DE1234087B - Fungicide Mittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int. CL:

AOIn

DEUTSCHES

PATENTAMT AOiN 1 3

Deutsche Kl.: 451-13/00 ^

AUSLEGESCHRIFT

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1 234 087
P31033IV a/451
30. Januar 1963
9. Februar 1967

U- f cat

Die Erfindung bezieht sich auf fungicide Mittel, die gleichzeitig 10 bis 50 Gewichtsprozent Kupfer als basisches Salz oder als Kupferhydroxyd und 10 bis 60 Gewichtsprozent Zink-N,N'-äthylen-bis-(dithiocarbamat) enthalten.

Die Verwendung von Kupferverbindungen als Fungicide ist wohlbekannt. Üblicherweise verwendet man Kupferoxychlorid oder Kupferoxysulfat gegen den Mehltau der Weinrebe. Diese Stoffe sind zur Zeit der Anwendung praktisch unlöslich und zeichnen sich durch sehr große Beständigkeit aus. Sie lösen sich jedoch unter der Einwirkung der verschiedenen atmosphärischen Einflüsse, denen sie im Lauf der Zeit ausgesetzt sind, sehr schwach und dies zieht Erscheinungen der Phytotoxizität nach sich, die sich durch Absterben, Gelbfärben oder Rotfärbung des Blattwerkes äußert.

Die Thiocarbamate sind ebenfalls Grundbestandteile von bekannten Fungiciden. Das Zink-N,N'-äthylen-bis-(dithiocarbamat) oder Zineb wird gegen die Pilzparasiten der Weinrebe, insbesondere den Mehltau, verwendet. Es bringt eine Steigerung des Wachstums mit sich, jedoch weist es leider eine ungenügende Beständigkeit auf. Es zersetzt sich langsam und setzt dabei Thiuramsulfate in Freiheit, von denen gewisse phytotoxisch sind.

Man hat auch schon die Kombination dieser beiden Stoff arten vorgeschlagen, deren Wirkungen sich gegenseitig verstärken, und man findet im Handel Mischungen, die 50 bis 80 % Kupferverbindungen und 50 bis 15% Zineb enthalten.

Diese Kombination der beiden Stoffe unterdrückt aber nicht die Erscheinungen der Phytotoxizität.

Außerdem zieht das Vermählen des Gemisches aus Zineb und basischem Kupfersalz eine wenig bekannte Reaktion der Bestandteile miteinander nach sich. Tatsächlich kann mit Hilfe der polarographischen Bestimmung des Zineb in dem feinzermahlenen Gemisch nur ein Teil des anfänglich vorhandenen Zineb wiedergefunden werden, während man die gesamte Menge wiederfindet, wenn man nur ein Gemisch ohne Verreibung herstellt.

Die erfindungsgemäßen fungiciden Mittel enthalten neben Zineb und einer basischen Kupferverbindung oder Kupferhydroxyd noch Ferriferrocyanid, das zur Stabilisierung des Produktes dient. Alkali- und Erdalkaliferrocyanide haben diesen stabilisierenden Einfluß, aber Ferriferrocyanid liefert die besten Ergebnisse. Die zu verwendende Dosis liegt zwischen 1 und 10 Gewichtsprozent des Gesamtgemisches.

Die erfindungsgemäßen fungiciden Mittel sind daher im wesentlichen gekennzeichnet durch einen Fungicide Mittel

Anmelder:

Pechiney-Progil, Societe pour le Doveloppement et la Vente de Specialties Chimiques, Paris

Vertreter:

Dipl.-Ing. R. Beetz und Dipl.-Ing. K. Lamprecht,

Patentanwälte, München 22, Steinsdorfstr. 10

Als Erfinder benannt:

Jean Thiolliere, Lyon (Frankreich)

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 31. Januar 1962 (886 499)

Gehalt von 1 bis 10 Gewichtsprozent Ferriferrocyanid.

Die Gründe für die stabilisierende Wirkung des Ferriferrocyanids sind nicht mit Sicherheit bekannt, jedoch kann die Wirkung dieses Zusatzes im Augenblick der Herstellung des Gemisches selbst sowie im Verlauf der auf freiem Feld durchgeführten praktischen Versuche festgestellt werden.

Nach sehr weit getriebenem Vermählen des Gemisches der drei Bestandteile findet man durch polarographische Bestimmung das gesamte, in das Gemisch eingeführte Zineb wieder.

Bei der Verwendung zur Behandlung der Pflanzen auf freiem Feld beobachtet man eine deutliche Erhöhung des Chlorophyllgehaltes der Blätter und eine sehr verminderte Phytotoxizität im Vergleich zum Gemisch ohne Ferriferrocyanid. Die Vegetation ist dunkler, und die Vergleichsbestimmungen für die mit einem Gemisch ohne und einem solchen mit Ferriferrocyanid behandelten Blätter zeigen eine Erhöhung von etwa 30% des Chlorophylls zugunsten des letzteren.

Die Zusammensetzung des Gemisches aus den drei Bestandteilen kann innerhalb großer Verhältnisbereiche variieren. Der Gehalt an Kupfer kann zwischen 10 und 50 Gewichtsprozent liegen, der Gehalt an Zineb zwischen 10 und 60 °/o und der Gehalt an Ferriferrocyanid zwischen 1 und 10%.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Das erste zeigt die augenblickliche Wirkung der Zugabe von Ferriferrocyanid zu dem Gemisch von Zineb und basischem Kupfersalz. Die beiden anderen geben Versuche bezüglich der Wirksamkeit auf freiem Feld wieder.

09 505/298

Beispiel 1

a) 30 Gewichtsteile Zineb und 70 Teile Kupferoxychlorid unterwirft man einer Feinzermahlung.

,Das Gemisch wird polarographisch analysiert, nachdem das Kupfer in die Form eines Komplexsalzes gebracht worden war. Man findet nur 66 Gewichtsprozent des eingesetzten Zineb wieder, was beweist, daß im Verlauf des Mahlvorganges eine Reaktion zwischen den beiden Bestandteilen des Gemisches hervorgerufen wurde.

b) Man mischt 80 Gewichtsteile Kupferoxychlorid, .15 Teile Zineb und 5 Teile Ferriferrocyanid. Dann wird das Gemisch wie in a) fein zermahlen. Die polarographische Bestimmung des Pulvers ergibt einen Gehalt an Zineb von 98% des eingesetzten Gewichtes. Die fungicide Wirksamkeit der Gemische a) und b) steht in direktem Verhältnis zu dem durch Gewichtsbestimmimg ermittelten Gehalt an Zineb.

Wenn man anderseits nachträglich Ferriferrocyanid zu dem Produkt a) hinzufügt, erfährt dieses keinerlei Verbesserung. Das Metallferrocyanid spielt also lediglich die Rolle des Stabilisators und verhindert die Reaktion, die bei dem Versuch a) auftrat.

Beispiel 2

Parzellen eines Weinberges in der Gironde werden während einer Saison unter normalen Bedingungen gegen den Mehltau der Weinrebe behandelt:

a) Mit einer 0,4%igen wäßrigen fungiciden Suspension eines klassischen Produktes, das 37,5 % Kupfer als Tetrakupferoxychlorid und 15% Zineb enthält. Der durchschnittliche Zerstäubungsgrad beträgt 800 1 pro Hektar, und die Behandlung wird sechsmal in der Saison wiederholt.

b) Mit einer 0,4%igen wäßrigen Suspension eines Produktes, das aus den gleichen Bestandteilen Oxychlorid und Zineb wie oben besteht und 6% Ferriferrocyanid enthält, wobei das Gemisch der drei pulverformigen Bestandteile vor der Dispergierung hergestellt wurde. Die Anwendungsbedingungen dieses Gemisches bleiben mit den unter a) genannten identisch, d. h. 800 1 pro Hektar und sechs Behandlungen in der Saison.

Unter diesen Bedingungen beobachtet man seit Juli zugunsten der Parzelle b), die mit einer Ferriferrocyanid enthaltenden Zusammensetzung behandelt worden war, ein besseres vegetatives Aussehen als das der Vergleichsparzelle a). Der Chlorophyllgehalt ist höher und ergibt sich zu 127% des mittleren für die Testparzelle ermittelten Gehaltes.

Überdies bemerkt man am unteren Teil der Weinranken weniger vergilbte oder abgestorbene Blätter als in der Testparzelle.

B e i s ρ i e 1 3

In einem Weinberg der Gironde behandelt man während einer Saison die Parzellen von Ugni-Blanc gegen Mehltau. Man führte während der Saison fünf Bebandlungen durch mit einer Dosis von 0.4% und einem mittleren Zerstäubungsgrad von 800 1 pro Hektar,

Die Vergleichsparzellen werden mit einer Suspension eines Produktes mit einem Gehalt von 37,5% Kupfer in Form von Tetrakupferoxychlorid und 15 % Zineb behandelt.

Identische Parzellen behandelt man mit einer Suspension eines Produktes aus der gleichen Zusammensetzung, wie die auf die vorangehende Parzelle angewandte, die zuzüglich 8% Ferriferrocyanid enthält.

Vor der Ernte stellt man vergleichend eine bessere Vegetation der Parzelle fest, die mit dem Ferriferrocyanid enthaltenden Produkt behandelt worden war. Chlorophyllanalysen ergeben eine Erhöhung an Chlorophyll von 20% im Vergleich zu der Testparzellc. Ebenso sind Vergilbung und Absterben der Blätter herabgesetzt.

Beispiel 4

Tomatenpflanzen wurden künstlich durch Mehltau infiziert und gleichzeitig mit einem fungiciden Gemisch behandelt, um die Wirksamkeitsschwelle der Zusammensetzungen mit und ohne Ferriferrocyanid zu bestimmen.

Man fand die folgenden Resultate, die Mittelwerte mehrerer Versuche darstellen:

Schwelle der Wirksamkeit gegen Mehltau der Tomate Zahl positiver Infektionsstellen (von 40)

Produkt	0,1% I 0,05% 0,025% Anzahl der infizierten Stellen	0,5 1	3 7,5	0,0125 %
4 % Ferriferrocyanid 37,5 % Kupfer als Oxychlorid 15 Vo Zineb	I · 0 40	7
Zusammensetzung ohne Ferriferrocyanid Vergleichspflanzen, unbehandelt	12,5

Die Tabelle zeigt, daß die Wirksamkeit des Gemisches aus Zineb und Kupferoxychlorid, das in Gegenwart von Ferriferrocyanid vermählen wurde, etwa doppelt so hoch ist wie die des Gemisches ohne Ferrocyanid, wenn man mit Konzentrationen nahe der Wirksamkeitsschwelle arbeitet.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Fungicide Mittel, die gleichzeitig 10 bis Gewichtsprozent Kupfer als basisches Salz oder als Kupferhydroxyd und 10 bis 60 Gewichtsprozent Zink-N,N'-äthylen-bis-(dithiocarbamat) enthalten, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1 bis 10 Gewichtsprozent Ferriferrocyanid.

2. Fungicide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ferriferrocyanid den anderen Bestandteilen vor dem gemeinsamen Vermählen zugesetzt wurde.

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