DE1222037B - Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen von Gemischen von N, N-Dimethylol-alkylcarbamaten, N-Monomethylol-alkylcarbamaten und freiem Formaldehyd - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen von Gemischen von N, N-Dimethylol-alkylcarbamaten, N-Monomethylol-alkylcarbamaten und freiem Formaldehyd

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DE1222037B
DE1222037B DEF36990A DEF0036990A DE1222037B DE 1222037 B DE1222037 B DE 1222037B DE F36990 A DEF36990 A DE F36990A DE F0036990 A DEF0036990 A DE F0036990A DE 1222037 B DE1222037 B DE 1222037B
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DEF36990A
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Richard Louis Arceneaux
John George Frick Jun
John David Reid
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JOHN GEORGE FRICK JUN
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JOHN GEORGE FRICK JUN
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • D—TEXTILES; PAPER
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C07c
Deutsche Kl.: 12 ο-17/01
Nummer: 1222037
Aktenzeichen: F 36990IV b/12 ο
Anmeldetag: 5. Juni 1962
Auslegetag: 4. August 1966
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Lösungen von Gemischen von Ν,Ν-Dimethylol-alkylcarbamaten, N-Monomethylolalkylcarbamaten und freiem Formaldehyd, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Formaldehyd und ein niedermolekularer Carbaminsäurealkylester im Molverhältnis von mindestens 2:1 in einer wäßrigen alkalischen Lösung bei einem pH-Wert von mindestens 8 bei Raumtemperatur umgesetzt werden.
Die Herstellung eines Monomethylol-äthylcarbamats, wobei Formaldehyd und Äthylcarbamat im Verhältnis 0,037 Mol Formaldehyd zu 0,112 Mol Äthylcarbamat, d. h. einem Molverhältnis von etwa 0,3 :1 verwendet werden, ist bereits bekannt. Ferner ist die Herstellung von N-Methylolmethylendiäthylcarbamat bekannt, wobei Formaldehyd und Äthylcarbamat im Verhältnis 0,123 Mol Formaldehyd zu 0,122 Mol Äthylcarbamat, d. h. etwa in einem Molverhältnis 1:1 verwendet werden.
Im Gegensatz hierzu wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einem starken Überschuß an Formaldehyd gearbeitet, d. h., es wird Formaldehyd mit Alkylcarbamaten im Molverhältnis von mindestens 2 :1 zur Umsetzung gebracht. Dabei stellt sich ein Gleichgewicht zwischen Ν,Ν-Dimethylol-alkylcarbamat, N-Monomethylol-alkylcarbamatund freiem Formaldehyd ein, wie durch folgende Versuche festgestellt wurde:
Es wurden Ansätze mit 1, 1,5, 2, 2,5 und 3 Mol Formaldehyd pro Mol Methylcarbamat bereitet. Nach Einstellung des Gleichgewichts wurde der Gehalt an freiem Formaldehyd bestimmt.
In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse zusammengestellt:
Verfahren zur Herstellung von wäßrigen
Lösungen von Gemischen von
Ν,Ν-Dimethylol-alkylcarbamaten,
N-Monomethylol-alkylcarbamaten und freiem
Formaldehyd
Anmelder:
John George Frick jun.,
Rechtsnachfolger des verstorbenen
Richard L. Arceneaux,
John David Reid, New Orleans, La. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. P. K. Holzhäuser, Patentanwalt,
Offenbach/M., Herrnstr. 37
Als Erfinder benannt:
John George Frick jun.,
Richard Louis Arceneaux f,
John David Reid, New Orleans, La. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 6. Juni 1961 (115 268)
Gesamter Formalde
hyd Mol CH2O pro
MoICH3OCONH2 		Freier Form
aldehyd in °/o
des zugesetzten		 Gebundener Form
aldehyd Mol CH2O
pro Mol
CH3OCONH2
1
1,5
2
2,5
3		 2
13
24
35
43		 1
1,3
1,5
1,6
1,7
Sie zeigen, daß der Formaldehyd praktisch vollständig nur dann gebunden wird, wenn das molare Verhältnis von Formaldehyd zu Methylcarbamat 1:1 beträgt.
Wird mehr Formaldehyd zugesetzt, so reagiert nur ein Teil mit dem Methylcarbamat, während der Rest als freier Formaldehyd erfaßbar ist.
Aus den Versuchen ergibt sich, daß beim Ansatz von Methylcarbamat-Formaldehyd-Vorkondensaten ein wesentlicher Teil des vorhandenen Formaldehyds nidht mit dem Methylcarbamat reagiert, sondern als freier Formaldehyd verbleibt. Wird Formaldehyd in Mengen von 2,3 bis 2,5 Mol pro Mol Methylcarbamat verwendet, so werden nur etwa 1,6 Mol gebunden. Hieraus ist zu berechnen, daß im fertigen Vorkondensat 60 Vo des Methylcarbamates als Dimethylolverbindung und 4O°/o als Monomethylolverbindung vorliegen.
Diese erfindungsgemäßen Lösungen sind wertvolle Textilveredelungsprodukte und können insbesondere zur Knitterecht-Ausrüstung von Cellulosetextilgeweben dienen. Hierbei erweisen sie sich als besonders beständig gegenüber der Einwirkung von Hypochlorit-Bleichmitteln und gegen das Absäuern.
609 608/421
Für die gemäß der Erfindung herstellbaren wäßrigen Lösungen sind beispielsweise folgende Carbaminsäurealkylester geeignet: Methylcarbamat, Äthylcarbamat, Propylcarbamat oder Butylcarbamat.
Beispiel 1
170 Gewichtsteile einer 36%igen Formaldehydlösung werden mit Natronlauge auf den pH-Wert 8 gebracht. Zu dieser Lösung werden 90 Gewichtsteile Äthylcarbamat, gelöst in 360 Gewichtsteilen Wasser, zugemischt. Das Gemenge wird über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Umsetzung vollendet, und es liegt eine Lösung vonNjN-Dimethylol-äthylcarbamat, N-Monomethylol-äthylcarbamat und freiem Formaldehyd vor.
Beispiel 2
117 Gewichtsteile Butylcarbamat werden in 900 Teilen Wasser gelöst. Hierzu werden 170 Gewichtsteile einer 36%igen Formaldehydlösung, deren pH-Wert zuvor mit Natronlauge auf 8 eingestellt würde, zugegeben. Das Gemenge wird über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, worauf eine Lösung von Ν,Ν-Dimethylol-butylcarbamat, N-Monomethylol-butylcarbamat und freiem Formaldehyd vorliegt.
Man kann der Ausgangslösung auch mehr Alkali zugeben als in den Beispielen angeführt ist, wobei die
Lösung auf pH-Werte von mehr als 8, z. B. 9 bis 10 gebracht werden kann, wodurch die Reaktion beschleunigt wird. Nach dem Stehenlassen wird die Lösung in diesem Falle am besten mit Salz- oder Schwefelsäure neutralisiert. Ferner können auch konzentriertere Lösungen, d. h. solche, die 50 bis 60 Gewichtsprozent und mehr des erhaltenen Gemisches aus dtem Ν,Ν-Dimethylol-alkylcarbamat, N-Monomethylol-alkylcarbamat und freiem Formaldehyd enthalten, hergestellt werden.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Lösunglen von Gemischen von N,N-Dimethylolalkylcarbamaten, N-Monomethylol-alkylcarbamaten und freiem Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß Formaldehyd und ein niedermolekularer Carbaminsäurealkylester im Molverhältnis von mindestens 2:1 in einer wäßrigen alkalischen Lösung bei einem pH-Wert von mindestens 8 bei Raumtemperatur umgesetzt werden.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Patentschrift Nr. 708 440;
    Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 361 (1908), · S. 130/131;
    Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Bd. 3 (1953), S. 493.
    609 608/421 7.66 © Bundesdruckerei Berlin
DEF36990A 1961-06-06 1962-06-05 Verfahren zur Herstellung von waessrigen Loesungen von Gemischen von N, N-Dimethylol-alkylcarbamaten, N-Monomethylol-alkylcarbamaten und freiem Formaldehyd Pending DE1222037B (de)

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NL (2) NL279381A (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3420696A (en) * 1964-06-02 1969-01-07 West Point Pepperell Inc Aldehyde fixation on polymeric material
US3454423A (en) * 1966-11-21 1969-07-08 Millmaster Onyx Corp N-propyl carbamate resin composition and method of treating a fabric therewith
US3450485A (en) * 1967-09-19 1969-06-17 Us Agriculture Process for producing wrinkle resistant cellulosic textile materials by catalysis with hydrogen halide gas

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE708440C (de) * 1936-03-01 1941-08-12 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von oel- und harzartigen Kondensationsprodukten

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB309108A (en) * 1928-01-03 1929-04-03 Ig Farbenindustrie Ag Process for the manufacture of methylol derivatives of urethanes
GB774749A (en) * 1954-06-16 1957-05-15 Rohm & Haas Comp Improvements in condensates of the dicarbamate of diethylene glycol with formaldehyde and materials coated therewith
US2803563A (en) * 1954-12-17 1957-08-20 Rohm & Haas Comp Treated textile material and method of producing the same
NL198110A (de) * 1954-06-16

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE708440C (de) * 1936-03-01 1941-08-12 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Herstellung von oel- und harzartigen Kondensationsprodukten

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Publication number Publication date
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NL125120C (de)
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CH372653A (de) 1963-10-31
US3219632A (en) 1965-11-23
DE1258379B (de) 1968-01-11

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