DE1235102B - Cyanidfreies galvanisches Glanzzinkbad - Google Patents

Cyanidfreies galvanisches Glanzzinkbad

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DE1235102B DESCH33166A DESC033166A DE1235102B DE 1235102 B DE1235102 B DE 1235102B DE SCH33166 A DESCH33166 A DE SCH33166A DE SC033166 A DESC033166 A DE SC033166A DE 1235102 B DE1235102 B DE 1235102B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
C23b
c250
Deutsche KJ.: 48 a - 5/10
Nummer: 1 235 102
Aktenzeichen: Sch 33166 VI b/48 a
Anmeldetag: 24. April 1963
Auslegetag: 23. Februar 1967
Die vorliegende Erfindung betrifft ein cyanidfreies alkalisches Bad für die elektrolytische Abscheidung glänzender Zinküberzüge.
Die meisten der bekannten Verfahren der Glanzverzinkung verwenden einen cyanalkalischen Elektrolyten mit Zusätzen von Glanzmitteln und anderen Stoffen. Diese Bäder haben sich in der Praxis weitgehendst durchgesetzt, obwohl sie den Nachteil aufweisen, stark giftig zu sein. Dies bedeutet aber, daß die Überwachung dieser Bäder nicht sehr einfach ist und ihr Betrieb nur unter Beachtung größtmöglicher Sicherheitsmaßnahmen für das Bedienungspersonal durchgeführt werden kann. Außerdem ist ein erheblicher technischer und mit hohen Kosten verbundener Aufwand erforderlich, um die giftigen Cyanidrückstände in den Spülwassern und Konzentraten zu entgiften, wie es oftmals erforderlich und durch behördliche Anordnungen sogar vorgeschrieben ist.
Es wurde zwar bereits versucht, an Stelle der Cyanide andere komplexbildende Verbindungen zu verwenden, die das abzuscheidende Metall z. B. als Nitrilotriacetatokomplex enthalten. Diese Metallkomplexe erweisen sich aber als sehr stabil und halten das Metall so fest gebunden, daß die Entgiftung der Spülwasser und Konzentrate ebenfalls vor schwere Probleme gestellt wird. Dies gilt auch für Bäder, welche als Komplexbildner ein Alkalipyrophosphat enthalten, das mit dem abzuscheidenden Zinkmetall außerordentlich stabile Komplexe zu bilden vermag.
Ferner war es schon bekannt, ein Zinkbad zu verwenden, das neben dem Zinkchlorid Kaliumhydroxyd und Ammoniumchlorid enthält. Dieses Bad liefert aber dunkle Niederschläge, die den Anforderungen der Praxis nicht genügen.
Andere bekanntgewordene Verfahren bedienen sich saurer Elektrolytbäder mit Zusätzen von schwefliger Säure oder ihren Salzen und aliphatischen oder aromatischen Aldehyden oder aber enthalten neben einem oder mehreren Kolloiden ein Aldehyd. Diese Bäder besitzen jedoch nicht nur den Nachteil, daß der Säuregehalt während der Elektrolyse durch chemische Auflösung der Anoden langsam abnimmt und daher von Zeit zu Zeit oder sogar stetig angesäuert werden muß, sondern die aus diesen Bädern abgeschiedenen Überzüge weisen überdies eine verhältnismäßig schlechte Streuung auf.
Es wurde nun gefunden, daß die vorbeschriebenen Nachteile vermieden werden können, wenn die galvanische Abscheidung des Zinks aus einem alkalischen, cyanidfreien Zinkbad auf der Basis von Zinkat und freiem Alkalihydroxyd erfolgt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als cyanidfreie Zusätze eine oder Cyanidfreies galvanisches Glanzzinkbad
Anmelder:
Schering Aktiengesellschaft,
Berlin 65, Müllerstr. 170/172
Als Erfinder benannt:
Helmut Dahlmann, Stuttgart
mehrere Verbindungen eines Metalls oder von Metallen der Gruppe VI a oder VlI a oder der Eisengruppe des Periodischen Systems und ein oder mehrere aromatische oder heterocyclische Aldehyde und/oder ein oder mehrere Schutzkolloide oder ein oder mehrere aromatische oder heterocyclische Aldehyde und ein oder mehrere Schutzkolloide enthält.
Als Metallverbindungen seien genannt z. B. Chromchlorid, Kobaltchlorid, Mangansulfat, Molybdäntrioxyd, Nickelsulfat, Wolframoxyd u. a. Als aromatische und heterocyclische Aldehyde seien genannt z. B. Vanillin, Anisaldehyd, Benzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, Salicylaldehyd, Furfurol, Piperonal, Pyridin- und Isochinolinaldehyde sowie die Bismutverbindungen der genannten Aldehyde. Als Schutzkolloide seien genannt z. B. Albumose, Casein, Dextrin, Gelatine, Gummiarabikum, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Tragant u. a.
Aus Bädern, welche diese Zusätze enthalten, können ohne Gegenwart eines störenden Komplexbildners glänzende Zinküberzüge abgeschieden werden. Die gleichzeitige Zugabe von Komplexbildnern, wie z. B. Äthylendiamintetraessigsäure, ist nur in einigen Fällen erforderlich, wenn eine Fällung der Fremdmetalle verhindert werden soll.
Nachfolgend sind einige erfindungsgemäße Kombinationen aufgeführt:
Molybdänoxyd, Nickelsulfat, Kobaltchlorid,
Piperonal, Anisaldehyd, Gelatine;
Molybdänoxyd, Chromchlorid, Piperonal,
Gelatine;
Wolframoxyd, Chromchlorid, Piperonal,
Gelatine;
Molybdänoxyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd,
Gelatine;
Molybdänoxyd, Piperonal, Anisaldehyd,
Gelatine;
Molybdänoxyd, Benzaldehyd, Polyvinylalkohol;
709 510/475
Molybdänoxyd, Piperonal, Methylcellulose;
Molybdänoxyd, Piperonal, Casein;
Molybdänoxyd, Furfurol, Gelatine;
Molybdänoxyd, Gelatine, Polyvinylalkohol;
Chromchlorid, Vanillin;
3,4-Dimethoxybenzaldehyd, Piperonal,
Anisaldehyd, Gelatine;
Pyridin-4-aldehyd, Gelatine;
Furfurol, Gelatine.
IO
Die Abscheidung der Überzüge kann bei Raumtemperatur bis etwa 450C und einer Stromdichte von etwa 0,5 bis 6 A/dm2 erfolgen, wobei die Ware oder der Elektrolyt gegebenenfalls bewegt wird. Die Verwendung von Trommel- oder Glockenapparaten ist ebenfalls möglich. In allen Fällen empfiehlt es sich, die Bäder so rein wie möglich zu halten; die aus den Anoden kommenden Verunreinigungen führen aber im allgemeinen nicht zu Störungen in der Glanzzinkabscheidung.
Die Art und Menge der zur Erzielung optimaler Wirkungen anzuwendenden Zusatzstoffe werden von Fall zu Fall von den sonstigen Bedingungen abhängig sein. Sie können jedoch durch Vorversuche leicht ermittelt werden. Bevorzugte Anwendungskonzentrationen der Zusätze für die erfindungsgemäßen Bäder sind z. B. für die Metallverbindungen, berechnet auf den Metallgehalt, 0,06 bis etwa 8,00 g/l, für die Schutzkolloide 0,04 bis etwa 100 g/l, wobei die obere Grenze für diese Zusätze auch durch wirtschaftliche Gesichtspunkte bedingt ist, für die Aldehyde 0,05 bis 10,0 g/l, wobei die obere Grenze durch die mehr oder weniger gute Löslichkeit der Aldehyde im Elektrolyten bedingt ist.
Das Bad enthält neben diesen Zusätzen die üblichen Mengen eines Zinkates sowie freies Alkalihydroxyd. Außerdem können in dem erfindungsgemäßen Bad auch die sonstigen, von den cyanidischen Bädern her bekannten Verbindungen vorhanden sein, wie z. B. Glanzmittel, Porenverhütungsmittel und oberflächenaktive Verbindungen.
Falls in gewissen Fällen die erhaltenen Zinküberzüge einen leichten Schleier bzw. eine leicht gelb- bis bräunliehe Färbung zeigen sollten, so können solche Schleier bzw. Färbungen durch die auch bei den cyanidischen Zinkbädern übliche Nachbehandlung in einer Tauchlösung beseitigt werden, die einen sauren und oxydierenden Stoff enthält, wie z. B. verdünnte Salpetersäure oder Chromsäure. Das ist jedoch nicht möglich, wenn als Zusatz unter anderen auch Nickelsalze verwendet werden.
Folgende Beispiele geben einige vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung an.
Beispiel 1
Zinksulfat 35,0 g/l
Natriumhydroxyd 80,0 g/l
Molybdänoxyd 4,0 g/l
Gelatine 0,8 g/l
Piperonal 0,5 g/l
Anisaldehyd 0,04 g/l
Temperatur: 20 bis 22°C.
Stromdichte: 1 bis 3 A/dm2. 6S
Im mittleren und unteren Stromdichtebereich werden helle, halbglänzende Niederschläge erhalten.
Beispiel 2
Zinksulfat 35,0 g/l
Natriumhydroxyd 100,0 g/l
Molybdänoxyd 1,0 g/l
Polyvinylalkohol 0,4 g/l
Benzaldehyd 0,8 g/l
Netzmittel 0,018 g/l
Temperatur: 20 bis 220C. Stromdichte: 1 bis 3 A/dm2.
Im mittleren Stromdichtebereich werden hochglänzende Niederschläge erhalten.
Beispiel 3
Zinkoxyd 12,5 g/l
Natriumhydroxyd 107,0 g/l
Molybdänoxyd 3,7 g/l
Gelatine 0,4 g/l
Piperonal 0,8 g/l
Anisaldehyd 0,08 g/l
Temperatur: 21 bis 22° C. Stromdichte: 1 bis 3 A/dm2. Elektrolytbewegung.
Es entstehen glänzende Niederschläge mit gelbem Schleier. Durch Nachbehandlung mit 0,15°/oiger Salpetersäure werden diese hochglänzend.
Beispiel 4
Zinkoxyd 10,0 g/l
Natriumhydroxyd 100,0 g/l
Molybdänoxyd 2,0 g/l
Nickelsulfat 0,8 g/l
Kobaltchlorid 0,8 g/l
Gelatine 1,0 g/l
Piperonal 0,65 g/l
Anisaldehyd 0,04 g/l
Äthylendiamintetraessigsäure,
Dinatriumsalz 2,0 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 1 bis 3 A/dm2. Elektrolytbewegung.
Es werden glänzende Zinkniederschläge in einem weiten Stromdichtebereich erhalten.
Beispiel 5
Zinkoxyd 10,0 g/l
Natriumhydroxyd 100,0 g/l
Molybdänoxyd 2,0 g/l
Chromchlorid 0,4 g/l
Gelatine 0,5 g/l
Piperonal 0,15 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 1 bis 3 A/dm2.
In einem weiten Stromdichtebereich werden glänzende Niederschläge erhalten, die durch Nachbehandlung mit verdünnter Salpetersäure verbessert werden können.
1
Beispiel 6
Zinkoxyd 10,0 g/l
Natriumhydroxyd 100,0 g/l
Molybdänoxyd 4,0 g/l
Gelatine 1,2 g/l
3,4-Dimethoxybenzaldehyd 1,2 g/l
Netzmittel 2,0 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 1 bis 3 A/dm2.
In einem weiten Stromdichtebereich entstehen glänzende Niederschläge.
Beispiel 7
Zinkoxyd 10,0 g/l
Natriumhydroxyd 100,0 g/l
Wolframoxyd 1,0 g/l
Chromchlorid 0,4 g/l
Gelatine 0,8 g/l
Piperonal 0,8 g/l
In einem weiten Stromdichtebereich werden glänzende Niederschläge erhalten.
102
Beispiel 11
Zinkoxyd 3,2 g/l
Natriumhydroxyd 100,0 g/l
Molybdänoxyd 2,0 g/l
Gelatine 1,0 g/l
Polyvinylalkohol 0,2 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 1 bis 3 A/dm2.
Es entsteht ein mäßig glänzender Niederschlag mit leichtem Schleier.
Beispiel 12
Zinkoxyd 5,0 g/l
Natriumhydroxyd 50,0 g/l
Gelatine 0,2 g/l
Pyridin-4-aldehyd 4,0 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 0,5 bis 2 A/dm2.
Im mittleren Stromdichtebereich entstehen glänzende Niederschläge.
Beispiel 8
Natriumhydroxyd 100,0 g/l
Zinkoxyd 10,0 g/l
Gelatine 20,2 g/l
3,4-Dimethoxybenzaldehyd 0,4 g/l
Piperonal 0,4 g/l
Anisaldehyd 0,08 g/l
Temperatur: 22°C.
Stromdichte: 0,8 bis 2,5 A/dm2.
Es entstehen glänzende Niederschläge.
Beispiel 13
Zinkoxyd 5,0 g/l
Natriumhydroxyd 50,0 g/l
Gelatine 0,2 g/l
Pyridin-4-aldehyd 4,0 g/l
Molybdänoxyd 2,0 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 0,5 bis 2 A/dm2.
Über einen großen Stromdichtebereich entstehen glänzende Niederschläge.
Beispiel 9
Zinksulfat, krist., p. A 17,5 g/l
Natriumhydroxyd 160,0 g/l
Chromchlorid 3,8 g/l
Vanillin 3,0 g/l
Temperatur: 220C.
Stromdichte: 1,5 bis 6 A/dm2.
Elektrolytbewegung.
Es entstehen glänzende Niederschläge mit leichtem Schleier. Die hohe Konzentration an Alkalihydroxyd ist erforderlich, um eine Fällung des Chroms zu verhindern.
Beispiel 10 Beispiel 14
Zinkoxyd 5,0 g/l
Natriumhydroxyd 50,0 g/l
alkoholische Furfurollösung (2°/oig) .. 30,0 ml/1 Gelatine 0,2 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 0,5 bis 2,0 A/dm2.
Im mittleren und niederen Stromdichtebereich entsteht ein hochglänzender Niederschlag.
Zinksulfat, krist., p. A 10,0 g/l go
Natriumhydroxyd 160,0 g/l
Chromchlorid 5,0 g/l
Vanillin 3,0 g/l
Temperatur: 22°C.
Stromdichte: 1 bis 3 A/dm2.
Der gebildete Niederschlag ist halbglänzend mit leichtem Schleier.
Beispiel 15
Zinkoxyd 5,0 g/l
Natriumhydroxyd 50,0 g/l
alkoholische Furfurollösung (2%ig) .. 30,0 ml/1
Gelatine 0,2 g/l
Molybdänoxyd 2,0 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 0,5 bis 2,0 A/dm2.
Über einen weiten Stromdichtebereich entsteht ein hochglänzender Niederschlag.
10
Beispiel 16
Zinkoxyd 5,0 g/l
Natriumhydroxyd 50,0 g/l
Methylcellulose 0,4 g/l
Molybdänoxyd 2,0 g/l
Piperonal 0,4 g/l
Anisaldehyd 0,08 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 0,5 bis 2,0 A/dm2.
Es entstehen über einen breiten Stromdichtebereich glänzende, leicht verschleierte Niederschläge.
B e i s ρ i e 1 17 »5
Zinkoxyd 5,0 g/l
Natriumhydroxyd 50,0 g/l
Casein 4,0 g/l
Molybdänoxyd 2,0 g/l
Piperonal 0,4 g/l
Raumtemperatur.
Stromdichte: 0,5 bis 2,0 A/dm2.
Es entstehen über einen weiten Stromdichtebereich helle, glänzende bis halbglänzende Zinkniederschläge.

Claims (15)

Patentansprüche:
1. Alkalisches, cyanidfreies galvanisches Glanzzinkbad auf der Basis von Zinkat und freiem Alkalihydroxyd, dadurch gekennzeichnet, daß es als cyanidfreie Zusätze eine oder mehrere Verbindungen eines Metalls oder von Metallen der Gruppe VIa oder VIIa oder der Eisengruppe des Periodischen Systems und ein oder mehrere aromatische oder heterocyclische Aldehyde und/oder ein oder mehrere Schutzkolloide oder ein oder mehrere aromatische oder heterocyclische Aldehyde und ein oder mehrere Schutzkolloide enthält.
2. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdän-, Nickel- und Kobaltverbindung, Piperonal, Anisaldehyd und Gelatine.
3. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdän- und Chromverbindung, Piperonal und Gelatine.
4. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wolfram- und Chromverbindung, Piperonal und Gelatine.
5. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdänverbindung, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd und Gelatine.
6. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdänverbindung, Piperonal, Anisaldehyd und Gelatine.
7. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdänverbindung, Benzaldehyd und Polyvinylalkohol.
8. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdänverbindung, Piperonal und Methylcellulose.
9. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdänverbindung, Piperonal und Casein.
10. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdänverbindung, Furfurol und Gelatine.
11. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Molybdän verbindung, Gelatine und Polyvinylalkohol.
12. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Chromverbindung und Vanillin.
13. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, Piperonal, Anisaldehyd und Gelatine.
14. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Pyridin-4-aldehyd und Gelatine.
15. Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Furfurol und Gelatine.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 714 829, 731835, 102;
USA.-Patentschrift Nr. 2 488 246;
Galvanotechnik (früher Pfanhauser), 1949, S. 373.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3522333A (en) * 1967-06-01 1970-07-28 Gaf Corp Phosphonamide sulfonates
US3626034A (en) * 1967-11-29 1971-12-07 Stauffer Chemical Co Dialkyl phosphoryl n-alkyltaurinates
US3791801A (en) * 1971-07-23 1974-02-12 Toyo Kohan Co Ltd Electroplated steel sheet
BE794048A (fr) * 1972-01-17 1973-07-16 Dynachem Corp Procede et solution de revetement de cuivre sans traitement electrique
GB1514511A (en) * 1975-05-21 1978-06-14 Texaco Belgium Nv Sa Polyureas
GB1514514A (en) * 1975-05-21 1978-06-14 Texaco Belgium Nv Sa Bispiperazido phosphorus and trispiperazidophosphorus compounds
US4134877A (en) * 1975-07-28 1979-01-16 Monsanto Company Flame retardant phosphoramidate compositions
GB8320284D0 (en) * 1983-07-27 1983-09-01 Gen Electric Co Plc Electrodeposited zinc
WO2009019534A2 (en) * 2006-10-12 2009-02-12 Bellus Health (International) Limited Methods, compounds, compositions and vehicles for delivering 3-amino-1-propanesulfonic acid
CN103789803B (zh) * 2014-01-13 2016-04-27 孙松华 一种无氰铜锡合金电镀液及其制备方法
CN103755738B (zh) * 2014-01-13 2016-06-01 孙松华 一种络合剂及其制备方法和用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE714829C (de) * 1939-07-03 1941-12-08 Rasselsteiner Eisenwerksgesell Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung glaenzender Zinkniederschlaege auf anderen Metallen
DE731102C (de) * 1941-12-13 1943-02-03 Dr Herbert Brintzinger Verfahren zur Erzeugung metallischer UEberzuege
DE731835C (de) * 1941-07-20 1943-02-16 Hoesch Ag Saure galvanische Zinkbaeder zur Abscheidung eines hochwertigen glaenzenden Zinkueberzuges
US2488246A (en) * 1944-08-25 1949-11-15 United Chromium Inc Process of electroplating zinc, and baths and compositions for use therein

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1045373B (de) * 1957-04-26 1958-12-04 Hoechst Ag Verwendung von Phosphonsaeuren
US3165513A (en) * 1961-12-26 1965-01-12 Dal Mon Research Co Triazine phosphonium derivatives

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE714829C (de) * 1939-07-03 1941-12-08 Rasselsteiner Eisenwerksgesell Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung glaenzender Zinkniederschlaege auf anderen Metallen
DE731835C (de) * 1941-07-20 1943-02-16 Hoesch Ag Saure galvanische Zinkbaeder zur Abscheidung eines hochwertigen glaenzenden Zinkueberzuges
DE731102C (de) * 1941-12-13 1943-02-03 Dr Herbert Brintzinger Verfahren zur Erzeugung metallischer UEberzuege
US2488246A (en) * 1944-08-25 1949-11-15 United Chromium Inc Process of electroplating zinc, and baths and compositions for use therein

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