DE1667966A1

DE1667966A1 - Herbizid

Info

Publication number: DE1667966A1
Application number: DE19641667966
Authority: DE
Inventors: Kenneth Bridge
Original assignee: Amchem Products Inc
Current assignee: Henkel Corp
Priority date: 1963-10-04
Filing date: 1964-09-30
Publication date: 1971-08-12
Also published as: DK120672B; FI40591B; DE1667965A1; DE1667964A1; CH497832A; AT304149B; SE338690B; BE653699A; FI45289C; IL22126A; GB1106123A; DE1542804B2; AT301248B; NL6411452A; DE1667964B2; AT284536B; DE1667965B2; DE1542804A1; DE1542659A1; MY7100084A

Description

(Appl. 1 - 5248)

Amchem Products« Inc.
Ambler, Pa., V.St.A.

Hamburg, J. Januar I968 ,

Herbizid

Die vorliegende Erfindung betrifft Herbizide und insbesondere

synergistische Herbizidgemische, die ein Benzonitrllderivat

enthalten. ' *

Es ist bekannt, daß Phenole der allgemeinen Formel

(D

in der Z ein gerad- oder verzweigtkettiger Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, undderen Derivate herbizide Wirksamkeit zeigen.

Es wurde nun gefunden, daß 3~Halogen-4-hydroxylsenzonitrile und deren Derivate, die ebenfalls zur Regelung von unerwünschtem Pflanzenwachstum eingesetzt werden können, im Gemisch mit den obengenannten Phenylverblndungen der Formel I überraschender-

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weise einen synergiatischen Effekt zeigen, d.h. im Gemisch eine größere Aktivität aufweisen als jeweils allein.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Synergistisches Herbizidgemisch enthaltend 1 Gewichtsteil der obengenannten Phenole, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ferner 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines 3-Halogen-^-hydroxybenzonitrile der allgemeinen Formel

—f y—0 - R

NC —f y—0 - R (II)

Hal

enthält, in der R ein Wasserstoffatom, ein salzbildendes Kation, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkanoylgruppe mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen oder eine Sulfonylgruppe, Hai ein Halogenatom und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Herbizide lassen sich gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum einsetzen, d.h. also gegen für Menschen oder Tiere schädliche Pflanzen und auch gegen sonstiges Unkraut, z.B. gegen Gras auf Gartenwegen und dergleichen.

10&ii»/1l2t

Neben den freien Eenzonltrilen sind auch deren Derivate geeignet, sofern ein Verarbeiten der betreffenden Verbindung zu herblziden Gemischen rpögllch ist. Beispielsweise ist das j5-Halogen-4«hydroxybenzonitril sauer und bildet Salze und andere Derf vate, die durch ihre größere Löslichkeit oder andere Eigenschaften sich leichter als die freien Phenole in der Mischung verarbeiten lassen. Es ist anzunehmen, dafi diese Derivate, besonders die Salze, zu den freien Phenolen dissoziieren und dann herbizid wirksam werden, so daß also diese Derivate den freien Fhenolen äquivalent sind.

Diese Derivate 3ind vorzugsweise für landwirtschaftliche Zwecke einzusetzen und zeigen keinen Unterschied gegenüber den freien Verbindungen, beispielsweise den freien Phenolen; es wird nur die Anwendung der Herblzide erleichtert, da diese Verbindungen in Trägern, wie öl, Wasser, Öl/Wasser und Wasser/Öl-Emulsionen eine bessere Löslichkeit besitzen. In vielen Fällen lassen sie sich auch besser verarbeiten, da sie leichter disperglerbar sind, besser haften, besser verteilt werden können oder wetterbeständiger sind.

Derartige für landwirtschaftliche Zwecke geeignete Salze der 3-Halogen-4-hydroxybenzonitrile lassen sich mit Ammoniak, Alkallmetallen, Schwermetallen, Alkyl- und Alkanolaminen und bestimmten Imldazollnen der folgenden Formel bilden:

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CH₂

i»

in welcher R ein Wasserstoffatom oder Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und R ein Wassers toff atom, ein Hydroxyl-,

ν fc ein 2-Arainoäthyl- oder ein 2-Hydroxyäthylrest 1st. Bevorzugt

werden wasserlösliche Lithium·', Natrium- und Kaliumealze bzw. Schwermetallsalze des Kupfers und Zinks. Die Alkyl- und
Alkanolaminsalze werden vorzugsweise mit primären, sekundren oder tertiären Aminen gebildet, deren Kohlenwasserstoffrest
geradkettig oder verzweigtkettig mit 1 bis 30 C-Atomen
sind. Salz der Verbindungen mit einer niedrigen Kohlenstoffatomzahl, wie z.B. Methylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Trimethylamine Diäthanolamin, Triethanolamin, sind wasserlöslich, während die Salze der Verbindungen mit einer größeren Kohlenstoff zahl
" wie z.B. Trioctylamin, Tridecylamin und handelsüblich

erhältliche Gemische aus primären Aminen wie verzweigtkettige Aminoverbindungen mit einer Molekül ar formel von ^cx2^K25^NH2 ^bis Cj^HggNHg und CXgHwNH₂ bis CggH^cNHg» wie auch die entsprechenden Alkanolamine öllöslich sind. Diese Produkte werden Je nach
Einsatzzweck verwendet.

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Die 3-Halogen~4-hydroxybenaonitrile können auch als Äther oder Ester, insbesondere als Alkyläther und -ester verwendet werden, wobei hierbei wieder zahlreiche Derivate gebildet werden können. Allgemein werden Äther mit niederen Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet, sowie niedere Alkanoylester mit 2 bis 12 und vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Ss lassen sich auch andere S3ter, wie Sulfonylester, einsetzen. Als Äther konanen besonders Methyl- raid Äthyläther und als Ester Methyl-, Äthyl-, Hexyl-, Isooctyl- und Isononyl-Ester in Frage.

Besonders bevorzugte 3-Halogen-4-hydroxybenzonitrile und deren

Derivate sind die folgenden Verbindungen:

3-Chlor-4-hydroxybenzonitr il, 3,S-Dichlor-^-hydroxybenzonitril, 3-Brom«4"hydroxybenzonitril,

3, S-Dibrom^-hydroxybenzonitril, {

3-Fluor «Λ-hydroxybenzoni tr il, 3,5«Difluor-4-hydroxybenzonitril, 3-jod-4-hydroxybenzonitril, 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril, 3"Brom-4-hydroxybenzonitril-acetat, 3#5-DiJod~4-hydroxybenzonitril-acetat, 3"Ghlor"4-hydroxybenzonitril-propionat,

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»~4 -hy ar oxyb&nrcni tril -prop i on ζ t, » 5~DibrG»-4 "byäi'oxyb anaonitri 1-bu ujvs.t, ,5-Dichlos»»^-h5fXlr o::ybensciii ti» 11 -fcutyra t,

3, 5Di Jod-4-ttetho;:yben2;onit2'll,

,5-Difluor«4-äthoxyb€nEonitr il,

3* 3Dibrom^4-isopropoxybensonitrilj

das Natrium- cder Lithi^unsalz nitrile j da» Hatriuasala des das Kaliunsalz dss >-Jod-4-'l%^?c:rox3rben2onitril3; das

salz des 3~Fluor-4-hydroxsrbensonitrile; das T2»ioi3t;hylaHtir;s?.l3

des 3_#5~Dibrom-4-hydro3ybezi55onitrils. Dae ealz des J-Brom-^-bydroxybenzoiiifcrllsj da3 des 3-Jod-4-hydroxybenzontrils5 das Propylaiuinsalz dss 3f5**Dichlor-4«hydro3qrbenzontrils; das DiM-tiianolaralnsals des 3,5-Dijod-4-hydroxybenz<»itrils; das Diisopropanolac.in aalz des 3-Chlor-4-hydroxybenzonitrilsi das t«Butylar3in»?.lz des 3,5»Dijod-4<-hydroxybenzcntrils; verzweigtkettige Octyl aminsalze des 3,5^<-Dibroa-4-hydroxybenzontrll35 versweigt- kettige Nonylaminealze des 5-Chlor-4-hyd^oxybenzcntrilsi

Trioctylaeinealze des 3,5-Dijcxl-4-nydroxybenzontril8.

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BAD ORlGtNAL

Gemischte Aminsalze aus verzweigtkettigen Aminen mit einer Molekularfomel C^Ilg-NH^ bis C^HggNHg sowie der Formel

^Cl8^H37^N% ^{bls C}22^NH45^NH2^{; 2}-A*thylimidazolinsalz des 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzontrils; 2-Octyliraldazolinsalz des 3-Jod-^- bydroxybenzontrilsi 2-i-Propyl-l-(2-aminoäthyl)-imidazolinsalz des 5,5-DiJod-4-hydroxybenzonitrilsi Imidazolinsalz des 3-Chlor-^-hydroxybenEonitrilsj und das 2-Äthyl-2-(2-hydroxyäthyl)-imidazolinealz des J-Chlor-4-hydrojcy-benzonitrils.

Als Phenole der allgemeinen Formel I werden 2,4-Dinitro-6-methylphenol ("ONOC") und 2_>4»Dinitro-6-sec-butylphenol ¹* oder "DNBP") besonders bevorzugt.

Die besonders bevorzugten herbiziden Gemische gemKfi Erfindung enthalten als Benzonitrilverbindung das 3-Chlor- bzw. 5-Brom- bzw. 5,5-DiJod- bzw. 3,5-Dibrom- oder 3« S-Dlehlor-^-hydroxybenzonitril.

Dae Gewichtßverhältnis der einzelnen Komponenten hMngt zwar von der Art der zu bekämpfenden Vegetation und von den jeweils eingesetzten Verbindungen ab, doch werden vorzugsweise 1 Gewichtsteil Benzonitril und nicht mehr als etwa 70 Oewichtstelle der zweiten Komponente verwendet. Im allgemeinen wird Benzonitril im Unterechufi verwendet, und In einigen Fällen

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beträchtlich weniger, z.B. wenn eine Mnitrophenyl verbinde der Formel X oder ein Derivat derselben eingesetzt wird. Vorzugswelse werden SO bis 50 Oewichtsteile der Ittniforaphesylverbindung der Formel Z bzw. eines funktionallen Derivates derselben je Teil Benzonitril eingesetzt. Die genau einzusetzende Menge 18St sich durch geeignete Versuche ohne weiteres feststellen. Ein erprobtes Mengenverhältnis 1st 0,125 bis 1 Gewiohtsteil Benzonitril auf 2 bis 6 Qewiohtsteile ) der Verbindung X.

Xm folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen nSher erlEutert werden. Xm Versuch A wurden die Benzonitrilkomponente und die andere Komponente jeweils allein und in Kombination miteinander In ihrer Wirksamkeit gegen Zea mays untersucht. Die Gemische wurden in der angegebenen Menge angewendet» Die Ergebnlese sind in einer Wertskala von 0 bis 10 aufgeführt, wobei 0 keinem meßbaren Effekt, der Wert von 1 einer lOJfrlgen, der Wert 2 einer 20j£lgen Pflanzenvernichtung und so welter, der Wert 10 also einer 100£igen Vernichtung entspricht.

Versuch A

a) 0,07 kg/ha loxynil 0

b) 2,24 kg/ha Dlnoeeb 3,5

c) a + b 8,0

1098 ίί/1829 _BAD

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arvense
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{x} aparine

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Matricaria
ehamomilla

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MR-R

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Z
MR

VS-S-MS

S

MR

VS-S

ί Msntha
: arvensis
i

S

VS

MR-R

MR-R-MS

S

S .

Papaver
rhoeas

MR-R

MR-MS

VS

MR-R

MR

MS-S

S

S-MS

S

Polygonum
aviculare

H

MS-MR

HR-R-ME

R-S-MS-S
VS-MR-R

MR-R

S

MR-R

S

B

Potentilla

VS-MR-R
S-MS-NR

MR-R-S-
VS-MS-MF

I S-MS-ViE

MR-R

R

S-VS-MS
MR

MR-R

VS-S-MR

S-MS-VS
MR

HS

MS

Ranunculus
arvenee

MR-R

χ
MR-R

S

R-S-MS
ί MR-R

HS-HR-R

S-VS

S-VS-MR

VS

S

VS-S

VS-S

Ranunculus
sardous

N-S-NR

NS-HR-S

NS-S

R

HS

S-VS

S

S-HS

VS

Rflphflinus
»trim

piS-HR-R

S

S-HS

S-MS

Patlentia	MS-MR	MS-MR '	MS—MR	MR-R	MR-R .	MS-MR	MS-MR	MS—MR	MS-MR	MS-MR	MS-MR
Sonchus arvense	MR-R	K MR-R	MR-R	MR-R	X MS-MR	MS-MH	MS-MR	MS-MR	S-MS	S-MS	S-MS
Spergula arvensls	VS	VS	VS	S	S	VS	VS	VS	VS	VS	VS
Stellaria media	VS-MS- MR-S-R	VS-MS- MR-S-R	VS-S	MS-MR-S (MR-R)	MS-S-VS (MR-R)	VS-S-MS MR	VS-S	VS-S	VS-S-MS	VS-S-MS	VS-S-MS
Veronica hederaefo" lia	MS-MR· R-S	MS-MR-S	Ö-VS- MS "MR	MR-R-MS	MR-R-S	S-MS	S-MS	VS-S-MS	S	VS-S	VS-S
(x)Gera nium sp.	S-MS-R	S-MS-R	VS-MS- MR	MR-R	MR-R	S-MS	S-MS	S-MS	S-MS	S-MS	S-MS

VS <* Sehr empfindlich

S - Empfindlich

MS - Mäßig empfindlich

MR ar Mäßig resistant

R » Resistent

In weiteren Versuchen, die in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind, wurden Xoxynil (2,5-Dljod~4-hydroxybenzmiltril) und DNBP (Essigsäureester des 2,4-Dinitro-6-sec-butylphenols) jeweils allein und im Gemisch miteinander in verschiedenen Dosierungen gegenüber einer großen Anzahl von verschiedenen Unkrautarten untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß die erf indungsgemäfien Herbizidgemische eine deutlich gesteigerte eynergistische Aktivität besitzen. Danach reicht eine Dosis von 1,5 kg des DNBP-Esßlgeüureesters und von 0,2 kg Ioxynil je ha im allgemeinen aus, um das Unkrautwaohstum vollständig einzudämmen, ohne dem Getreide Schaden zuzufügen* Gegebenenfalls kann die Menge an BNBP-EssigsHureester auf 2 kg gesteigert werden.

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Zwar können die Herbiaidger.iisöhe dieser Jivfi:aöi!/ig in reiner Form gegen ungewüns«?htfc?3 Fflam-ei^^ihsttji.E ein&s-setzt werden* doch ist es im allgemeir-füi ;giiris tiger-., äies-s Sr-. Mischung mit einer geeignete·.! TrSgersubstcinr; γλι vsrv' Beispielsweise können ste einem Feststoff aug'e:ni.soh'l. wie Talkum, Ton, Diatomeenerde; Vermiculit;. Μ&.Ιην.β&ιΙί&Ι&Λ"' mehl, sowie Calciumcarbon&t oder einer löss-ftden bsw. rj.uli*; lösenden FlussJLgkeIt.

Wenn die aktiven Bestandtaile wasserlöslich £>iii(5, wie a.B« Alkalimetall-, Amjsoniuni" oder niedcraiolelcizlare Amino-SF-.ise, wird als Flüssigkeit bequemsrweise Wasser verwendet, event:.?;=·'./. unter Zusatz von Sequestriermitteln. Organische Lösungsmittel» Bnaulgatoren, Mittel zur Verbesserung der Benetzung und/edsr Dispersionsmittel können ebenfalls aussetzt werden.

Die 4-Hydroxybenzonitrile selbst und tieren Salze mit Aminen höheren Molekulargewichts einschließlich der Imidazolinealse sowie ihre Ester und Äther, insbesondere die niederen Allylester und -äther, sind praktisch unlöslich in Wasser. Entsprechend hat es sich als wünschenswert erwiesen, Zusp-is-ie-nsetzunger,die diese Verbindungen enthalten, durch inerte Streck- und Verdünnungsmittel in eine für Herbizide brauchbare For·;;·, zu bringen. Diese inerten Bestandteile können flüssige Stoff«, wie organische Lösungsmittel oder in der Landwirtschaft verwendete Öle, Emulgatoren, Benetzungs- und Dispersionsmittel sowie die oben beschriebenen feinverteilten Feststoffe seir:«

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SAD

Die Konzentration an aktivesa Harbisid Sn den aufgeführten Zußaüanensetzungen kann im allgemeinen von O_P1 ßew.£ bis zii 95 Gew.$ betragen. Die exakte Konzentration wird von der Jeweiligen ZusäRssiansetaimg und der Art der Bestandteile abhängen. Vorzugsweise we^tisn etwa 0,5 biß 95 Q®&*$ der setzungen genoiatnen, die ein praktisch wasserunlösliches Bsnzo~ nitril eiithalteü. WSssrlge Hsrbizidlßsungen werden vorzugsweise mit einem Gehalt von bis zn 360 g aktiven Bestandteilen Js Liter Lösung angesetzt. Zur Erleichtenmg von Transport xmd Handha'ßisEg ist e3 darüber hinaus günstig« ein Konaentrat Mit wenigstens 25 ilew.Jß und vorteilhafterweise v?eniger als etwa 90 G3W*$ des Herbizids herzustellen.

Sin typisches Beispiel eines erf indungsgeiaSßen Herbizidgeaisehes ist das folgende:

Gewlohtsteile

3,S-Bibroffi-^-hydroxybenzcnitril 55

Dinoseb 60

2»sec-Butyllmidazolin 28

Methyliertes Naphthalin 10

Xylol 7

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Zwar ist es wichtig, das Vnkrant rrl'r. -Im benetzen., jeöocii t-rlrd Sie fiii· die ^ß^Vn^ohte -isrfci-si.de VUrkung jeweils as anwendende Dosin vo-: /i-sisn Psktoroß. ^' i^Jl ire-:i z*B. dem Eodentyp in der betreffenden iis-send, dsr clurabK-rsh?·.:? :t liehen Regenßic-nge und dem Altar des Unkrautes, sov/is der jeweils verwendeten Mischung. Die zu verwendende Dosis v/i2*d also erheblich sshwanker»^ doch muß £!is für die er^spreali-rs/ie PlH ehe sov/ie zur Benet:jun£ bzw. Bes^:;ltvbung des UnkruatD ausreichen. Im allge.»aeinen v?ird zur i-h^ielung einer- antsp.-'Oü.^.^ -. herbiziden Wi2»kung eine Dosis von v/eniger als etv;a 5»6 kg.h? oder sogar nur 0,56 kg/ha oder möglicherweise 0,84IvIl- et.·.*:-. .",:,: kg/ha ausreichen. Es wurde festgestellt, daß die erflndu:·^--- gesßäßen Herbizide in Mischungen und Zaüaiömensetssung^xi besindi-ys aktiv gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum von Vertretern bosnischer Klassen sind, die segen 5-Kaloi?en-4-hydroxy"cenzor:i.tiⁱi.le und deren Derivate allein resistent sind. Daher- sind die 2«*«*- gebenenen Gemische besonders vrertvoll zur Eindäiaaiung und in via Fällen zur Vernichtung der in den Beispielen aufgezählten Pflanzen. Jedoch sind die vorliegenden Mischungen und Zuasr&mn-Setzungen allgemein anwendbar und erlauben eine gute bis hervorragende ünkrautkontrolle von praktisch allen Unkrautarten in Oetreidefeidern.

ugssbb

BAD ORIGINAL

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Claims

Froducte, Inc.
Ambler, Pa., V.St.A.

Hamburg, j5. Januar I968

Patentanspruch

Synergistisches Herbisidgsraisch enthaltend einen Ghswichtstell ss Fheixols der allgemeinen Fcr-üiei

jm.

CD

O₂N

KO,

in der Z" ein gerad- oder versweigtkettieer Alkylrest mit I bis 4 Kohlenstoffatcmen ißt oder einen Gewichtsteil von dessen derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner 0,01 bis 10 JewJchtsteile eines J-Ealogen-^-hydrosybenaonitrils der allgemeinen Pormel

Cn)

Hal

enthält, in der R ein Wasserstoffatom, ein salzbildendes Katicn, eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkanoylgruppe mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen oder eine SuIfony!gruppe, Hai ein Kalogenatom und X ein Wasserstoff« oder Halogenatom bedeuten.

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