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KAISERLICHES- /l

-JVs 125390
KLASSE 12 ο.

R s O_2x

Verbindungen der Constitution / NH

R S O₂

(Di-Alphylsulnmide), worin R eine Alphylgruppe . bedeutet, sind bisher nur aus den Silbersalzen der Alphylsulfamide erhalten worden (Beilstein, Hdb. d. org. Chem., 3.AuH., II, S. 114). So ist auf diese Weise bereits das einfachste Dialphylsiilt'onimid von Gerhardt (Traile de chimie orgnniquc 3 I1854I S. 75) hergestellt worden.. Eine derartige Gewinnung ist technisch unausführbar. Der Versuch, diese Körper analog tier Einwirkung auf wässeriges Ammoniak durch Einwirkung von Alphylsulfochlorid auf eine wässerige Lösung des Alphylsulfainid-Alkiilisal/.es herzustellen, führt zu einem negativen Resultat; es findet in erster Linie Verseifung des Alphylsullbchlorids und Zersetzung des Alpliylsulfamidalkalisalzes unter Bildung von Alphylsulfosäure und Alphylsulfamid statt. Es wurde nun gefunden, dafs, wenn man auf die trockenen Alkalisalze der Alphylsulfamide mit oder ohne Anwendung eines wasserfreien Lösungs- oder Verdünnungsmittels Alphylsulfochloride in der Wärme einwirken läfst, die Di-AIphylsulfimide erhalten werden. Die so erhaltenen Substanzen sind zum Unterschied von den Alphylsulfamiden, die sich nur. in Aetzalkalien, nicht aber in Ammoniak oder Alkalicarbonate!! lösen, ausgesprochene Sauren, die sich mit Leichtigkeit in letzteren Reagcntien lösen.

Beispiele:

I. 42 Th. p-Toluolsulfamid-Natrium, 38 Th. p-Toluolsulfochlorid werden innig vermengt und auf i8o° erhitzt. Die gepulverte Schmelze wird mit Wasser ausgezogen, der Rückstand mit Sodalösung alkalisch gemacht. Hierbei bleibt etwas unverändertes Amid ungelöst. Durch Ausfällen mit Mineralsäure wird das Di-p-toluolsulfoimid als harzige demnächst krystallinisch erstarrende Masse gewonnen. Dasselbe löst sich leicht in Aether und in Alkohol, schwer in Wasser.

II. 42 Th. p-Toluolsulfamid-Natrium, 38 Th. p-Toluolsulfochlorid werden unter Zusatz von 200 Th. Toluol einige Stunden am Rückflufskühler gekocht. Nach dem Abdestilliren des Toluols mit Wasserdampf wird der wässerige Rückstand, in welchem das Di-p-toluolsulfoimid suspcndirt ist, in der in I. angegebenen Weise weiter verarbeitet.

III. Ersetzt man im Beispiel I. das p-Toluolsulfochlorid durch das entsprechende o-Toliiolsolfochlorid und das p-Toiuolsulfamid durch o-Toluolsulfamid, so erhält man genau in derselben Weise das Di - ο - toi uolsu 1 f i m id. Dasselbe stellt in unreinem Zustand ein in Wasser schwer lösliches OeI dar, das erst beim längeren Stehen Neigung zum Krystallisiren zeigt. Beim Anrühren mit Aether entsteht eine feste krümlige Masse. Das Di-o-toluolsulfoimid löst sich leicht in Sodalösung und wird durch Säuren unverändert wieder ausgefällt. Es ist leicht löslich in Aether und Alkohol und krystallisirt aus letzterem in Nädelchen.

Genau in derselben Weise wie in I. angegeben verfährt man bei der Herstellung anderer Dialphylsulfimide. So gleicht das aus Benzolsulfochlorid und Bcnzolsulfamid-Natrium erhaltene Di-bcnzolsul fimid den vorbeschrie-

Claims

bcnen Substanzen in jeder Beziehung. Es löst sich !eicht in Sodalösung und wird durch Sauren zunächst ölig ausgefällt. Das OeI erstarrt allmählich zu krystallinischcn Krusten.

IV. Ein gemischtes Di-Alphylsulfonimid erhalt man z. B. auf folgende Welse: J

179 Th. ρ -Toluolsulfamid-Natrium^ werden mit 176 Th. Benzolsulfochlorid iniTig vermengt und auf i8o° erhitzt. Die gepulverte Schmelze wird mit Wasser ausgezogen, der Rückstand mit Sodalösung alkalisch gemacht. Nach Absaugen geringer Mengen unverändert gebliebenen p-Toluolsulfamids wird durch Salzsäure das p-Toluolsulfobenzolsulfoimid als OeI gefällt, das erst nach langem Stehen Neigung zum Krystallisiren zeigt,.'sich aber in den übrigen Eigenschaften nicht von den vorbeschriebenen Producten unterscheidet.

Die nach vorliegendem Verfahren dargestellten Verbindungen können in der Celluloidfabrikation und zur Herstellung von Mono-Alkylaminen aus den durch Alkylirung derselben erhältlichen Dialphylsulfon-Alkylnmiden Verwendung finden.

Patent-A νspruch:
Verfahren zu Herstellung von Alphylsulfonsäureimiden, darin bestehend, dafs man Alphylsulfosiiurechloridc auf die trockenen Alkalisalze von AlphylsulfonsSureamiden mit oder ohne Anwendung eines wasserfreien Verdünnungsmittels einwirken lüfst. : . .··.':

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