DE1239472B - Herstellen von Formteilen durch stufenweises Aushaerten von Polyester-Formmassen - Google Patents

Herstellen von Formteilen durch stufenweises Aushaerten von Polyester-Formmassen

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DE1239472B
DE1239472B DEF44702A DEF0044702A DE1239472B DE 1239472 B DE1239472 B DE 1239472B DE F44702 A DEF44702 A DE F44702A DE F0044702 A DEF0044702 A DE F0044702A DE 1239472 B DE1239472 B DE 1239472B
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DE
Germany
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gelators
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Pending
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DEF44702A
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English (en)
Inventor
Dr Hans Rudolph
Dr Karl-Heinz Rullmann
Dr Hermann Schnell
Dr Klaus Prater
Dr Karl Raichle
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters

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  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int Cl
C O 8 L 67/00 CO8f
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche Kl 39 b-22/10
Nummer
Aktenzeichen
Anmeldetag
Auslegetag
1239472
F44702IVc/39b 14 Dezember 1964 27 April 1967
Bekanntlich können Polyester-Formmassen durch teilweises Polymerisieren bei mäßigen Temperaturen zunächst in Vorpolymerisate umgewandelt werden, die man nach Bedarf spater durch endgültiges Ausharten m der Hitze und gegebenenfalls unter Druck in Formteile überfuhrt Solche Vorpolymensate bieten häufig Vorteile gegenüber den nicht vorpolymensierten Formmassen Sie sind z. B als feste oder halbfeste Massen mannigfaltigeren Verarbeitungsmoglichkeiten zugänglich; außerdem ist bei ihnen der Polymerisationsschrumpf weitgehend vorweggenommen
Besonders vorteilhaft ist es, den Polyesterformmassen neben den vorhandenen peroxidischen Polymerisationskatalysatoren, die erst bei erhöhter Temperatur die Endaushartung herbeifuhren, ζ B tert-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, Butylcumylperoxid, Benzoylperoxid, noch sogenannte »Gelatoren« zuzusetzen, welche die Formmassen bereits bei Raumoder maßig erhöhter Temperatur zum Geheren bringen.
Bekannte Gelatoren sind ζ B. Bortrifluorid, Schwefeisaure, Phosphorpentoxid, Halogenide von Elementen der Gruppen III bis V des Periodensystems, z. B Zinn(II)-chlond, gegebenenfalls in Abmischung mit Merkaptanen, ferner Alkylmetall- und Giignardverbmdungen, außerdem Mischungen aus Ammsalzen und Meikaptanen, ζ Β Tnmethylbenzylammhydrochlond und Dodecylmerkaptan, schließlich auch starke Reduktionsmittel, wie ζ Β Ascorbinsäure
Von diesen genannten Verbindungen müssen üblicherweise gioßere Mengen zugesetzt werden, was sich aber naturgemäß auf die Wasserfestigkeit der spater erhaltenen Formkörper nachteilig auswirkt
Erfindungsgegenstand ist em Verfahren zum Herstellen von Formteilen durch stufenweises Ausharten von Formmassen, die ungesättigte Polyester, an diese anpolymerisierbare monomere Verbindungen, peroxidische Polymerisationskatalysatoren und Gelatoren enthalten, bei verschieden hohen Temperaturen Das erfindungsgemaße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Formmassen härtet, die als GeIatoren Verbindungen der allgemeinen Formel
10
15 Herstellen von Formteilen durch stufenweises Ausharten von Polyester-Formmassen
Anmelder
Farbenfabnken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Als Erfinder benannt
Dr Hans Rudolph,
Dr Karl-Heinz Rullmann, Krefeld-Bockum, Dr Hermann Schnell, Krefeld-Uerdingen, Dr Klaus Prater,
Dr Karl Raichle, Krefeld-Bockum
R5-C
C-R4
.N
R3
so enthalten, wobei R, und R2 Wasserstoffatome oder Alkylreste, R3 Arylreste und R4 Alkylreste bedeuten.
Von diesen Gelatoren genügen in der Regel schon
Mengen von etwa 0,001 bis etwa 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf die Formmassen
Technisch fortschrittlich ist, daß sich solche Massen gegenüber den mit bekannten Gelatoren versetzten Massen insbesondere dadurch auszeichnen, daß sie Formteile mit äußerst hoher Wasserfestigkeit ergeben Hervorzuheben ist weiterhin, daß die unter Verwendung solcher Massen erhaltenen Vorpolymensate über eine den praktischen Erfordernissen genugende Lagerstabihtat verfugen.
Als Beispiele fur die erfindungsgemaß als Gelatoren zu verwendenden Stoffe seien genannt 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5), l-Phenyl-3-(carboxy-allyl)-pyrazolon-(5), l-Phenyl-3-methyl-4-athyl-pyrazolon-(5), 1 - Phenyl - 3 - methyl - 4,4 - diathyl - pyrazolon - (5), 1 - (2 - Chlorphenyl) - 3 - methyl - pyrazolon - (5) und l-(4-Methyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) Polymerisationskatalysatoren fur die Endaushartung sind die bekannten üblichen Peroxide, vorzugsweise die stabileren Typen, wie Dicumylperoxid, Di-tert -butylperoxid, tert -Butylcumylperoxid, tert Butylperbenzoat, tert -Butylperacetat, 2,2-Bis-(tertbutylperoxy)-butan, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid usw
Ungesättigte Polyester im Sinne der Erfindung sind, die üblichen
Die Massen können ubhche Inhibitoren enthalten.
Neben Katalysatoren, Gelatoren und Inhibitoren können die Formmassen alle sonstigen, aus dieser Technik üblichen Zusätze enthalten
709 577/390
Das erfindungsgemaße Vorpolymerisieren wird zweckmäßig in Ruhrwerken, Knetern, Schnecken oder Walzenapparaturen bei Raum- oder maßig erhöhter Temperatur durchgeführt. Ein erfolgreicher Verfahrensablauf ist aber nur dann gewährleistet, wenn die Vorpolymensation bis zur Gelstufe in einem Temperaturbereich stattfindet, in dem die beigemischten Polymerisationskatalysatoren fur die Endaushartung noch nicht anspnngen
Eme zweckentsprechende Temperaturfuhrung kann wie üblich durch einfache Vorversuche ermittelt werden Der Übergang in den Gelzustand äußert sicti — auch bei hochgefullten Massen — in einer chraraktenstischen, leicht erkennbaren Konsistenzanderung
Die Vorpolymensate können beispielsweise als neselfahige Preßmassen auch nach längerer Lagerzeit in üblicher Weise unter Formgebung heiß ausgehartet werden.
In den nachfolgenden Beispielen sind die angegebenen ao Teile jeweils Gewichtsteile.
Beispiel 1
Em ungesättigter Polyester, hergestellt durch wie üblich Kondensieren von 966 Teilen Maleinsäureanhydrid, 845 Teilen Phthalsäureanhydrid, 894 Teilen Neopentylglykol, 307 Teilen Butandiol-1,3, 139 Teilen Propandiol-1,2 und 150 Teilen Glykol, wird 61,5°/oig in Styrol gelost
Eine Mischung von 500 Teilen der so erhaltenen Masse mit 1000 Teilen Dolomit, 20 Teilen Zinkstearat, 10 Teilen Magnesiumoxid, 10 Teilen Benzoylperoxidpaste (50 %ige Benzoylperoxidlosung m Weichmacher) und 0,5 Teilen einer 5 %igen Losung von 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) in Styrol wird bei 700C unter Stickstoff m einem Kneter behandelt Nach 11 Minuten Intt Geheren ein, wobei sich die ursprünglich zähflüssige Mischung verfestigt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das erhaltene Vorpolymerisat in einer Schlagkreuzmühle auf eine Korngroße von 3 bis 4 τηm Durchmesser zerkleinert.
280 Teile der so erhaltenen nesel- und lagerfähigen Masse werden in einem Normwerkzeug (DIN 53470) zur Herstellung von Normstaben bei 1450C und 30 t Druck 4 Minuten verpreßt Die Normstabe besitzen folgende Eigenschaften
Merkaptan, verfahrt aber sonst genau wie zuvor beschrieben, so erhalt man bei anderweitig praktisch unveränderten Ergebnissen eine um 80% höhere Wasseraufnahme
Beispiel 2
Em ungesättigter Polyester, hergestellt durch wie üblich Kondensieren von 1720 Teilen Maleinsäureanhydrid, 660 Teilen Phthalsäureanhydrid, 590 Teilen Glykol und 1188 Teilen Butandiol-1,3, wird 65°/0ig m Styrol gelost
Eine Mischung von 500 Teilen dieser Formmasse mit 1500 Teilen Dolomit, 20 Teilen Zinkstearat, 10 Teilen Magnesiumoxid, 10 Teilen tert -Butylperbenzoat (95 °/oig) und 0,5 Teilen einer 5 %igen Losung von l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) in Styrol wird bei 7O0C unter Stickstoff bis zum Geheren geknetet (Dauer etwa 15 Minuten), abgekühlt und zerkleinert.
Die bei 4minutigem Verpressen dieses Vorpolymerisates (1450C, 30 t) im Normwerkzeug erhaltenen Normstabe haben folgende Eigenschaften
Martensgrad
Biegefestigkeit
Schlagbiegefestigkeit
Wasseraufnahme
170°
320 kp/cma
1,4 cm · kp/cm2
50 mg (DIN 53472)
Eine nach 3monatigem Lagern des Vorpolymensates wiederholte Verpressung hefert Formteile mit unveränderten Eigenschaften

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zum Herstellen von Formteilen durch stufenweises Ausharten von Formmassen, die ungesättigte Polyester, an diese anpolymerisierbare monomere Verbindungen, peroxidische Polymerisationskatalysatoren und Gelatoren enthalten, bei verschieden hohen Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man Formmassen härtet, die als Gelatoren Verbindungen der allgemeinen Formel
    R1
    Martensgrad
    Biegefestigkeit
    Schlagbiegefestigkeit
    Wasseraufnahme
    120°
    220 kp/cm2
    1,2 cm · kp/cm2
    40 mg (DIN 53472) C R4
    ,C,
    o/
    /■
    Verwendet man an Stelle des Pyrazolone zum Geheren eine Kombination von Zmn(II)-chlond und enthalten, wobei R1 und R2 Wasserstoffatome oder Alkylreste, R3 Arylreste und R4 Alkylreste bedeuten
DEF44702A 1964-08-12 1964-12-14 Herstellen von Formteilen durch stufenweises Aushaerten von Polyester-Formmassen Pending DE1239472B (de)

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