeitsprozessen durchzuführen.

Das Verfahren nach der Erfindung besteht darin, daß man eine Verbindung der Formel (II) in fester Form mit einer dampfförmigen Verbindung der Formel (III) umsetzt, indem man z. B. Dimethylhydrazindämpfe oder Trimethylamindämpfe aus einem Verdampfer durch eine im Reaktionsgefäß sich befindende Schicht eines Produktes der Formel (II) streichen läßt. Das überschüssige Dimethylhydrazin oder Trimethylamin wird sofort kondensiert und kontinuierlich dem gleichen Verdampfer wieder zugeführt. Der Vorteil ,dieses Verfahrens liegt darin, daß das Farbsalz nicht aus einer Lösung zu isolieren ist, daß man keine Lösungsmittel zu regenerieren hat und daß z. B. das Dimethylhydrazin oder das Trimethylamin mit einem kleinstmöglichen Verlust eingesetzt werden kann.

Die nach dem neuen Verfahren hergestellten Farbstoffe eignen sich zum Foulardieren, Färben und Bedrucken von Baumwolle, z. B. von tannierter Baumwolle, Zellwolle, Wolle, Seide, Cellulose, z. B. von regenerierter Cellulose, synthetischen Polyamidfasern, Polyesterfasern, Fasern und Folien aus Polyäthylen oder Polypropylen und von Papier in jedem Herstellungsstadium. Die Farbstoffe der Formel (I) dienen aber auch zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Gebilden aus Polymerisaten mit mehr als 80% Acrylnitril, beispielsweise Polyacrylnitril, und Copolymeren aus 80 bis 95% Acrylnitril und 20 bis 5% Vinylacetat, Methylacrylat oder Methylmethacrylat.
Das Färben oder Bedrucken wird mit Vorteil in wäßrigem Medium in Gegenwart von Farbstofflösungsmitteln, wie Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Ammoniumsulfat, Ammoniumtartrat, Natriumacetat, Nätriumformiat, Natriumphosphat oder Natriumcarbonat, durchgeführt; man arbeitet mit Vorteil in saurem, neutralem, aber auch in alkalischem Medium bei Kochtemperatur.

Man kann selbstverständlich die Färbung auch in geschlossenen Gefäßen bei erhöhter Temperatur unter Druck durchführen, da die Farbstoffe vorzüglich verkochbeständig sind. Mit den Farbstoffen lassen sich auch Mischgewebe, welche z. B. einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, sehr gut färben. Sie eignen sich zum Teil auch zum Färben von Polyacrylnitril in der Masse in licht- und naßechten Tönen. Zum Teil sind diejenigen Abkömmlinge, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, auch zum Färben von ölen, Lacken, plastischen Massen, Kunststoffen sowie von zum Verspinnen von in organischen Lösungsmitteln gelösten Kunststoffmassen geeignet.

Die Färbungen besitzen auf den obengenannten

Materialien gute Allgemeinechtheiten, wie Licht-, Wasch-, Walk-, Schweiß-, Sublimations-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Wasser-, Meerwasser-, Perchloräthylen-, Bleich-, Trockenreinigungs-, Uberfärbe- und Lösungsmittelechtheiten. Die Farbstoffe zeichnen sich durch gute Kombinierbarkeit aus, so daß Farbsalze gleicher oder verschiedener Farbstoffklassen für die verschiedensten Nuanceeinstellungen verwendet werden können; es können daher auch Gemische von zwei oder mehreren Farbstoffen der Formel (I) eingesetzt werden. In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

In einer Apparatur, bestehend aus einem Verdampfungsgefäß, einem Reaktionszylinder und einem Kühlsystem mit Vorlage, die mit dem Verdampfungsgefäß verbunden ist, werden im Reaktionszylinder in einer Hülse aus dampfdurchlässigem Material, z. B. Filterpapier, 25 Teile l-Amino-2-(chlormethyl) - phenoxy- 4- hydroxyanthrachinon vorgelegt.

Im Verdampfungsgefäß werden 100 Teile asymmetrisches Dimethylhydrazin verdampft, wobei das dampfförmige Dimethylhydrazin nach dem Passieren der Reaktionszone im Kühlsystem kondensiert

Beispiel 5

und :· aus der Vorlage dem Verdampfungsgefäß kontinuierlich wieder zugeführt wird. Nach etwa 30 Minuten wird die Reaktion unterbrochen, die Hülse mit dem feuchten Farbstoff aus dem Reaktionszylinder entfernt und im Trockenschrank bei 5 60° im Vakuum getrocknet.

Der so erhaltene trockene quaternierte Farbstoff kann in Wasser bei 70° gelöst und durch eine Klärfiltration von nicht umgesetztem Ausgangsmaterial befreit werden. Aus dem Filtrat läßt er sich leicht durch Saby.ugabc isolieren.

Beispiel 2

Wenn man in der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur Dämpfe von asymmetrischem Diäthyl- ,₅ hydrazin auf l-Methylamino-4-(3'-chlormethyl-4'-methyl)-phenylaminoanthrachinon einwirken läßt, so erhält man einen wasserlöslichen Farbstoff, der . Polyacrylnitrilfasern in leuchtenden grünstichigblauen Tönen von ausgezeichneten Echtheiten färbt.

Beispiel 3

Führt man die Reaktion des Beispiels 1 in Gegenwart von Stickstoffgas durch, das Volumenverhältnis von Stickstoffgas zu Dimethylhydrazindampf beträgt 4 : 1, so erhält man denselben Farbstoff. Nach den in den Beispielen 1 bis 3 angegebenen Verfahren lassen sich sämtliche Anthrachinonfarbstoffe herstellen, wie sie aus den bekanntgemachten Unterlagen der belgischen Patente 630 895 und 645 280 bekannt sind.

Beispiel 4

Man befestigt eine Hülse aus dampfdurchlässigem Material, z. B. Filterpapier, die 4,05 Teile 1-Methylamino - 4 - (2',4' - dimethyl - 5' - chlormethyl) - phenylaminoanthrachinon enthält, in einem Rohr, durch das man im Verlauf von 5 Stunden 100 Teile Trimethylamin strömen läßt, wobei die Temperatur im Rohr während der Reaktion durch eine außen angebrachte Heizwicklung auf 60 bis 65° gehalten wird. Das überschüssige, nicht in Reaktion getretene Trimethylamin wird in einer Vorlage in Wasser absorbiert. Nach der Reaktion spült man die Apparatur mit Stickstoff und rührt den trockenen Hülseninhalt in 200 Teilen Wasser an. Beim Erwärmen auf 60° löst sich der kationische Farbstoff, währenddem noch vorhandenes Ausgangsprodukt ungelöst bleibt. Nach einer Klärfiltration erhält man den kationischen Farbstoff in reiner Form durch Salzzugabe zur Mutterlauge. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in blauen Tönen von ausgezeichneten Echtheiten.

dem Verdampfungsgefäß wieder zugeführt. Nach der Reaktion wird die Apparatur mit Stickstoff gespült. Das trockene Reaktionsprodukt kann direkt zum Färben von Textilgut aus Polymerisaten des Acrylnitril verwendet werden.

Beispiel 6

In der im Beispiel 5 beschriebenen Apparatur läßt man 6,9 Teile l-Methylamino-4-(3'-chlor-2'-hydroxy)-propylaminoanthrachinon bei einer Temperatur von 80 bis 90" in der Reaktionszonc mit Triäthylamindam.pf, welcher in einem StickstofTstrom durch die Reaktionszone geleitet wird, reagieren. Nach 3stündiger Reaktion wird die Apparatur mit Stickstoff gespült und das trockene Reaklionspiodiikl zur Reinigung in 60 Teilen Toluol bei 60° angerührt. Hierbei wird das nicht in Reaktion getretene Ausgangsprodukt gelöst und kann durch Filtration vom reinen, kristallinen Farbstoff getrennt werden.

Nach den in den Beispielen 4 bis 6 angegebenen Verfahren lassen sich sämtliche Anthrachinonfarbstoffe herstellen, wie sie ebenfalls aus den bekanntgemachten Unterlagen der belgischen Patente 630 895 und 645 280 bekannt sind; diese Anthrachinonfarbstoffe besitzen aber an Stelle einer Hydraziniumgruppe eine Ammoniumgruppe.

Weitere wertvolle Farbstoffe, wie sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren z. B. gemäß den Beispielen 1 bis 6 erhalten werden können, werden in der folgenden Tabelle beschrieben.

Sie entsprechen der Formel

Anion®

O R₆

55

In der Kolonne einer Destillationsapparatur, bestehend aus einem Verdampfungsgefäß, einer sogenannten Hempelkolonne und einer gekühlten Destillierbrücke mit Vorlage, wird eine sattsitzende Hülse aus Filterpapier, in der sich 4,05 Teile 1-Methylamino-4-(2',4'-dimethyl-5'-chlormethyl)-phenylaminoanthrachinon befinden, angebracht. Mit einer Heizwicklung wird die Kolonne, auf; 115 bis 120° erwärmt, wobei gleichzeitig aus dem Verdampfungsgefäß Pyridin verdampft und mit,Hilfe_;einer Stick-Stoffstromes durch die Reaktionszpne;in· der Kolonne geleitet wird. Das anschließend in; :der. Destillierbrücke kondensierte Pyridin wird aus der Vorlage wobei die Symbole R₄, Rs und Re die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen. Als Anion^e kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Die in der folgenden Tabelle angeführten Symbole Ki bis Ki8 stehen für die folgenden Reste:

Ki für den Rest
K₂ für den Rest
K₃ für den Rest

N(C₂Hs)₃] ^θ Χ^Θ

CH₃

N(C₂Hs)₂

χ_Θ

K₄ für den Rest

-N(C₂H₄OH)₃] ® X®

K5 für den Rest

CH₃
— N(C₂H₄OH)₂

χβ

K₆ für den Rest

CH₂-CH₂

N-CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₂

X®

K7 für den Rest

-O

x®

K₈	für	den	Rest	— Γ

				s[ H> \ /
K₉	für	den	Rest	CH₃

				-NH \|\J
Kio	für	den	Rest	CH₃

				— N H 0
Kn	für	den	Rest	CH₃

			—	C2H4OH
K₁₂	für	den	Rest	N(CHg)₂

			—	CH₃ I
				N-C₂H₄OH
	C₂H₅

_Χθ

_Xe

χ©

10

Ki₃ für den Rest

-N(CHg)₂ NH₂ Ki₄ für den Rest

-N(C₂Hs)₂ NH₂ Ki₅ für den Rest

— N(C₂H₄OH)₂

NH₂

Ki₆ für den Rest

CH₂ — CH₂ — N

CH₂ — CH₂

NH₂

für den Rest

CH₂-CH₂

— N CH₂

CH₂-CH₂ NH₂

Ki8 für den Rest

CH₂-CH₂

X®

© Χ^θ

X®

— N

CH₂-CH₂

X®

NH₂

In der Tabelle kann in jedem einzelnen Fall der Rest K durch einen beliebigen anderen Rest K ersetzt werden. Ist z. B. der Rest Ki in einem Tabellenbeispiel angegeben, so kann man hierfür ebensogut eines der Symbole K₂ bis K18 einsetzen.

	R-i	NH₂	R₅	CH₃	■	R«	Nuance der Färbung
Beispiel		NH₂		CH₃		auf Textilgut
	NH₂	CH₃	NHCH₂CH₂CH₂ — Ki	aus Polyacrylnitril
7	NH₂	CH₃	NHCH₂CH₂CH₂ — K₂	Rotstichigblau
8	NH₂	CH₃ .,	NHCH₂CH₂CH₂ — K₃	Rotstichigblau
9	NH₂	CH₃	NHCH₂CH₂CH₂ — K₄	Rotstichigblau
10	NH₂	CH₃	NHCH₂CH₂CH₂ — K₅	Rotstichigblau
11	NH₂	CH₃	NHCH₂CH₂CH₂-Ke	Rotstichigblau
12	NH₂	CH₃	NHCH₂CH₂CH₂ — K₇	Rotstichigblaü
13	NH₂	CH₃	NHCH₂CH₂CH₂ — K₈	Rotstichigblau
14	NH₂	CH₃	NHCH₂CH₂CH₂ — K₉	Rotstichigblau
15		NHCH₂CH₂CH₂ — Kio	Rotstichigblau
16	NHCH₂CH₂CH₂ — K_n	Rotstichigblau
17	Rotstichigblau

709 689/423

Fortsetzung

Beispiel	R4	NH₂	NH₂	CH₃	R₅	\^Π2 IVg	Re	OH	Nuance der Färbung auf Textilgut aus Polyacrylnitril
18	NH₂		CH₃		>	NHCH₂CH₂CH₂ — K₁₂		Rotstichigblau
19	NH₂	NH₂	CH₃		CH₂ — K9	NHCH₂CH₂CH₂-Ki₃	OH	Rotstichigblau
20	NH₂		CH₃			NHCH₂CH₂CH₂ — K₁₄		Rotstichigblau
21	NH₂	NH₂	CH₃		Cn₂ — Rio	NHCH₂CH₂CH₂ — K₁₅	OH	RotstichigbJau
22	NH₂		CH₃			NHCH₂CH₂CH₂-K₁₆		Rotstichigblau
23	NH₂	NH₂	CH₃		,CH₂ — Ki5	NHCH₂CH₂CH₂ — Ki₇	OH	Rotstichigblau
24	NH-CH₃		H		>	NHCH₂CH₂CH₂-Ki₈		Rotstichigblau
25	NH — CH₃	NH₂	H		NHCH₂CH₂CH₂ — K₁	OH	Reinblau
26	NH-CH₃		H		NHCH₂CH₂CH₂ — K₂		Reinblau
27	NH-CH₃	NH₂	H		NHCH₂CH₂CH₂ — K₇	OH	Reinblau
28	NH-CH₃		H		NHCH₂CH₂CH₂ — K₁₃		Rein blau
29	NH-CH₃	NH₂	H		NHCH₂CH₂CH₂ — Ki₄	OH	Reinblau
30	NH —<^~^		H		NHCH₂CH₂CH₂ — K16		Reinblau
31	desgl.	H		NHCH₂CHOHCh₂ — Ki	Grünstichigblau
32	desgl.	H		NHCH2CHOHCH2 — K₂	Grünstichigblau
33	desgl.	H		NHCH₂CHOHCh₂ — K₇	Grünstichigblau
34	desgl.	H		NHCh₂CHOHCH₂ — K₈	Grünstichigblau
35	desgl.	H		NHCH2CHOHCH2 — K₉	Grünstichigblau
36	desgl.	H		NHCH₂CHOHCh₂ — Ki₃	Grünstichigblau
37				NHCH₂CHOHCh₂ — Ki₄	Grünstichigblau
	desgl.	H		CH₂ — K₂
38				_NH -^\-_C¥k	Grün
				CH₃
	desgl.	H		CH₂-K₁₃
39				NH-Z^V-CH₃	Grün
	O—	CH₂ — Ki	CH3
40 ;		>	Rot
	O —	CH₂ — K₂
41		>	Rot
	O —	,CH₈-K₇
42		>	Rot
	O —
43		Rot
	O —
44		Rot
	O —
45		Rot
	0 —
46		Rot

Fortsetzung

14

Beispiel

Nuance der Färbung

auf Textilgut aus Polyacrylnitril

NH₂
NH₂

NH₂

NH₂
NH₂
NH₂
NH₂
NH₂
NH₂

NH-CH₃
NH-CH₃
NH-CH₃
NH — CHb

NH-CH₃

CH₂ —

O — CH₂CH₂ — Ki

O —- CH₂CH₂ — K₂ Ο —CH₂CH₂-K₇ Ο —CH₂CH₂-K₈ Ο —CH₂-CH₂-Ki₃ Ο —CH₂-CH₂-Ku Ο —CH₂-CH₂-Ki₇

Färbevorschrift OH

OH

NH

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

CH₂ — Ki

NH —f >- CH₃
CH₂ — K₂

NH
NH

NH

CH₃

Rot
Rot

Rot

Violett

Violett
Violett
Violett
Violett
Violett
Violett

Grünstichigblau Grünstichigblau Grünstichigblau Grünstichigblau Grünstichigblau Grünstichigblau

Ein Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 1 Teil 4O°/oiger Essigsäure angeteigt und mit 400 Teilen kochendem, entsalztem Wasser Übergossen. Bei einem Flottenverhältnis von 1 : 8 und unter Zusatz von 1 Teil kristallinem Natriumacetat und 2,5 Teilen 40%iger Essigsäure geht man bei 60° mit vorgewaschenem Gewebe aus Polyacrylnitril in das Färbebad ein, erhitzt innerhalb 20 Minuten auf 80°, innerhalb weiterer 40 Minuten zum Kochen und kocht je nach gewünschter Tiefe der Färbung während IV2 bis 2 Stunden. Das gefärbte Material wird mit 80° heißem Wasser, dann abkühlend mit kaltem Wasser gespült und bei 60 bis 70° getrocknet. Die so erhaltene blaustichigrote Färbung besitzt ausgezeichnete Naßechtheiten und zeichnet

sich durch hervorragende Egalität und pH-Stabilität aus und besitzt sehr gute Lichtechtheit.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe der Formel

Ri
A-Z-Y-N-R₃ (Χ^θ)

R₂

worin A den Rest eines Anthrachinonfarbstoffs, Y eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe, Z die einfache Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied, Ri einen gegebenenfalls substituier-

ten, niedrigmolekularen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest, R2 einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest und R₃ die Aminogruppe oder einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest bedeutet, wobei Ri zusammen mit R2 und dem benachbarten N-Atom oder Ri, R2 und R3 zusammen mit dem benachbarten N-Atom ein heterocyclisches Ringsystem bilden können, und worin X ein Anion bedeutet, durch Umsetzung von 1 Mol einer Verbindung der Formel

Β—Ζ—Υ—Ε

Ri
N-R₃

R₂

und überführen des Reaktionsproduktes, wenn B

15

20 einen zur Bildung eines Farbstoffs A befähigten Rest bedeutet, in einen solchen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der Formel

Ri
N-R₃

R₂

als Dampf einsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines inerten Gases durchführt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man asymmetrisches Dimethylhydrazin einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man asymmetrisches Diäthylhydrazin einsetzt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Trimethylamin einsetzt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Triäthylamin einsetzt.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridin einsetzt.