DE1251074B

DE1251074B - Selektives Herbizid

Info

Publication number: DE1251074B
Application number: DENDAT1251074D
Authority: DE
Inventors: Riehen Basel Dr Enrico Knusli (Schweiz)
Original assignee: J R Geigy A -G , Basel (Schweiz)
Priority date: 1960-11-02
Publication date: 1967-09-28
Also published as: CH437911A; US3202499A; GB944063A; DK123741B; BR6133864D0; FR1304826A; OA00332A; SE304510B; CH389633A; AT240644B; NL270922A; BE609808A; ES271688A1

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT Int. Cl.:

Deutsche Kl.:

AOIn

AOt N

AUSLEGESCHRIFT

Nummer: 1251074

Aktenzeichen: G 33480IV a/451

Anmeldetag: 31. Oktober 1961

Auslegetag: 28. September 1967

Die vorliegende Erfindung betrifft neue selektive Herbizide.

In mindestens einer Aminogruppe substituierte 2,4-Diamino-s-triazine mit einer Cyanogruppe als dritter Substituent sind bisher nicht bekanntgeworden.

Es wurde nun gefunden, daß solche s-Triazinderivate der allgemeinen Formel

CN

Selektives Herbizid

R ^{N N} O

Ki\ ι ,ι /R₃

R₂'

R₄

worin Ri einen niedermolekularen Alkylrest und R₂, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder einen niedermolekularen Alkylrest bedeuten, eine vorzügliche herbizide Wirksamkeit besitzen und sich deshalb als Wirkstoffe für Unkrautbekämpfungsmittel eignen.

Die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Wirkstoffe können z. B. hergestellt werden, indem man ein substituiertes 2-Halogeno-4,6-diamino-s-triazin der allgemeinen Formel Anmelder:

J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein, Dr. E. Assmann und Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Dr. Enrico Knüsli, Riehen, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 2. November 1960 (12 237)

Hai

Ri
R₂"

N-

-N

'R3 R₄

II

worin Hai ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom bedeutet und R₁, R₂, R3 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels mit einem Metallcyanid erhitzt.

Als Beispiele erfindungsgemäß verwendeter neuer Wirkstoffe seien folgende tabellarisch angeführte Verbindungen der allgemeinen Formel I genannt:

Nr.	Ri	R₂	R₃	R4	Schmelzpunkt
					°C
1	C₂H₅-	H	C₂H₅-	H	212 bis 214
2	C₂H₅-	C₂H₅-	i-C₃H₇ —	H	48 bis 52
3	CH₃-	H	1-C₃H₇-	H	131,5 bis 134
4	C₂H₅-	H	J-C₃H₇ —	H	142 bis 144
5	i-C₃H₇	H	i-C₃H₇ —	H	164 bis 165
6	n-C₃H₇ —	H	i-C₃H₇ —	H	131 bis 133
7	C₂H₅-	C₂H₅-	C₂H₅-	C₂H₅-	63 bis 66

Diese und weitere Verbindungen der am Anfang 50 zur selektiven Unterdrückung und Ausrottung von definierten allgemeinen Formel I eignen sich vor- Unkräutern unter Kulturpflanzen. Auch eine totale züglich als Wirkstoffe für Unkrautbekämpfungsmittel Abtötung und VerhinderungjjijerwünschtenPflanzen-

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wuchses ist bei entsprechender Dosierung möglich. Unter Unkräutern werden hierbei auch unerwünschte, z. B. vorher angebaute Kulturpflanzen verstanden. Die oben definierten Verbindungen eignen sich weiterhin auch als Wirkstoffe zur Ausübung anderer hemmender Beeinflussungen des Pflanzenwachstums, insbesondere Entblätterung, z. B. von Baumwollpflanzen, Reifebeschleunigung durch vorzeitiges Austrocknen, z. B. von Kartoffelpflanzen, ferner auch zur Verminderung des Fruchtansatzes, Verlängerung der Ernteperiode und der Lagerfähigkeit.

Die erfin4ungsgemäßen Unkrautbekämpfungsmittel'Tc-öipen Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäubemittel oder Granulate darstellen, die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken. Lediglich müssen alle Applikationsformen eine feine Verteilbarkeit der Wirksubstanz gewährleisten. Insbesondere bei der totalen Abtötung von Pflanzenwuchs, bei der vorzeitigen Austrocknung sowie der Entblätterung kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxischen Trägerstoffen, wie z. B. hochsiedenden Mineralölfraktionen, verstärkt werden; andererseits kommt die Selektivität der Wachstumshemmung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen in der selektiven Unkrautbekämpfung im allgemeinen deutlicher zur Geltung.

Zur Herstellung von Lösungen kommen insbesondere höhersiedende organische Flüssigkeiten, wie Mineralölfraktionen, Kohlenteeröle, sowie auch vegetabilische und animalische öle in Betracht. Um die Auflösung der Wirkstoffe in diesen Flüssigkeiten zu erleichtern, können gegebenenfalls geringe Mengen organischer Flüssigkeiten mit besserem Lösungsvermögen und meist niedrigerem Siedepunkt, d. h. Lösungsmittel wie Alkohole, z. B. Äthanol oder Isopropanol, Ketone, z. B. Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Diacetonalkohol, cyclische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol oder Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachloräthan oder Äthylenchlorid, oder Gemische der obengenannten Stoffe beigefügt werden.

Bei den wäßrigen Aufarbeitungsformen handelt es sich vor allem um Emulsionen und Dispersionen. Die Substanzen werden als solche oder in einem der obengenannten Lösungsmittel vorzugsweise mittels Emulgier- oder Dispergiermitteln in Wasser homogenisiert. Von kationaktiven Emulgier- oder Dispergiermitteln seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt, als Beispiele anionaktiver Emulgiermittel Seife, Schmierseife, Alkalisalze von aliphatischen langkettigen Schwefelsäuremonoestern, von aliphatisch-aromatischen Sulfonsäuren oder von langkettigen Alkoxyessigsäuren und als nichtionogene Emulgiermittel Polyäthylenglykoläther von Fettalkoholen oder Alkylphenolen und Polykondensationsprodukte des Äthylenoxyds. Andererseits können auch aus Wirkstoff, Emulgator oder Dispergator und gegebenenfalls Lösungsmittel bestehende flüssige oder pastenartige Konzentrate hergestellt werden, die sich zur Verdünnung mit Wasser eignen.

Stäubemittel unJ Streumittel, welch letztere auch Granulate umfassen, können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der Wirksubstanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen in Frage: Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Ben ton it, Calciumcarbonat, Tricalciumphosphat, Sand, aber auch Holzmehl, Korkmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Andererseits können die Substanzen auch mittels eines flüchtigen Lösungsmittels auf die Trägerstoffe aufgezogen werden. Durch Zusatz von Netzmitteln, z. B. den 5 obengenannten Emulgiermitteln, und Schutzkolloiden, z. B. Sulfitablauge, können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.
Die verschiedenen Anwendungsformen können in

ίο üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung und das Eindringungsvermögen in den Boden je nach Wurzeltiefe der zu bekämpfenden Unkräuter verbessern oder vermindern, den Verwendungszwecken näher angepaßt werden. Ebenso läßt sich ihre biologische Wirkung verbreitern durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden oder fungiziden Eigenschaften, z. B. zur Erzielung einer allgemeinen Bodensterilisation oder in der selektiven Unkrautbekämpfung zum Schütze der Kulturpflanzen vor

anderen schädlichen Organismen. Stoffe, die ebenfalls das Pflanzenwachstum beeinflussen, können, wie z. B. 3-Amino-l,2,4-_triazol, zur Beschleunigung des Wirkungseintritts oder, wie z. B. Salze der a/i-Dichlor-propionsäure, gegebenenfalls zur Verbreiterung des herbiziden Wirkungsspektrums erwünscht sein. Die Kombination mit Düngemitteln bedeutet gegebenenfalls eine Arbeitsersparnis und kann die Widerstandsfähigkeit der zu schonenden Kulturpflanzen steigern.

Im folgenden werden Beispiele für typische Applikationsformen angegeben:

Beispiel 1

10 Teile Wirkstoff, z. B. Nr. 1 oder 5 der Tabelle, und 90 Teile Talk werden in einer Kugelmühle, einer Stiftenmühle oder einer anderen geeigneten Mühle zu größter Feinheit vermählen. Das erhaltene Gemisch dient als Stäubemittel.

Beispiel 2

20 Teile Wirkstoff, z. B. Nr. 2 oder 7 der Tabelle, werden in einer Mischung von 48 Teilen Diacetonalkohol, 16 Teilen Xylol und 16 Teilen eines wasserfreien, hochmolekularen Kondensationsproduktes von Äthylenoxyd mit höheren Fettsäuren gelöst. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen von jeder gewünschten Konzentration verdünnt werden.

Be i s ρ ie I 3

50 bis 80 Teile Wirkstoff, z. B. Nr. 1 oder 5 der Tabelle, werden mit 2 bis 5 Teilen eines Netzmittels, z. B. eines Schwefelsäureesters eines Alkylpolyglykoläthers, 1 bis 5 Teilen eines Schutzkolloids, z. B.

Sulfitablauge, und 14 bis 44 Teilen eines inerten, festen Trägermaterials, wie z. B. Kaolin, Bentonit, Kreide oder Kieselgur, gemischt und hierauf in einer geeigneten Mühle fein vermählen. Das erhaltene netzbare Pulver kann mit Wasser angerührt werden und ergibt sehr beständige Suspensionen.

Beispiel 4

10 Teile Wirkstoff, z. B. Nr. 3 oder 7 der Tabelle, werden in 60 bis 80 Teilen einer hochsiedenden organischen Flüssigkeit, wie z. B. Kohlenteeröl,

Dieselöl oder Spindelöl, welcher 30 bis 10 Teile Xylol beigefügt sind, gelöst.

Beispiel 5

5 bis 10 Teile Wirkstoff Nr. 4 der Tabelle werden mit 95 bis 90 Teilen Calciumcarbonat (= gemahlener Kalkstein) gemischt und gemahlen. Das Produkt kann als Streumittel verwendet werden.

B e i s ρ i e 1 6

95 Teile eines gekörnten Trägermaterials, z. B. Sand oder kohlensaurer Kalk, werden mit 1 bis 5 Teilen Wasser, Isopropanol oder Polyäthylenglykol befeuchtet und hierauf mit 5 Teilen Wirkstoff, z. B. Nr. 1 oder 6 der Tabelle, vermischt.

Der obigen oder einer wirkstoffreicheren Mischung, z. B. aus 10 Teilen Wirkstoff und 90 Teilen Calciumcarbonat, kann auch eine mehrfache Menge, z. B. 100 bis 900 Teile eines gegebenenfalls wasserlöslichen Kunstdüngemittels, wie z. B. Ammoniumsulfat oder Harnstoff, beigemischt werden.

Beispiel 7

50 Teile Wirkstoff, z. B. Nr. 2 oder 7 der Tabelle, werden in 45 Teilen Xylol eingebracht und 5 Teile eines Gemisches von Polyäthylenoxydkondensationsprodukten und Sulfitablauge beigefügt. Man erhält ein Konzentrat zur Bereitung von Emulsionen, das in Wasser in beliebigem Verhältnis emulgiert werden kann.

Die je Hektar benötigten Wirkstoffmengen bewegen sich bei der selektiven Unkrautbekämpfung je nach der Empfindlichkeit der Unkräuter, der Widerstandsfähigkeit der Kulturpflanzen, dem Anwendungszeitpunkt, den klimatischen Bedingungen und Bodenverhältnissen zwischen etwa 0,25 und 10 kg je Hektar, während für die vollständige Verhinderung von Pflanzenwuchs im allgemeinen 5 bis 20 kg je Hektar anzuwenden sind. In besonderen Fällen können die obigen Aufwandmengen auch überschritten werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel veranschaulichen:

2-Cyano-4-methylamino-6-isopropylaminos-triazin (gemäß vorliegender Erfindung) [V] und

2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin
(bekannte Verbindung: Simazin) [VI]

wurden in einer Konzentration von 5 kg Wirksubstanz je Hektar auf mit Erde gefüllte und mit verschiedenen Testpflanzen besäte Saatschalen gespritzt. Nach 3 Wochen werden die Testpflanzen nach folgender Skala beurteilt: 10 = normales Wachstum; 9 bis 1 = zunehmende Wachstumsverhinderung; 0 = Pflanze abgestorben.

Beispiel 8

2-Cyano-4-n-propylamino-6-isopropylaminos-triazin (gemäß vorliegender Erfindung) [I],

2-Cyano-4-diäthylamino-6-isopropylaminos-triazin (gemäß vorliegender Erfindung) [II],

2-Cyano-4-äthylamino-6-isopΓopylaminos-triazin (gemäß vorliegender Erfindung) [III],

2-Cyano-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin
(gemäß vorliegender Erfindung) [IV],

Verbindung	Hafer	Raygras	Senf	Gurke
I	7	10	4	10
II	10	10	0	10
III	6 8	2 7	0 0	7
IV	9	7	0	10
V	0	0	0	8
VI	0

Aus obigen Resultaten geht hervor, daß die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen I bis V selektiver wirken als die bekannte Verbindung VI, indem sie die Unkrautpflanze Senf vernichten oder zumindest stark schädigen, während sie die Kulturpflanzen Hafer, Raygras und Gurke im Gegensatz zu Simazin allenfalls unbedeutend beschädigen.

Beispiel 9

2-Cyano-4,6-bis-(isopropylatnino)-s-triazin
(gemäß vorliegender Erfindung) [IV],

Z-Cyano^-äthylamino-o-isopropylaminos-triazin (gemäß vorliegender Erfindung)
und

2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin

(Simazin: bekannte Verbindung) [VI]

wurden in einer Konzentration von 5 kg Wirksubstanz je Hektar auf mit den Samen der Versuchspflanzen besäte Landparzellen gespritzt. Nach 30 Tagen wurden die gekeimten Pflanzen nach folgender Skala beurteilt: 10 = normales Wachstum; 9 bis 1 = zunehmende Wachstumsverhinderung; 0 = Pflanze abgestorben.

Verbindung	Unkrautwirkung* %	Weizen	Gerste	Raps	Kohl	Sojabohne	Rettich	Wicke	Feldbohne
IV .... III .... VI ....	85 95 100	10 8 0	10 bis 9 10 bis 9 2	10 bis 9 10 bis 9 0	10 10 0	10 9 0	10 bis 9 7 0	10 10 1	10 bis 9 7 0

* Gibt an, wieviel Prozent Bodenbedeckung (Unkräuter) vernichtet werden.

Aus obigen Resultaten geht hervor, daß die er- 65 nichten, während der bekannte Wirkstoff VI auch in findungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe III und IV Konzentrationen von weniger als 5 kg/ha nicht nur die angeführten Kulturpflanzen praktisch nicht den Unkrautbestand, sondern auch die Kulturschädigen, die Unkräuter aber weitgehend ver- pflanzen vernichtet.

Claims

7 8

Patentanspruch:

Selektives Herbizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Triazinderivaten der allgemeinen Formel

CN

^{N N} /Ra

"^N\

worin Ri einen niedermolekularen Alkylrest und I_n Betracht gezogene Druckschriften:

Rz, Rs und R4 unabhängig voneinander Wasser-

stoffatome oder einen niedermolekularen Alkyl- 15 Migdrichian, The Chemistry of Organic

rest bedeuten. Cyanogen Compounds (1947), S. 127 bis 132.

709 649/423 9. 67 0 Bundesdruckerei Berlin