DE1542804A1

DE1542804A1 - Herbizid

Info

Publication number: DE1542804A1
Application number: DE19641542804
Authority: DE
Inventors: Kenneth Bridge
Original assignee: Amchem Products Inc
Current assignee: Henkel Corp
Priority date: 1963-10-04
Filing date: 1964-09-30
Publication date: 1970-03-26
Also published as: FI40591B; DE1667965A1; NL6411452A; DE1542804B2; DE1667964B2; GB1106123A; BE653699A; AT304149B; DE1667964A1; SE338690B; MY7100084A; DE1667966A1; AT284536B; DE1542659A1; CH497832A; DE1542803A1; FI45289B; FI45289C; IL22126A; DK120672B

Description

AMCHEM Products, Inc. (Case 572 B - 4164)

Ambler, Pa. / V.St.A Hamburg, 20. April I966

Herbizid

Die vorliegende Erfindung betrifft Herbizide und insbe sondere synergistische Herbizidmischungen, welche ein
Benzonitrilderivat enthalten.

Es ist bekannt, daß .'5-Amino-3 ,^,^-ti-iasole cior folgenden allgemeinen Formel■;

HC C - NH₀

sowie deren saure Additionssalze und Derivate für zahlreiche Pflanzen in geringen Mengen herblzid wirksam sind.

Es wurde nun gefunden, daß eine sehr wirksame Kontrolle von unerwünschtem Pflanzenwachstum durch die ^-Halogen-

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4-hydroxybenzonitrile und deren Derivate möglich ist, und daß diese Wirksamkeit noch erheblich verstärkt werden kann, wenn man etwa 0,1 bis 100 Gewichtsteile eines 3~Amino-l,2,4-triazols, eines Säureadditionssalzes oder eines Derivates desselben je Gewichtsteil Benzonitril in Zumischung verwendet.

Bie neuen Herbizide lassen sich gegen unerwünschtes Pflanzenwachstum einsetzen, d.h. also gegen für Menschen oder Tiere schädliche Pflanzen und auch gegen sonstiges Unkraut, wie z.B. gegen Gras auf Gartenwegen und dergleichen.

Als Derivate und saure Additionssal^e werden solche Verbindungen bezeichnet, welche ein Verarbeiten der betreffenden Verbindung in herbizide/! flämischen ermöglichen. Beispielsweise ist das 3-Halogen-4«-hydroxybenzonitril sauer und bildet Salze im-1 andere Derivate, weiche durch ihre größere Löslichkeit; oder andere Eigenschaften sich leichter als die freien Phenole in der Mischung verarbeiten lassen. Es wird angenommen, daß diese Derivate und besonders diese JSalse zu den freien Phenolen dissoziieren und dann herbizid wirksam werden, so daß also diese Derivate den freien Phenolen, d.h. J-Halogen—ty-hydroxybenzonitrilen, äquivalent sind.

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Diese Derivate sind vorzugsweise für landwirtschaftliche Zwecke einzusetzen und zeigen keinen Unterschied gegenüber den freien Verbindungen, beispielsweise den freien Phenolen; es wird nur die Anwendungsart der Herbizide erleichtert, da diese Verbindungen in Trägern, wie öl, Wasser, Öl/Wasser- und Wasser/Öl-Emulsionen eine bessere Löslichkeit besitzen. In vielen Fällen lassen sie sich auch besser verarbeiten, da sie leichter dispergierbar sind* besser haften, besser verteilt werden können oder wetterbeständiger sind.

Derartige für landwirtschaftliche Zwecke geeignete Salze der 3-Halogen-^-hydroxybenzonitrile lassen sich mit Ammoniak,Alkalimetallen,Schwermetallen,Alkyl- und Alkanolaminen und bestimmter. Imidazoline!-, der folgenden Formel bilden:

H₂C CH₂

pll (ID

JlC

in welcher R ^C ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen und R ein Wasserstoffatom oder ein Hydroxyl

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rest oder ein 2-Aminoäthylrest ist. Bevorzugt werden wasserlösliche Lithium-, Natrium- und Kaliumsalze bzw. Schwermetallsalze des Kupfers und Zinks. Die Alkyl- und Alkanolaminsalze werden vorzugsweise mit primären, sekundären oder tertiären Aminen gebildet, deren Kohlenwasserstoffreste geradkettig oder verzweigtkettig mit 1 bis 30 C-Atomen sind. Verbindungen mit einer niedrigen Kohlenstoffetomzahl, wie z.B. Methylamin, Kthylamin, Diäthylamin,. Trimethylamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, sind wasserlöslich, während Verbindungen mit einer größeren Kohlenstoffzahl wie z.B. Trioctylamin, Tridecylamin und handelsüblich erhältliche Gemische aus primären Aminen wie verzweigtkettige Aminoverbindungen mit einer Molekularformel von C₁₂H₂₅NH₂ bis C₁₄H₂₉NH₂ und C₁₈H₃₇NH₂, wie auch die entsprechenden Alkanolamine, öllöslich sind. Diese Produkte werden je nach Einsatzzweck verwendet.

Die 5-Halogen-4-hydroxybenzonitrile können auch als Sther oder Ester, insbesondere als Alkyläther und -ester verwendet werden, wobei hierbei wieder zahlreiche Derivate gebildet werden können. Allgemein werden Äther mit niederen Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ver-

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wendet, sowie niedere Alkanoylester mit 2 bis 12 und vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Es lassen sieh auch andere Ester, wie Sulfonylester, einsetzen. Als Äther kommen Methyl- und Äthyläther und als Ester Methyl-, Äthyl-, Hexyl-, Isooctyl- und Isononyl-Ester in Frage.

Besonders bevorzugte jJ-Halogen-4-hydroxybenzonitrile und deren Derivate sind die folgenden Verbindungen:

3~Chlor-4-hydroxybenzonitril, j5,5-Di chlor-A-hydroxybenzoni tri1, J-Brom-Jj—hydroxybenzonitril,

j5,5-Dibrom-^-hydroyybenzorii tri 1,

il _Λ

3,5-Difluor-4-hydroxybenzoni. tril, 3-Jod-4-hydroxybenzonitrii,
3,5-Dijod-4-hyöroxybenzcnitril_i J-Brom-4-hydroxybenzonitril~ccetat, 5,5-Dijod-4-hydroxybenzonitrdl-acetat, •J-Chlor^-hydroxybenzonitril-propionat, ^-Fluor-4-hydroxybenzonit.ril-propionat,, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril-butyrat, 3,5-Dichlor~4-hydroxybenzonitril-butyrat, 3-Chlor-4-methoxybenzonitril,

BAD OPiGUML

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3,5-Dijod-4-methoxybenzonitril, 3-Brom-4-äthoxybenzonitril,

J), 5-Di fluor-4-äthoxybenzonitril, 2-Brom-4-propoxybenzonitril,

j5,5-Dibrom-4-isopropoxybenzonitril|

das Natrium- oder Lithiumsalz des 3j>5-DiJod-4-hydroxybenzonitrilsj das Natriumsalz des J5-Brom-4-hydroxybenzonltrils; das Kaliumsalz des 3-Jod-4-hydroxybenzonitrilsj das Ammoniuinsalz des 3-4-hydroxybenzonitrilsi das Trimethylaminsalz des 3,5-I)ibrom-4-hydroχybenzonitrils. Das Monomethylaminsalz des 5~Brom-4-hydroxybenzonitrils; das Diäthylaminsalz des 3-J°d-4-hydroxybenzonitrilsj das Propylaminsalz des j5,5-Diehlor~4~hydroxybenzonitrils; das Diisopropanolaminsalz des 3-Chlor-4-hydroxybenzonitrils; das t~ButylamJnsalz des 5#5-Dijori-4-hydroxybenzonitrilsi verzweigtkettige Oetylaminsalze des 3,S-Dibrom-ü-.hydro.xybenzonitrils; verswelgtkettige Nonylaminsalse des 3~Chlor-4-hydrcÄybenzonitrilsj Trioctylaminsalze des ^^S

Gemischte Aminsalze aus verzweigtkettigen Aminen mit einer Molekularformel C₁₂Hp₁-NH₂ bis ^ci2iHpgNHp sowie

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der Formel C₁QH₅₇NH₃ bis C₂₃NH^₅NH₂; 2-Kthylimidazolinsalz des 3*5-Dibrom-4-hydroxybenzonitrilsj 2-Octylimidazolinsalz des 3-Jod-4-hydroxybenzonitrils; 2-i-Propyl-l-(2-aminoäthyl)-imidazolinsalz des 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitrilsj Imidazolinsalz des J-Chlor-^-hydroxybenzonitrilsj und das 2-Äthyl l-(2-hydroxyäthyl)-imidazolinsalz des 3-Chlor-4~hydroxybenzonitrils.

Das 3-Amino-l,2,4,-triazol ("ATA") der Strukturformel I wird vorzugsweise in Kombination mit Ammoniumthiocyanat verwendet.

Bei diesen Gemischen ist die Benzonitrilverbindung vorzugsweise 3-Chlor- bzw. J-Brora« bzw. ^,5-Dijod- bzw. oder jJiS

Obgleich das Gewichtsverhältnis der einzelnen Komponenten von der Art der unerwünschten Vegetation und von der betreffenden eingesetzten Verbindung abhängt, werden vorzugsweise 1 Gewichtsteil Benzonitril und nicht mehr als etwa 7C Gewichtsteile der zweiten Komponente verwendet. Insbesondere erhalten die erfindungsgernäßen Geraische die zweite Komponente in Kengen von 0,1 bis etwa 10 und insbesondere 0,1 bis etwa B Gewichtsteilen je Gewichtsteil Benzonitril.

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Man kann diese Verbindungen jedoch auch außerhalb dieser Mengenbereiche einsetzen und trotzdem gute Ergebnisse erzielen. So können die Triazole der Formel I bzw. deren saure Additionssalze und deren Derivate in Mengen von J bis 15 Gewichtsteilen je Gewichtsteil Benzonitril eingesetzt werden. Die genau einzusetzenden Mengen^ lassen sich durch geeignete Versuche unter Berücksichtigung der folgenden Beispiele ohne weiteres ermitteln. Eine besonders günstige Zusammensetzung enthält 0,25 bis 4 Teile Benzonitril je 1 bis 8 Teile 3-Amino-l,2,4-triazol.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden. In den folgenden Versuchen A und B wurden 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril als Benzonitrilkomponente in Kombination mit J5-Amino-1,2,4-triazol ("ATA"} und die Komponenten auch allein untersucht. Die verschiedenen Gemische wurden in der ange-

gebenen Menge auf 4OCC m Erde aufgebracht,und die Ergebnisse in einer Wertskala von 0 bis 10 aufgeführt, wobei 0 keinen meßbaren Effekt, der Wert 1 eine 10 #ige, der Wert 2 eine 20 #ige Pflanzenvernichtung und so weiter bis zu dem Wert 10 entsprechend einer 100 #igen Vernichtung entsprach.

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Beispiel Produkt Pflanze Wert

A) a: 56 g Benzonitril (1 Teil) Sojabohnen 2,5 b: 450 g ATA (8 Teile) 2,5 "c: a + b 9,0

B) a: 56 g Benzonitril (1 Teil) Weisen 0 b: 450 g ATA (8 Teile) (Triticum spp.) 4,5 c: a + b 7,0

Zwar können die aufgeführten Zusammensetzungen dieser Erfindung in reiner Form gegen ungewünsehtes Pflanzenwachstum eingesetzt werden, doch ist es im allgemeinen günstiger* diese in Mii'churc Liit eiaer· geeigneten Träger-substana zu. v^r^-v^eru BuI sr.i^liswei;-*? können sie einem Feststoff zug-i.risclv·, Wv.iö./·., κ-Ι? Talkum, Ton, Diato^eener-de, Ve;, cd ο ulic, iialnu2suiialenmehl, sowie Calciunjcarbcnat oder einer ICs end en bzw, nichtlösenden Flüssigkeit.

Wenn die aktiven Bestandteile wasserlöslich sind, wie z, B. Alkalimetall, Ammonium- oder niedermolekulare Amino-Salze, wird als Flüssigkeit bequem.erweise Wasser verwendet, eventuell unter Zusatz von Sequestriermitteln. Organische Lösungsmittel, Emulgatoren, Mittel

BAD ORIGINAL

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zur Verbesserung der Benetzung und/oder Dispersionsmittel können ebenfalls zugesetzt werden.

Die 4-Hydroxybenzonit.rile selbst und deren Salze mit Aminen höheren Molekulargewichts einschließlich der Imidazolinsaize sowie ihre Ester und Äther, insbesondere die niederen Allylester und -äther, sind praktisch unlöslich in Wasser. Entsprechend hat es sieh als wünschenswert erwiesen, Zusammensetzungen, die diese Verbindungen enthalten, durch iner-te Streck-und Verdünnungsmittel in eine für Herbizide brauchbare Form zu bringen. Diese inerten Bestandteile können flüssige Stoffe, wie organische Lösungsmittel oder in oer Landwirtschaft verwendete Öle, Emulgatoren, Beriet i-ursgs- und Dispersionsmittel, sowie die oben beschriebenen feinverteilten Feststoffe sein. *

Die Konzentration an aktivem Herbiaid in den aufgeführten Zusammensetzungen kann im allgemeinen von 0,1 Gew,^ bis zu 95 Gew.% betragen. Die exakte Konzentration wird von der jeweiligen Zusammensetzung und der Art der Bestandteile abhängen. Vorzugsweise werden etwa 0,5 kis 95 Gew.% der Zusammensetzungen genommen, die ein praktisch wasserunlösliches Benzonitril enthalten. Wässrige Herbizidlö-

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sungen werden vorzugsweise mit einem Gehalt von bis zu 36O g aktiven Bestandteilen je Liter Lösung angesetzt. Zur Erleichterung von Transport und Handhabung ist es darüber hinaus günstig, ein Konzentrat mit wenigstens 25 Gew.# und vorteilhafterweise weniger als etwa 90 Gew.% des Herbizids herzustellen. Entsprechend ist die erfindungsgemäße Herbizidmischung also dadurch gekennzeichnet, daß zwischen etwa 0,1 und etwa 95 Gew.% der angegebenen Herbizidmischung mit einem geeigneten Träger gemischt wird. Weiterhin erstreckt sich die Erfindung auch auf ein Verfahren zur Herstellung der besagten Herbizidmischungen und -zusammensetzungen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß die verschiedenen Bestandteile miteinander zusammengebracht werden. Bsquemerweise werden die Bestandteile zusammengemischt..

Die unten aufgeführten typischen Beispiele von erfindungsgemäßen Herbizidgemischen sollen zur näheren Erläuterung dienen. "Teile" bedeutet dabei "Gewichtsteile" des jeweiligen Bestandteils.

Beispiel I

3»5-DiJod-^-hydroxybenzonitril
3-Amino-l,2,4-triazol

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Beispiel I Teile

Methyliertes Naphthalin 2

Polyoxyäthylen-Sorbit-Tallöl-Kondensat 0,5

Diese Mischung gemäß Beispiel I kann in allen Verhältnissen mit Wasser verdünnt werden und bildet dabei stabile Öl-inWasser-Emulsionen, die^sich zum Versprühen eignen.

Beispiel II Teile

3,5-Dichlor-4-hydroxybenzonitril-butyrat 80

3-Amino-l,2,4-triazol 1^O Natriumalkylnaphthylen-sulfonat 3

Methylcellulose 0,5

Attapulgit 16,5

Die obigen Bestandteile werden zusammengegeben, zermahlen und nochmals gründlich durchgemischt, um ein freifließendes, benetzbares Pulver zu erhalten, das zur Anwendung in Wasser dispergiert wird.

Beispiel III Teile

3,5-Dichlcr-4-methoxybenzonitril 75

>Amino-l,2,4-triazol " 150

Diatomeenerde 20 * Polymethylenester gemischter Fett- und

Harzsäuren 5

Das benetzbare Gemisch des Beispiels III kann,wie unter Beispiel II beschrieben,vermischt werden und läßt sich mit

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Wasser zur Anwendung im Großen oder Kleinen als Sprühmittel anrühren.

Beispiel IV Teile

3-Fluor-4-hydroxybenzonitril ' 10

3-Amino-l,2,4-triazol 20

Talkum oder Walnußschalenmehl 90

Die pulverförmige Mischung des Beispiels XV kann in herkömmlichen Zerstäubungsvorrichtungen verwendet werden.

Beispiel V Teile

j5,5-Difluor-4»hydroxybenzonitril 8

2-Amino-l,2,4-triazol 10

Raffiniertes Kerosin J

Dextrin (Bindemittel) 20 Natriumsalz der Ligninsulfonsäure

(Dispersionsmittel) 3

Talk 68

Zur Herstellung des Gemisches gemäß Beispiel "/ werden die Bestandteile einfach mit Wasser angeteigt, gepreSt, getrocknet und schließlich zur gewünschten Korngröße von 0,075 bis 0,6-25 cm im Durchmesser vermählen. Diese Korngröße hat sich als für landwirtschaftliehe Geräte besonders geeignet erwiesen und ergab vollständig befriedigende Ergebnisse.

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Beispiel VI Teile

3,5-Dichlor-4-hydroxybenzonitril 1

3-Amino-l_J2,4-triazol 5

Isopropylalkohol 55

Trichlormonofluormethan 20

Dichlordifluormethan 24

Dieses Gemisch kann in Aerosolzerstäubern verwendet werden.

Beispiel VII Teile

Salze verschiedener verzweigtkettiger
Amine der Zusammensetzung C₁₀EUeNH₂

bis C₁^H₂₉NH₂ des 3,5-Dijod-4-hydroxy-

benzonitrils 32

3-Amino-l,2,4-triazol 40

Polyoxyäthylen-Sorbit-Tallöl-Kondensat 20

Methyliertes Naphthalin 48

Das Gemisch des Beispiels VII kann für Öl-in-Wasser-Emulsionen verwendet werden. Ändere aliphatisch^ Amine von höherem Molekulargewicht können ebenfalls verwendet werden, dabei sind jedoch stark verzweigte primäre Amine von hohem Molekulargewicht mit insgesamt etwa 7 bis Kohlenstoffatomen bevorzugt *

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Beispiel VIII Teile

3,5-Dibrom-4-hyclroxyben2onitril 55

3-Amino-l,2,4-triazol 60

2-sec-Butylimidazolin 26

Methyl!ertes Naphthalin IC

Xylol 7

Die Mischung des Beispiels VIII kann mit öl oder organischen Lösungsmitteln verdünnt oder in Wasser zur Versprühung emulgiert werden_t

Zwar ist es wichtig, das Unkraut mit dem aktiven Gemisch zu benetzen, jedoch wird die für die gewünschte herbizide Wirkung jeweils anzuwendende Dosis von vielen Faktoren abhängen, z. B. dem Bodentyp in der betreffenden Gegend, der durchschnittlichen Regenmenge und den; Alter des Unkrauts, sowie der jeweils verwendeten Mischung. Die zu verwendende Dosis wird also erheblich schwanken, doch muß sie für die entsprechende Fläche sowie zur Benetzung bzw. Bestäubung des Unkrauts ausreichen. Im allgemeinen wird zur Erzielung einer entsprechenden herbiziden Wirkung eine Dosis von weniger als etwa 225C g oder sogar nur 225 g oder

2 möglicherweise 675 bis etwa 9CC g je 4OCC m ausreichen. Es wurde festgestellt, da£ die erfir.durgsgemä3en Herbizide in Mischunger, und Zusammensetzungen besonders aktiv gegen unerwünschtes Planzer.wachstum vcn Vertretern botanischer

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Klassen sind, die gegen ^-Halogen-^-hydroxybenzonitrile und deren Derivate allein resistent sind. Die vorliegenden Mischungen und Zusammensetzungen sind jedoch allgemein anwendbar und erlauben eine weitgehende bis vollständige Vernichtung von praktisch allen Unkrautarten in Getreidefeldern.

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Claims

Patentanspruch

Synergistisches Herbizidgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es ein 3-Halogen-4-hydroxybenzonitril bzw. ein Derivat desselben und je 1 Gewichtsteil Benzonitril 0,1 bis 100 Gewichtsteile 3-Amino-l,2,4-triazol bzw. eines funktioneilen Derivates oder eines Säureadditionssalzes desselben enthält.

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