DE1218211B - Insektizide Zubereitungen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

AOIn

Deutsche KL: 451-9/36

Nummer: 1218 211

Aktenzeichen: C 34736IV a/451

Anmeldetag: 23. Dezember 1964

Auslegetag: 2. Juni 1966

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf insektizide Zubereitungen, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an etwa 1 bis 10 Gewichtsteilen O,O-Dimethyl - O - (3 - methyl - 4 - nitrophenyl) - phosphorthioat und etwa 1 Gewichtsteil O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat als wesentlichen Wirkstoffen. Sie bezieht sich auch auf insektizide Zubereitungen, die durch Mischen von 0,0-Dimethyl-O - (3 - methyl - 4 - nitrophenyl) - phosphorthioat, O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat und we- ίο nigstens einem Trägerstoff, in manchen Fällen vorzugsweise Terpenöl oder Coniferenöl, hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Insektiziden Zubereitungen können beispielsweise schädliche Insekten vernichten und in Form von Kontakt-, Gas- oder Fraßgiften z. B. als Schutz für Pflanzen, Material und Lebensmittel verwendet werden. Die neuen Insektiziden Zubereitungen sind außerdem bei erhöhter insektizider Wirksamkeit von geringerer Toxizität für Pflanzen, besonders für Kreuzblütler. Andere Vorzüge sind aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.

Zur Herstellung der vorliegenden Insektiziden Zubereitungen wird O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat mit O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat im Gewichtsverhältnis 1:1 bis 10:1 gemischt.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind schnell wirksam, insbesondere wenn sie als Gasgift (beispielweise als Aerosol) angewandt werden, wie ein Vergleich mit einer der Komponenten O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat allein zeigt. Während die Zubereitungen geringe Toxizität für Warmblüter zeigen, so haben sie eine lang andauernde irreversible Wirkung, d.h., die Schädlinge können nach Anwendung der Zubereitung nicht überleben oder sich allmählich wieder erholen.

Besonders überraschend ist der synergistische Effekt, d.h. die erhöhte Wirksamkeit der vorhegenden Zubereitungen; so überschreitet z.B. die insektizide Wirksamkeit beträchtlich die Wirksamkeit der einzelnen Bestandteile. Werden die vorliegenden Zubereitungen bei Insekten angewandt, so sind sie bei verschiedenen Entwicklungsstufen, wie z.B. Eiern, Larven und erwachsenen Insekten, wirksam.

Es sollen beispielsweise folgende Stoffe behandelt werden: Flüssigkeiten — wie Wasser — in Tanks, irgendwelche Gegenstände in bewohnten Räumen, in Kellern, auf Böden, in Ställen, außerdem Pelze, Federn, Wolle u. dgl., sowie lebende Organismen der Pflanzen- und Tierwelt in ihren verschiedenen Entwicklungsstadien.

Insektizide Zubereitungen

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz);
Sumitomo Chemical Company Ltd.,
Osaka (Japan)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,
Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk
und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,
Opladen, Rennbaumstr. 27

Als Erfinder benannt:

Dr. Fritz Bachmann, Riehen;

Dr. Marcus v. Orelli, Münchenstein;

Dr. Ladislaus Pinter, Basel (Schweiz);

Shinichi Suzuki, Sakai-shi;

Saichiro Kuramoto, Toyonaka-shi (Japan)

Beanspruchte Priorität:

Japan vom 26. Dezember 1963 (70 597),

Schweiz vom 10. April 1964 (4675)

Die Schädlingsbekämpfung wird mit den vorliegenden Zubereitungen nach den üblichen Verfahren durchgeführt, z. B. durch Behandlung der Gegenstände mit der vorliegenden Zubereitung in Form eines Pulvers oder eines Sprühmittels, d.h. einer Lösung oder Suspension in Wasser oder einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Alkohol, Petroleum, Teerdestillat u. dgl. Man kann auch wäßrige Lösungen oder wäßrige Emulsionen, die aus einer organischen Lösung der aktiven Zubereitung gewonnen wurden, zum Schutz der Gegenstände der Sprüh- oder Eintauchmethode benutzen. Besonders günstige Ergebnisse erhält man, wenn die Zubereitung als Aerosol angewandt wird.

Die Sprüh- und Pulverzubereitungen können als Beimischung übliche inerte Trägerstoffe, wie z. B. Kaolin, Gips oder Bentonit, oder andere Zutaten, wie Suhltablauge, Zellulosederivate u. dgl., und gebräuchliche Netz- und Adhäsionsmittel zur Erhöhung der Benetzbarkeit und Haftfähigkeit enthalten.

609 577/426

Die erfindungsgemäße Zubereitung kann in Form eines Pulvers, einer wäßrigen Emulsion, einer Paste oder eines selbstdispergierenden Öles hergestellt werden.

0,0 - Dimethyl - O - (3 - methyl - 4 - nitrophenyl) - phosphorthioat ist eine vielverwendete Verbindung von äußerst geringer Toxizität gegenüber Warmblütern, von ausgedehnter Wirksamkeit und hoher insektizider Aktivität. Diese Verbindung ist jedoch vergleichsweise toxisch für Gemüse und Obstbäume; besonders bei Cruciferen ist diese Neigung bemerkenswert. Diese Verbindung hat demnach den Nachteil, daß sie bei Cruciferen nicht angewandt werden kann, trotz der großen Insektiziden Wirksamkeit bei Schädlingen dieser Pflanzen, wie z. B. Pieris rapae, Barathra brassicae und Agrotis.

Die vorliegende insektizide Zubereitung ist nun für die oben beschriebenen Pflanzen weniger toxisch und hat ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit.

Als Ergebnis ausgedehnter Forschungsarbeit haben die Erfinder festgestellt, daß die Zubereitung, hergestellt durch Mischen äquivalenter Mengen 0,0-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat und 0,0-Dimethyl - O - (3 - methyl - 4 - nitrophenyl) - phosphorthioat und 40 bis 85 Gewichtsprozent Terpen- oder Coniferenöl — berechnet auf das Gewicht des Gemisches der beiden aktiven Substanzen —, nicht nur die oben beschriebenen chemischen Schädigungen von 0,0-Dimethyl - O - (3 - methyl- 4 - nitrophenyl) - phosphorthioat bei Gemüsen und Obstbäumen, insbesondere Cruciferen, herabsetzen kann, sondern daß sie von außerordentlich hoher insektizider Wirksamkeit ist.

Diese wird durch den synergistischen Effekt hervorgerufen, wie ein Vergleich mit den Einzelkomponenten beweist.

In diesem Fall ist es vorzuziehen, 0,0-Dimethyl-O - (3 - methyl - 4 - nitrophenyl) - phosphorthioat mit O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat in einem Verhältnis von 1:1 zu mischen.

Die Zugabe von Terpen- oder Coniferenöl erfolgt vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 100 Gewichtsprozent, insbesondere 40 bis 85 Gewichtsprozent, berechnet auf das Gewicht des Gemisches von Ο,Ο-Dimethyl - O - (3 - methyl - 4 - nitrophenyl) - phosphorthioat und O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat.

Ist das erhaltene Gemisch eine Emulsion, so muß ein Hilfsstoff, wie z. B. Xylol, und ein Emulgator beigegeben werden. Als Emulgator kann man einen anionischen oder nicht ionischen oberflächenaktiven Stoff oder ein Gemisch von beiden verwenden.

Das Mischen der Zutaten erfolgt meistens auf die in den Beispielen angegebene Weise.

Die erfindungsgemäße Zubereitung ist, wirtschaftlich gesehen, äußerst günstig, da ein Teil des teuren O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioats durch das billige O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat ersetzt wird und selbst bei viel geringerer Konzentration als bei Anwendung von 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat allein die gleiche hohe insektizide Wirksamkeit erreicht wird. Auch die chemischen Schädigungen bei Cruciferen u.dgl. können herabgesetzt werden.

Beispiel 1

In einem Zimmer von 35 m³ wird 0,0-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat (A), 0,0-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat (B) bzw. ein Gemisch derselben in verschiedenen Gewichtsverhältnissen in Form einer wäßrigen Emulsion oder Acetonlösung mit HiHe eines Zerstäubers bei 2 Atmosphären Druck versprüht. Für jeden Versuch wurden 250 Stubenfliegen verwendet. Die Ergebnisse werden in den folgenden Tabellen angegeben.

Tabelle I
Anwendungsart: wäßrige Emulsion

Konzentration, mg/cm³ ..

Stubenfliegen, getötet
innerhalb

15 bis 30 Minuten

30 bis 45 Minuten

Aktive Komponente

Gemisch
A:B = 10:1

0,2

10
25

2,2

63
93

Tabelle II
Anwendungsart: wäßrige Emulsion

Konzentration, mg/cm³
Stubenfliegen, getötet
innerhalb
0 bis 15 Minuten ..".

Aktive Komponente

Gemisch

73

A:B =

108

Tabelle III
Anwendungsart: Acetonlösung

Konzentration, mg/cm³

Stubenfliegen, getötet
innerhalb

0 bis 15 Minuten ...
15 bis 30 Minuten ...

Aktive Komponente

Gemisch

A:B = 10:1

0,2

1
33

2,2

5
76

Das Gemisch von A und B zeigt auch im Vergleich zu B eine deutlich herabgesetzte Toxizität für Warmblüter.

Beispiel 2

Je eine l°/_oige methanolische Vorratslösung wird hergestellt aus 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat (A), O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat (B) und einem Gemisch derselben; diese werden mit Methanol zur gewünschten Konzentration verdünnt.

Etwa 1 mg der Lösung wird mit Hilfe einer Platindrahtschlinge auf den Thorax von zehn Versuchstieren gebracht, welche anschließend in eine Petrischale ohne Nahrung gegeben werden.

Man mißt die Aktivitätsgrenze, d.h. die Minimumkonzentration, bei welcher noch eine 100% ige Wirksamkeit gegenüber den Versuchstieren festgestellt wird.

Die Ergebnisse werden in den folgenden Tabellen aufgeführt.

Tabelle IV

Wirksamkeit bei Stubenfliegen

Grenze der Aktivität (γ) ..

Aktive Komponente

Gemisch A:B = 3:7

0,15

0,03

0,015

Tabelle V

Wirksamkeit bei amerikanischen Schaben (Periplaneta americana)

Aktivitätsgrenze (γ

Aktive Komponente

Gemisch

5,0 2,5

2,0

Beispiel 3 Beispiel 4

Das erste emulgierbare Konzentrat, hergestellt durch Mischen von 20 g O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat, 22 g Xylol und 10 g eines oberflächenaktiven Stoffes, z.B. n-Dodecylmercaptopolyäthylenglycoläther, und das zweite emulgierbare Konzentrat, hergestellt durch Mischen von 20 g O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat, 21 g

ίο Coniferenöl und 7 g des gleichen oberflächenaktiven Stoffes, wurden miteinander vermengt und heftig umgerührt. Das so hergestellte emulgierbare Konzentrat wurde mit der 800- bis 1600fachen Menge seines Volumens Wasser verdünnt und bei einem Kreuzblütler angewandt. Die Emulsion zeigte ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit gegenüber schädlichen Insekten und hatte keine schädigende Wirkung auf die Pflanzen.

A:B = 3:7

Das erste emulgierbare Konzentrat, hergestellt durch Mischen von 25 g O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat, 22 g Xylol und 4 g eines oberflächenaktiven Stoffes, z.B. n-Dodecylmercaptopolyäthylenglycoläther, und das zweite emulgierbare Konzentrat, hergestellt durch Mischen von 25 gO,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat, 21g Coniferenöl und 3 g des gleichen oberflächenaktiven Stoffes, wurden zusammengegeben und heftig umgerührt. Das so hergestellte emulgierbare Konzentrat wurde mit der 1000- bis 2000 fachen Menge seines Volumens Wasser verdünnt und bei einem Kreuzblütler angewandt. Die Emulsion zeigte ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit bei schädlichen Insekten und hatte keine schädigende Wirkung auf die Pflanze.

Beispiel 5

Das erste emulgierbare Konzentrat, hergestellt durch Mischen von 25 g O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat und 3,5 g eines oberflächenaktiven Stoffes, z.B. p-Isooctylphenylpolyäthylenglycoläther, und das zweite emulgierbare Konzentrat, hergestellt durch Mischen von 25 g O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat, 43 g Coniferenöl und 3,5 g des gleichen oberflächenaktiven Stoffes, wurden miteinander vermengt und heftig umgerührt. Das so hergestellte emulgierbare Konzentrat wurde mit der 1000- bis 2000fachen Menge seines Volumens Wasser verdünnt und bei einem Kreuzblütler angewandt. Die Emulsion zeigte ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit gegenüber schädlichen Insekten und verursachte keine chemische Schädigung bei der Pflanze.

Beispiel 6

Die chemische Schädlichkeit für Cruciferen wird in der folgenden Tabelle dargestellt.

Tabelle VI

Pflanzenname

Zubereitung Verdünnungsverhältnis
X 500 I XlOOO I X 2000

Rettich

Komatsuna
(eine Art chinesischer
Kohl)

Zubereitung gemäß Beispiel 3 Zubereitung gemäß Beispiel 4 Zubereitung gemäß Beispiel 5 ein 50°/_oiges emulgierbares Konzentrat aus

O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-

phosphorthioat

Zubereitung gemäß Beispiel 3 Zubereitung gemäß Beispiel 4 Zubereitung gemäß Beispiel 5 ein 50%iges emulgierbares Konzentrat aus

O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-

phosphorthioat

Zubereitung gemäß Beispiel 3 Zubereitung gemäß Beispiel 4 Zubereitung gemäß Beispiel 5 ein 50%iges emulgierbares Konzentrat aus

O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-

phosphorthioat

Die Versuchspflanzen hatten zwei ausgewachsene Blätter; zehn solcher Pflanzen wurden in einen Topf von 15 cm Durchmesser gesät.

Jede Zubereitung wurde bis zur festgesetzten Konzentration verdünnt und in einer Menge von 10 cm³ pro Topf versprüht.

In der obigen Tabelle VI bedeutet»—« Unschädlichkeit und »+« Schädlichkeit. Wenn die Zahl»+« größer wird, so wird die chemische Schädlichkeit größer,

»±« bedeutet, daß die Zubereitung meistens unschädlich ist.

Beispiel 7

Der synergistische Effekt der Insektiziden Wirksamkeit im Vergleich zur Aktivität der Komponente O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat allein und der Komponente 0,0-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat allein bei Agrotis wird unten aufgezeigt.

Tabelle VII

	Insektizide Wirksamkeit bei der zweiten	(7o)	Entwicklungsstufe	X 4000	von Agratis
Zubereitung			80
		Verdünnungsverhältnis
	XlOOO	X 2000	50	X 8000
Im Beispiel 3 hergestellte Zubereitung	100	100		40
50%iges emulgierbares Konzentrat von f			20
O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)- I	95	80		20
phosphorthioat (
O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat	90	60		0

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Insektizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an etwa 1 bis 10 Gewichts- ^a5 teilen O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat und etwa 1 Gewichtsteile O₅O-Dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-phosphat als wesentlichen Wirkstoffen.

2. Insektizide Zubereitungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Terpenöl und Coniferenöl als Trägermittel.

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