DE2829980C2 - Wäßriges Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold oder Goldlegierungen und Verfahren zur Herstellung des in diesem enthaltenen Ammonium-Gold(I)-sulfit-Komplexes - Google Patents
Wäßriges Bad zur galvanischen Abscheidung von Gold oder Goldlegierungen und Verfahren zur Herstellung des in diesem enthaltenen Ammonium-Gold(I)-sulfit-KomplexesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein wabnge·. Bad zur galvanischen
Abscheidung von Gold oder Goldlegierungen,
das eine Gold(I)-sulfit-Verbindung und ggf. mindestens
ein Legierungsmetall enthält, sowie ein Verfahren zur Herstellung des in diesem enthaltenen Ammonium-Gold(I)-sulfit-Komplexes.
Bäder zur galvanischen Abscheidung von Gold, die Gold in Form eines SulFitkomplcxes enthalten, sind
schon sehr lange bekannt (GB-PS 9431). Diese Bäder enthalten Gold, im allgemeinen in Form von Goldsulfitkomplexen mit einem Alkalimetall, z. B. Natrium, und
eine entsprechende freie Menge AlkalisulFiL Das Natriumgoldsulfit
kann z.B. durch Umsetzen von Go!d(III)-Chlorid mit einer stark alkalischen Natriumsulfitlösung
hergestellt werden. Nach Pascal, Traite de Chimie Minerale, Masson et Cie (1933), Bd. VIII, Seite
731, hat es die Formel Na3Au(SOs)2 - 1,5 H2O. Gemäß
derselben Literaturstelle existiert ebenfalls ein Ammoniumgoldsulfit der Formel (NH4J3Au(SOa)2 ■ 1,5 H2O.
das man durch Zugabe von Goldchlorid, aufgelöst in einer Ammoniumsulfitlösung, mit Ammoniak erhält
Dieses Salz ist sehr wenig löslich in Wasser und zersetzt sich in demselben. Außerdem ist in der Literaturstelle
angegeben, daß es in Säuren unbeständig ist
Wegen der Unbeständigkeit von Alkaligoldsulfit bei niedrigeren pH-Werten als 9 wurden Bäder des vorgenannten
Typs in der Vergangenheit sehr wenig zin galvanischen Abscheidung von Gold verwendet Außerdem
wiesen die mit derartigen Bädern erhaltenen GoIdüberzüge eine Anzahl von Fehlern auf, wie mangelnden
Glanz, poröses Aussehen und Mangel von Homogenität.
Deshalb und obwohl ein offensichtliches interesse bezüglich
der Sicherheit bei der Anwendung bestand (die Bäder des vorgenannten Typs sind wenig toxisch im
Gegensatz zu solchen auf Goldcyanidbasis, die sehr giftig sind), sind derartige Bäder während fast hundert Jahren
in Vergessenheit geratea
Doch hat in neuerer Zeit eine Anzahl von Forschern die Studien bezüglich galvanischen Bädern auf Goldsulfitbasis
wieder aufgenommen, und einige der vorgenannten Nachteile konnten teilweise ausgeräumt werden.
So beschreibt die US-PS 30 57 789 die Herstellung von Goldsulfit durch Fällung einer Lösung von Goldchlorid mit Ammoniak und Auflösung des Niederschlags mit einer Natrium- oder Kaliumsuliitlösung. Um Goldniederschläge aus diesen Bädern galvanisch abscheiden zu können, stabilisiert man zuvor durch Zugabe von Aminoessigsäure. wie Äthylendiamintetraessigsäure, oder eines Polyphosphats. Ein solches Bad ist jedoch bei schwach saurem pH-Wert nicht stabil und eignet sich nicht für die Abscheidung von Goldlegierungen. Bestimmte Ionen unedler Metalle lassen sich schlecht zusammen mit denen von Gold im alkalischen pH-Bereich reduzieren, um gemeinsam galvanisch abgeschieden werden zu können.
So beschreibt die US-PS 30 57 789 die Herstellung von Goldsulfit durch Fällung einer Lösung von Goldchlorid mit Ammoniak und Auflösung des Niederschlags mit einer Natrium- oder Kaliumsuliitlösung. Um Goldniederschläge aus diesen Bädern galvanisch abscheiden zu können, stabilisiert man zuvor durch Zugabe von Aminoessigsäure. wie Äthylendiamintetraessigsäure, oder eines Polyphosphats. Ein solches Bad ist jedoch bei schwach saurem pH-Wert nicht stabil und eignet sich nicht für die Abscheidung von Goldlegierungen. Bestimmte Ionen unedler Metalle lassen sich schlecht zusammen mit denen von Gold im alkalischen pH-Bereich reduzieren, um gemeinsam galvanisch abgeschieden werden zu können.
In der CH-PS 5 30 473 wird ein verbessertes Goidsulfitbad
beschrieben, welches Gold in Form eines Natnumsulfitkomplexes.
Natriumsulfit, Komplexbildner, alkalische Leitsalzc und Legierungsmetalle, wie Cd, Cu.
Ni. Zn. Co und Mn, und Glanzmittel enthält. Diese bestehen aus geringen Mengen As. Sb und Se. was eine
starke Verbesserung des Aussehens der Überzüge bewirkt. Trotzdem sind diese Bäder nicht stabil bei niedrigeren
pH-Werten als 8 und eignen sich schlecht für die galvanische Abscheidung von hochlegierten Goldniederschlägen.
Die US-PS 34 75 292 zeigt nur kleine Unterschiede zu
der vorherigen Literaturstelle. Sie behandelt ebenfalls ein Bad, das zur galvanischen Abscheidung von Gold
Und seinen Legierungen bestimmt ist, welches ein Alkaligoldsulfit
(Natrium oder Kalium), freies Suifit, Kornplexbildner, Legierungsmetalle in Form von wasserlöslichen
Verbindungen, Glanzmittel auf Basis von As, Sb, Se und Te und Puffermischungen enthält. Trotzdem
kann dieses Bad nicht bei niedrigen pH-Werten (weniger als 8) verwendet werden. In diesem Fall fällt das
Gold nämlich kolloidal aus.
Des weiteren haben diese Bäder noch andere Fehler. Im Laufe der galvanischen Abscheidung oxydieren die
Sulfite zu Sulfaten (durch anodiscbe Oxydation und Kontakt mit Luft), und diese haben die Neigung, während
der Nacht auf dem Boden des Behälters zu kristallisieren, da die Löslichkeit von Natrium- und Kaliumsulfat
bei 00C gering ist (zwischen 70 und 100 g/l). Folglich müssen derartige Goldsulfitbäder in relativ kurzen Intervallen
ergänzt werden. Des weiteren besteht dia Notwendigkeit, in diesen Bädern Metalloidverbindungen,
wie Arsen, als Glanzbildner zu verwenden, was einer, Nachteil darstellt Einerseits ist Arsenik sehr giftig und
nach den Gesetzen verschiedener Länder nicht mehr zugelassen, auf der anderen Seite oxydiert das in dieser
Verbindung dreiwertig vorliegende Metall zunehmend zum 5-wertigen Metall, welches ohne Wirkung ist, aber
das Bad verunreinigt Da die wirksame Menge an Arsen(III) in dieser Verbindung sehr klein ist (zwischen 10
und 500 mg/!), ist es sehr schwierig, die Konzentration im Grenzbereich zu halten; daraus folgt, daß die Konzentration
häufig überwacht werden muß und ständig Zugaben an Arsen(III)-Verbindung ausgeführt werden
müssen.
Um diese Mängel zu beheben, wird in der US-PS 37 87 463 ein Sulfitkomplex von 3-wertigem Gold mit
einem organischen Amin und seine Verwendung für die Herstellung von schwach sauren Goldsulfitbädern beschrieben.
Diese sind stabil. Dieser Komplex wird dargestellt durch die Formel
Me[AAu(SOj)2JpX,,
in der Me ein Kation, vorzugsweise ein ,\lkalimetallkation,
A ein Polyamin, vorzugsweise mindestens ein Äthylendiamin und X ein Anion, ζ. B. Cl", ist, und p+q
stellen den entsprechenden Wert der Wertigkeit des Kations Me dar. ρ ist im allgemeinen 1 (wenn Me ein
Alkalimetallkation ist) und 17=0. Man stellt diesen Komplex
her durch Zugabe des Polyamins A zu der Lösung von 3-wertigen Goldverbindungen, ζ. Β. AuCb, wonach
Alkali- oder Ammoniumsulfit zugesetzt wird, um den Komplex auszufällen. Um ein Bad mit diesem Komplex
herzustellen, muß das im Komplex in der dreiwertigen Form vorliegende Gold durch ein Reduktionsmittel,
normalerweise einen Überschuß von Alkalisulfit oder SO2. zur einwertigen Stufe reduziert werden. Ein solches
Bad ist im schwach sauren pH-Bereich stabil. Folglich erlauben solche Bäder durch die galvanische Abscheidung
Legierungen des Goldes mit Unedelmetallen. In gleicher Weise beschreibt die CH-PS 5 34 215 ein
Alkaligoldsulfitbad (Natrium, Kalium) zur galvanischen Abscheidung von Gold/Palladium-Legierungen. Das
Bad enthält ein aliphatisches, cycloaliphatisches oder heteroc>clisches Amin, um es bei pH-Werten von weniger
als 7 zu stabilisieren.
Trotzdem sind Bäder dieses Typs mit folgenden Mängeln behaftet: Im Laufe der galvanischen Abscheidung
werden die genannten Amine stufenweise mehr und mehr aus dem zur Ergänzung des Goldgehaltes des Bades
zugesetzten Goldkomplex in Freiheit gesetzt. Zudem werden diese Amine anodisch aufoxydiert und zersetzen
sich. Die Amine oder ihre Abbauprodukte stören die Abscheidung mit diesen Bädern, indem sie z. B. die
als Legierungskomponenten vorhandenen Unedelmetalle komplex binden und damit deren lonenkonzentration
an der Kathode stark herabsetzen. Als Folge davon zeichnen sich solche Bäder durch eine kurze Lebensdauer
aus und müssen häufig ausgewechselt werden.
In der letztgenannten US-Patentschrift ist erwähnt, daß die Polyamine durch Ammoniak ersetzt wernen
können. Die Herstellung einer dreiwertigen Goldverbindung, bei der A eine NHa-Gruppe und Me eine
NH4-Gruppe darstellen, ist dieser Patentschrift nicht zu entnehmen. Im Gegensatz zum Ablauf bei der Umsetzung
mit Aminen bildet sich hier nämlich bei Zugabe von Ammoniumhydroxid zu dreiwertiger Goldchloridlösung
ein Niederschlag, bevor man Sulfit zugegeben hat Die nicht genau definierten Niederschläge werden
als »Goldfulminat« in der chemischen Literatur bezeichnet
(vgl. Literaturstelle Pascjl, Seite 783). Auf dieser
Grundlage basiert die Erfindung.
So ist das Bad nach der Erfindung gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1 dadurch gekennzeichnet, daß es die
Goldverbindung in Form eines Ammonium-Gold(I)-sulfh-Kornplexes
enthält und die Goldkonzentration zwischen 10 und 200 g/l beträgt
Vorteilhafte Ausbildungen des Bades nach Anspruch 1 sind in den Ansprüchen 2—8 angegeben, ein
Verfahren zur Herstellung des in dem Bad nach den
Ansprüchen 1 —8 verwendeten Ammonium-Gold(I)-sulfit-Komplexes
ist in Anspruch 9 und eine vorteilhafte Ausbildung dieses Verfahrens in Anspruch 10 beschrieben.
Mit derartigen Bädern lassen sich galvanisch Reingold- sowie Goldlegierungsniederschläge im schwach
sauren pH-Wertbereich bei Stromdichten von 0,25 bis 0,5 A/dm2 ohne Depolisatoren, wie z. B. Arsen(lII)-oxid
und Stabilisatoren, wie z. B. Polyaminen, im Gegensatz zu herkömmlichen Alkaligoldsulfit-Bädern, abscheiden.
Mit dem erfindungsgemäßen Bad kann man bei den
genannten Arbeitsbedingungen glänzende bis halbglänzende,
absolut homogene und porenfreie Reingoldniederschläge abscheiden. Außerdem kann dieses Bad wegen
der Abwesenheit von Arsen(III)-oxid auch in Ländern, wo die Gesetze einen derartigen Zusatz nicht zulassen
oder einschränken, ohne weiteres eingesetzt werden.
Auch können die erfindungsgemäßen Bäder im sauren pH-Bereich arbeiten, um hochlegierte Goldlegierungen
(z. B. 15 bis 18 Karat) abzuscheiden. Als Legierungsmetalle sind besonders geeignet: Cd, Cu, Pd, Zn,
Sb, In, Ni, Co, Fe, Pb, Bi und Te. Diese Metalle werden den Bädern in Form ihrer Salze oder der üblicherweise
verwendeten Komplexe z. B. als Sulfate, Nitrate, Sulfamate,
Phosphate, Pyrophosphate, Acetate. Citrate, Phasphonate und Carbonate zugesetzt.
so Die Bäder zeigen eine bemerkenswerte Stabilität im Betrieb, und es ist nicht notwendig, innerhalb kurzer
Intervalle Ergänzungen vorzunehmen, was sonst zu unerwünschten Änderungen im Feingoldgehalt, im Aussehen
und anderen Eigenschaften der Legierungsniederschlage führt. Dagegen muß in der Regel bei herkömmlichen
Bädern, besonders bei Bädern auf Basis von Natrium- und Kaliumgoldsulfit, oft ergänzt werden.
Da Ammoniumsulfat zwischen 0 und 20° zwei- bis dreimal mehr löslich als Natrium oder Kaliumsulfat ist,
wird die Lebensdauer des Bades auf Ammonium· ;GoId(l)-suifit-Basis entscheidend verlängert.
Als Leitsaize können z. B. Phosphate, Phosphonate, Sulfate, Sulfamate^ Acetate, Tartrate, Citrate, Glukonate,
Phthalate, Nitrate, Carbonate der Alkalimetalle, der Erdalkalimetalle und vorzugsweise von Ammonium
Verwendung finden.
Zusätzlich können die Bäder 0,001 bis 10 g/l Selen,
Tellur, Thallium, Blei oder Antimon enthalten. Diese Zu-
sätze verbessern die Eigenschaften der Gold- oder Goldlegierungsniederschläge, z. B. die Farbe, die Härte,
die inneren Spannungen, die Feinheit des Kornes (Kristallisation) und den Glanz, wobei sie ggf. mit Gold oder
den Goldlegierungen gemeinsam abgeschieden werden.
Weiterhin können die Bäder zusätzlich 1 bis 200 g/I Komplexbildner und Komplexe enthalten. Dazu gehören
Aminocarbonsäuren, wie z. B. Äthylendiamintetraessigsäure,
Diäthylentriaminpentaessigsäure und Nitrilotriessigsäure oder Verbindungen wie Äthylendiamin- to
polymethylenphosphonsäure und ihre Alkali- oder vorzugsweise Ammoniumsalze; ferner Citrate, Lactate,
Malonate, Oxalate und Clukonate von Alkalimetallen oder vorzugsweise Ammonium.
Außerdem können die Bäder zusätzlich eine gegenüber Sulfit inaktive, aber 4- oder niedrigerwertige
Schwefelverbindungen teilweise oder vollständig oxydierende Substanz enthalten. Diese hat insbesondere
bei hohen Stromdichten die Eigenschaft, die sich an der Kathode bildenden Schwefelverbindungen teilweise
oder vollständig zu oxydieren, d. h. die Schwefelverbindungen, die sich an der Kathode durch Reduktion der
Sulfite bilden.
Als oxydierende Verbindung, vor allem wenn bei Stromdichten von mehr als 0,5 A/dm2 gearbeitet werden
soll, sind Verbindungen aus der Gruppe der Nitrophenole, wie z. B. p-Nitropheno!, 2,4-Dinitrophenol,
2,6-Dinitropheno! und insbesondere 2,4,6-Trinitrophenol geeignet Diese können den Bädern einer Menge
von bis zum Grenzwert der Löslichkeit zugesetzt werden.
Andere Verbindungen, deren Oxydations-Reduktions-Potential
in der gleichen Größenordnung liegt wie das der Nitrophenole, können ebenfalls verwendet werden.
Die Bäder können auch solche Ammoniumverbindungen enthalten, bei denen die Ammoniumgruppe auch
durch eine Tetramethylammoniumgruppe ersetzt ist.
Man kann r;ch bei Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens von der vollständigen Reduktion von GoId(III) zu GoId(I) leicht versichern, indem man eine
Kontrollelektrolyse mit der Mutterlösung ausführt. Eine Ausbeute von 100% des theoretischen Wertes (120 mg/
A · min) zeigt eine vollständige Reduktion an.
Dieses Verfahren zur Herstellung iiner derartigen
Lösung ist sehr wirtschaftlich, da die Ausfällung der Goldverbindung nahezu quantitativ verläuft, und der
Niederschlag durch einfaches Dekantieren leicht auswaschbar ist. Die Partikel s?tzen sich auf dem Boden des
Behälters schnell ab.
In überraschender Weise wurde festgestellt, daß die Lösung des Ammonium-GoId(I)-suIfiiKompIexes in
Wasser oder im schwach sauren pH-Bereich im Gegensatz zu den Goldsulfken der Formel
(NH4J3Au(SOj)2 1,5H2O
stabil ist. Dies war nicht zu erwarten.
Die Arbeitsbedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind nicht kritisch. Man arbeitet bei Raumtemperatur
und verwendet z. B. HAuO4-Lösung (80 bis 100 g/l Au), der man langsam konz. Ammoniak (30°/oig)
zusetzt. Vorteilhaft ist es, eine Lösung von HAuCU mit
mehr als 500 g/I zu verwenden, die ein Minimum an freier Salzsäure enthält. Nachdem man bis zur vollständigen
Ausfällung einen Überschuß von Ammoniak zugesetzt hat, dekantiert man ab. Durch ein Siphon wird
die überstehende Lösung abgesaugt, die Ausfällung mit
30
35
45
50
55 destilliertem Wasser versetzt, wonach man umrührt, absitzen
läßt und erneut dekantiert. Dieser Auswaschvorgang wird noch zwei- bis dreimal wiederholt
Nachdem man auf diese Weise die Ausfällung mit Wasser ausgewaschen hat, fügt man nach dem letzten
Auswaschen eine Ammoniumsulfitlösung zu. Man berechnet die notwendige Menge und die Sulfitkonzentration
so, daß die fertige Gold(I)-sulfitlösung 100 g/I Goldmetall für 160 bis 210 g/l Ammoniumgoldsulfit enthält
Diese Werte sind nicht kritisch, aber zweckmäßig.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele im einzelnen erläutert.
Beispiel 1
Bad für Reingoldniederschlag (Bad A)
Bad für Reingoldniederschlag (Bad A)
Au (in Form einer konzentrierten
Ammoniumgoldsulfitkomplexlösung,
lOOmleäierlOOg/l-Lösung) 10 g/I
Ammoniumgoldsulfitkomplexlösung,
lOOmleäierlOOg/l-Lösung) 10 g/I
(NH4J2SO3 frei 80 g/l
(NH4J2SO4 30 g/I
60
65 Man stell, den pH-Wert mit NH4OH oder mit H2SO4
auf 6,8 ein und nimmt die galvanische Abscheidung bei einer Bad-.imperatur von 560C und einer Stromdichte
von 0,25 A/dm2 vor. Man erhält glänzende, duktile und nicht poröse Reingoldniederschläge von 24 Karat. Die
Stromausbeute beträgt 120 mg/A · min. d. h. 100%. Unter diesen Bedingungen lassen sich Schichten mit Dikken
bis 200 μίτι abscheiden.
Bei einer Stromdichte von 0,5 A/dm2 werden die Niederschläge
halbglänzend.
Nach Zugabe von 1 g/l 2.4,6-Trinitrophenol zum Bad wird bewirkt daß die Niederschläge wieder glänzend
sind. Die Stromausbeute geht auf 115 mg/A · min zurück.
Zum Vergleich stellt man ein Bad auf Basis von Natriumverbindungen
(Bad B) her, wobei das Goidbad gemäß Bad A ersetzt wurde durch die handelsübliche Lösung
eines Natriumgoldsulfitkomplexes folgender Zusammensetzung: Au 10 g/l, Na2SO3 80 g/l, Na2SO4 30 g/
1.
Um mit diesem Bad korrekt zu arbeiten, muß nan den pH-Wert auf 8,5 bis 9 bringen und 50 mg/1 As2Oj zusetzen.
Die Zugabe von 2,4,6-Trinitrophenol zu diesem Bad erweist sich als unwirksam.
Um den Einfluß des pH-Wertes auf das mit 2,4,6-Trinitrophenol modifizierte Bad A zu studieren, bringt man
den pH-Wert mit NH4OH auf 9,5. Die galvanische Abscheidung
wird bei einer Badtemperatur von 56°C und einer Stromdichte von 0,5 A/dm2 ausgeführt. Bei diesen
Arbeitsbedingungen ist de.· Niederschlag schwarz und dan.it unbrauchbar. Nach Zugabe von 20 bis 50 mg/1
As2O3 wird die Qualität des Niederschlags wiederhergestellt.
Beispiel 2
Rot.coldbad (23 Kerat)
Rot.coldbad (23 Kerat)
Au (gleiche Lösung wie bei Beispiel 1) 8 g/l
(NH4)2SO3 1ΟΓΛ g/l
CuSO4 - 5 H2O 400 mg/1
(NH4J2SO4 20 g/l
(NH4J2SO4 20 g/l
2,4,6-Trinitrophen„>l 500 mg/1
Der pH-Wert wird mit verdünnter Schwefelsäure auf einen Wert im Bereich von 7,0 bis 7,2 eingestellt.
Man arbeitet mit einer Stromdichte von 0,5 A/dm2
und erhält bei einer Badtemperatur von 48° C glänzende
Niederschläge von leicht roter Farbe (23 Karat). Unter diesen Bedingungen lassen sich Schichten mit Dicken
bis über 20 μιη bei Stromausbeuten von 85 bis 90 mg/ A · min abscheiden.
| Beispiel 3 | 8 g/l |
| Weißgoldbad | 100 g/l |
| Au (gleiche Lösung wie bei Beispiel 1) | 20 g/l |
| (N H4J2SO3 | 5 g/l |
| (N H4J2SO4 | 200 mg/1 |
| Pd (in Form des Dinitrito-diamins) | lg/1 |
| In (in Form von Sulfat) | |
| 2,4,6-Trinitrophenol | |
10
15
Bei einem pH-Wert von 7,2 und einer Badtemperatur von 50°C, einer Stromdichte von 0,5 A/dnr erhält man
Niederschläge von rund 22,5 Karat bei einer Stromausbeute von 55 bis 60 mg/A · min.
| Beispiel 4 | 10 g/l |
| Hartgold-Bad | 100 g/l |
| Au (gleiche Lösung wie bei Beispiel 1) | 50 g/l |
| (NH4J2SOj | |
| (NH4J2SO4 | 200 mg/1 |
| Ni (als Nickelsalz der | lg/i |
| Nitrilotriessigsäure) | |
| 2,4-Dinitrophenol | |
25
30
Bei einem pH-Wert von 7,2, einer Badtemperatur von 55°C und einer Stromdichte von 0,4-A/dm2 lassen sich
glänzende Niederschläge von 23,8 Karat mit einer Härte von 1079 bis 1324 N/mm2 bei einer Stromausbeute
von 110 mg/A · rnin erhalten.
Beispiel 5
Rotgold-Bad (18 Karat)
Rotgold-Bad (18 Karat)
40
Au (als Ammoniumgoldsulfitkomplex) 10 g/l
Ammoniumäthylendiamintetra-
Ammoniumäthylendiamintetra-
methylenphosphonat 50 g/l
(NH4)2SO3 160 g/l
Cu (als Kupfersulfat) 1,8 g/l
Man arbeitet bei einem pH-Wert von 7, einer Badtemperatur von 55°C und einer Stromdichte von 0,6 A/
dm2, um harte und duktile Niederschläge von Rotgold mit rund 18 Karat bei einer Stromausbeute von 52 bis
55 mg/A · min zu erhalten.
Vergleich der Lebensdauer eines Bades gemäß Beispiel 1 mit der eines herkömmlichen Bades auf Goldsulfitbasis.
Zum Vergleich wird eine Langzeitbelastung mit dem Bad A gemäß Beispiel 1 einerseits und mit dem Bad gemäß
Beispiel 2 der US-PS 34 75 292 andererseits durchgeführt. Bei letzterem tritt Kristallisation und Ausfällung,
insbesondere von Natriumsulfat, auf, bevor man 200 g Gold pro Liter abscheiden konnte. Dagegen lassen
sich mit Bad A 500 g Gold pro Liter abscheiden, wobei weder eine Kristallisation noch eine Ausfällung
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Wäßriges Bad zur galvanischen Abscheidu: vdfc Gold oder Goldlegierungen, das eine GoMI)-SuIfU-Verbindung und ggf. mindestens/ein Legierungsmetall enthält, dadurch geloennz e i c h\i e t, daß es die Goldverbindung in Form eines Anuncnium-GoId(I)-sulfit-KompIexös enthält und die G^Idkonzentration zwischen 10/ind 200 g/l beträgt.2. Bad nacftvAnspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 50Vl Gold und zusatzluft 10 bis 400 g/l Ammoniumsulfite!0 bis 400 g/l Left- und/oder Puffersalz enthält una^einen pH-W^rt im Bereich von 6—8 aufweist3. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine g^eiuiber Sulfit inaktive, aber 4- oder niedrigerwertige^nwefelverbindungen teilweise oder vollständig Saldierende Substanz enthält4. Bad nach Anspruch 3. dadurch gekennzeichnet, daß es als oxydierende Verbindung eine Substanz aus der Gruppe/Her Nitrophenole, insbesondere 2,4,b-Trinitrophenol, enthält.5. Bad nachsäen Ansprüchen 1 bi\4, dadurch gekennzeichnet/daß es 0,01 bis 15C g/l >niridestens eines Metalls/öus der Gruppe Cd, Pd, Cu,J^n. Sb, In, Ni, Cp. Fe. PbfBi und Tl enthält.6. Baer nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0.001 bis 1OgVj Selen. Tellur. Thallium. Blei oder Antimon enthält.J/bad nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurc\ge- !rinzeichnet. daß es zusätzlich 1 bis 200 g/l K.ιΐρνπιΐπΡΡΓ ιιπΗ ί^Γ\τηηϊί?γρ ρ.π_ί_ίιϋ1ΐ—^—.—8. Bad nach den Ansprüchen 1 bis 7. dadurch gekennzeichnet, daß es Ammoniumverbindungen enthält, bei denen die Ammoniumgruppe durch eine Tetramethylammoniumgruppe ersetzt ist.rCTTaTTICTlZUiderKAnsprüchen 1 bis 8 verwendeten Ammoprtm Goldffy^ulfit- Komplexes, dadurch gekennzeichnet, daß konzentrierte Tetrachlorogoldsaupe^HAuCU) mit Ammoniaksbehandelt, die ausgefallene Goldverbindung abdekanhert und bis zupiiraktisch vollständigen Entfernung ve^i Chlerfidionen gewaschen, dann in Wasser abgeschirmt und durch Zugabe von Ammoniumsulfit aafgelbslwird.10. Verfahren na<rfi Ansprucfi^dadurch gekennzeichnet, daß eirtfc TetrachlorogoldSäure einer Konzentration vdn mindestens 100 g/l GokJsmindestens 20°/oige5wnmoniak und wenigstens 3.1 Äquivalente Ampjdniumsulfii in wäßriger Lösung (30%) verXenwerden.
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