DE1220063B - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Deutsche KL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09b

22a-2

1 220 06.3
F24678IVc/22a
23. Dezember 1957
30. Juni 1966

Es wurde gefunden, daß man wertvolle chrom- bzw. kobalthaltige Farbstoffe erhält, wenn man auf Gemische von Monoazofarbstoffen der Zusammensetzung

OH HO

N = N

SO₂NH₂

OH

HO

SO₂NH₂

N = N
O₂S

H₂C O

chrom- oder kobaltabgebende Mittel einwirken läßt.

Die Herstellung der Ausgangs-Monoazofarbstoffe erfolgt nach bekannten Verfahren durch alkalische Kupplung von diazotierten o-Aminophenolsulfonamiden mit 2 - Oxynaphthalin bzw. 4' - Oxynaphtho-(2',l': 4,5)-oxathiol-S-dioxyd (1,4-Naphthochinonmethylensulfonäther).

Für die Mischmetallisierung werden zweckmäßig solche Verfahren herangezogen, die vorzugsweise zu sogenannten 1 : 2-Komplexen führen. Solche Metallisierungsverfahren sind beispielsweise für die Herstellung der Chromkomplexverbindungen die Umsetzungen mit Chromaten in Gegenwart reduzierender Kohlehydrate, für die Herstellung der Kobaltkomplexverbindungen die Umsetzungen mit Komplexen des 3wertigen oder Salzen des 2wertigen Kobalts.

Die Chrom-Mischkomplexverbindungen lassen sich nach aus der Literatur bekannten Verfahren auch in der Weise herstellen, daß man zunächst den 1:1-Chromkomplex des einen Farbstoffes darstellt und diesen anschließend mit dem anderen metallfreien Farbstoff, vorzugsweise in schwach alkalischem Medium, umsetzt.

Die neuen Metallkomplexfarbstoffe sind in Form ihrer Alkalisalze gut wasserlöslich. Sie färben Wolle und Materialien ähnlichen färberischen Verhaltens, wie Seide, Leder, Polyamid- und Polyurethanfasern, sehr echt und gleichmäßig. Die chromhaltigen Farb-■ stoffe färben meist in blauen Tönen, die kobalt-Verf ahren zur Herstellung metallhaltiger
Azofarbstoffe

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Gerhard Dittmar, Leverkusen;

Dr. Rolf Pütter, Düsseldorf;

Dr. Walter Scholl, Köln-Mülheim;

Dr. Fritz Suckfüll, Leverkusen

haltigen Verbindungen in Bordotönen. Für das Färben der Wolle sind sowohl Färbeverfahren
schwach saurem (organisch-saurem) als auch
neutralem Bad gut geeignet.

Die verfahrensgemäß erhältliche Misch-Kobaltkomplexverbindung der Azofarbstoffe

OH

OH

N = N

OH

OH

SO2NH2

ist im Vergleich zu den Kobaltkomplexverbindungen der beiden Einzelfarbstoffe, die z. B. aus der französischen Patentschrift 1 073 177 und der deutschen Patentschrift 940 483 bekannt sind, besser wasserlöslich.

Beispiel 1

43,5 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes - Amino -1 - oxybenzol - 5 - sulfonamid —> 4' - Oxynaphtho-(2',l':4,5)-oxathiol-S-dioxyd und 34,3 Ge-

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wichtsteile des Monoazofarbstoffe 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonamid —*■ 2-Oxanaphthalin werden in 40 Volumteilen Natronlauge (40° Be) und 3500 Volumteilen Wasser bei 90 bis 95 ⁰C gelöst. Dann läßt man bei 95°C im Verlaufe von 15 Minuten unter Rühren eine Lösung aus 16 Gewichtsteilen Kaliumbichromat, 30 Gewichtsteilen Traubenzucker und 200 Volumteilen Wasser zutropfen. Man hält das Reaktionsgemisch noch 30 Minuten auf 90⁰C, kühlt dann auf 70⁰C und scheidet den Chromkomplexfarbstoff durch Zugabe von 400 Gewichtsteilen Steinsalz ab. Der Farbstoff stellt ein blauschwarzes Pulver dar, das sich in Wasser leicht mit blauer Farbe löst und Wolle aus organisch-saurem Bad in marineblauen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften färbt.

Beispiel 2

43,5 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 2 - Amino -1 - oxybenzol - 5 - sulfonamid —> 4' - Oxynaphtho-(2',l': 4,5) - oxathiol - S - dioxyd werden in 200 Volumteilen Äthylenglykol verrührt, mit 26,7 Gewichtsteilen krist. Chrom(III)-chlorid versetzt und 10 Stunden auf 125 ⁰C erwärmt.

Die Reaktionslösung gießt man bei 7O⁰C in eine Lösung von 34,3 Gewichtsteilen des Farbstoffes 2 - Amino -1 - oxybenzol - 4 - sulfonamid —>■ 2 - Oxynaphthalin in 3000 Volumteilen Wasser und 20 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd. Man hält das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei dieser Temperatur, verdünnt dann mit Wasser auf 7000 Volumteile und scheidet den gebildeten Chrom-Mischkomplex durch Einstreuen von 420 Gewichtsteilen Steinsalz ab.

Der isolierte Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser leicht mit blauer Farbe löst und Wolle aus neutralem bis saurem Bad gleichmäßig und echt in Marineblautönen färbt.

Beispiel 3

43,5 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 2 - Amino -1 - oxybenzol - 5 - sulfonamid —> 4' - Oxynaphtho-(2',l':4,5)-oxathiol-S-dioxyd und 34,3 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 2-Amino-l-oxybenzol - 4 - sulfonamid —> 2 - Oxynaphthalin werden in 3500 Volumteilen Wasser und 40 Volumteilen Natronlauge (4O⁰Be) bei 90°C gelöst. Bei 90⁰C läßt man dann eine Lösung zutropfen, die wie folgt bereitet wurde: 30 Gewichtsteile krist. Kobaltsulfat werden in 500 Volumteilen Wasser kalt gelöst; diese Lösung wird unter schnellem Rühren mit 300 Volumteilen einer 25%igen Ammoniaklösung und anschließend mit 10 Volumteilen 30%igem Wasserstoffperoxyd versetzt.

Die Kobaltierung ist in 5 Minuten beendet. Man läßt auf 7O⁰C abkühlen und scheidet die Kobaltkomplexverbindung durch Einstreuen von 480 Gewichtsteilen Steinsalz ab. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser leicht mit violetter Farbe löst und Wolle in violetten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften färbt.

Beispiel 4

43,5 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 2 - Amino -1 - oxybenzol - 4 - sulfonamid —» 4' - Oxynaphtho-(2',l':4,5)-oxathiol-S-dioxyd und 34,3 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonamid —»· 2-Oxynaphthalin werden in 4200 Volumteilen Wasser und 16 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd bei 90°C gelöst. Bei 95 bis 97°C gibt man im Verlaufe von 15 Minuten eine Lösung von 16 Gewichtsteilen Kaliumdichromat hinzu, die, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt wurde. Man hält die Reaktionslösung 20 Minuten auf 95 ⁰C, kühlt auf 70°C ab und scheidet den Farbstoff durch Einstreuen von 360 Gewichtsteilen Steinsalz ab. Der Farbstoff stellt trocken ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser leicht mit blauer Farbe löst. Wolle wird aus neutralem bis organisch-saurem Bad echt und gleichmäßig marineblau gefärbt. Die Ausfärbungen sind röter als die Ausfärbungen mit dem im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff.

Beispiel 5

43,5 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 2 - Amino -1 - oxybenzol - 4 - sulfonamid —»· 4' - Oxynaphtho-(2',F:4,5)-oxathiol-S-dioxyd werden in 200 Volumteilen Äthylenglykol verrührt, mit 26,7 Gewichtsteilen krist. Chrom(III)-chlorid versetzt und 10 Stunden auf 125 ⁰C erwärmt.

Die Reaktionslösung gießt man bei 70⁰C in eine Lösung von 34,3 Gewichtsteilen des Monoazofarbstoffes 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonamid —> 2-Oxynaphthalin in 3000 Volumteilen Wasser und 20 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd. Man hält das Reaktionsgemisch 1 Stunde auf dieser Temperatur, verdünnt dann mit Wasser auf 7000 Volumteile und scheidet den Chrom-Mischkomplex durch Zugabe von 420 Gewichtsteilen Steinsalz ab.

Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das in Wasser leicht löslich ist und Wolle echt und gleichmäßig aus neutralem bis organisch-saurem Bad marineblau färbt. Der Farbstoff färbt röter als der im Beispiel 2 beschriebene Farbstoff.

Beispiel 6

43,5 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 2 - Amino -1 - oxybenzol - 4 - sulfonamid —> 4' - Oxynaphtho-(2',l':4,5)-oxathiol-S-dioxyd und 34,3 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonamid —> 2-Oxynaphthalin werden in 4200 Volumteilen Wasser und 16 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd bei 90⁰C gelöst und mit einer Lösung von 30 Gewichtsteilen krist. Kobaltsulfat, die nach den Angaben im Beispiel 3 hergestellt wurde, versetzt. Die Kobaltierung ist in 5 Minuten beendet. Man läßt auf 70° C abkühlen und isoliert den Farbstoff durch Einstreuen von 500 Gewichtsteilen Steinsalz.

Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser leicht bordofarben löst und Wolle aus neutralem bis organisch-saurem Bad echt und gleichmäßig in Bordotönen färbt.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von Monoazofarbstoffen der Zusammensetzung.

OH

HO

N = N

SO₂NH₂

OH

HO

SO₂NH₂

H₂C—O

mit chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln be- ίο handelt.

2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der nach Anspruch 1 erhältlichen Art in Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die 1 : 1-Chromkomplexverbindung des einen Farbstoffes mit dem metallfreien zweiten Farbstoff zur 1 : 2-Chromkomplexverbindung umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 937 367, 940 483;
französische Patentschrift Nr. 1 073 177.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.

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