DE1219169B

DE1219169B - Herstellen von Faeden aus Acrylnitril

Info

Publication number: DE1219169B
Application number: DEC24489A
Authority: DE
Inventors: Paul Jacques Corbiere
Original assignee: Crylor SA
Current assignee: Crylor SA
Priority date: 1960-07-28
Filing date: 1961-06-29
Publication date: 1966-06-16
Also published as: CH394476A; FR1285249A; ES268035A1; GB911213A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL;

DOIf

Deutsche KL: 29 b-3/65

Nummer: 1219169

Aktenzeichen: C 24489IV c/29 b

Anmeldetag: 29. Juni 1961

Auslegetag: 16. Juni 1966

Polymere des Acrylnitril sind hier die Homopolymeren, die Copolymeren, die gepfropften Polymeren oder ihre Mischungen, die 85 bis 100 Gewichtsprozent Acrylnitril und 0 bis 15 % einer oder mehrerer copolymerisierbarer Äthylenverbindungen enthalten.

Wenn man nach bekannten Verfahren Acrylnitrilpolymere gelöst in Dimethylformamid naßverspinnt, erhält man im Augenblick des Koagulierens Fäden, die senkrechte Hohlräume aufweisen. Durch mikroskopische Untersuchung (besonders in Phasenkontrast) kann man eine gewisse Fällung des Polymeren mit porösem Aussehen feststellen.

Wenn man diese Fäden dann verstreckt, werden auch diese Hohlräume gestreckt und bilden dann zahlreiche lamellenartige Hohlräume, die den Fäden eine innere Struktur gleich denen des Schiefers geben.

Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Herstellen von Fäden durch Verspinnen von Lösungen von Polymeren, die 85 bis 100 Gewichtsprozent Acrylnitril und 0 bis 15% einer oder mehrerer damit mischpolymerisierbarer Äthylenverbindungen enthalten und die in einem Gemisch aus Dimethylformamid und Cyclohexanon gelöst worden sind. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel mindestens 10 Gewichtsprozent Cyclohexanon enthält und daß man die Spinnlösung in ein Fällbad verspinnt, das Wasser, Dimethylformamid und mindestens 10 Gewichtsprozent Cyclohexanon, bezogen auf vorhandenes Dimethylformamid, enthält.

Aus der französischen Patentschrift 1 024 773 ist es bereits bekannt, als Lösungsmittel für Polymerisate des Acrylnitrils ein Gemisch aus Dimethylformamid und einer geringen Menge Cyclohexanon zu verwenden, wobei mit einem solchen Lösungsmittelgemisch Spinn-Zusammensetzungen mit geringerer Viskosität erhalten werden, als wenn man dieselben Polymerisate nur in Dimethylformamid löst. Aus der französischen Patentschrift 1024 774 ist es außerdem bekannt, solche Spinnlösungen trocken zu verspinnen.

Es war daher sehr überraschend, daß die zusätzliche Verwendung von Cyclohexanon in dem aus Dimethylformamid bestehenden Lösungsmittel für die Spinnlösung in einer Menge von mindestens 10% und die Verwendung eines Fällbads aus Wasser, Dimethylformamid und Cyclohexanon ganz bestimmter Zusammensetzung, nämlich mit einem Cyclohexanongehalt von mindestens 10 %, bezogen auf vorhandenes Dimethylformamid, die Herstellung von Fäden mit einer sehr homogenen Struktur gestattet, was ganz im Gegensatz zu dem Befund des Stands der Technik steht, wonach bei den bekannten Naßspinnverfahren Herstellen von Fäden aus Acrylnitril

Anmelder:

Fa. Crylor, Paris

Vertreter:

Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:
Paul Jacques Corbiere,
Lyon, Rhone (Frankreich)

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 28. Juli 1960 (834 272)

Fäden mit einer Vielzahl von Hohlräumen erhalten werden. '

Beispiel 1 Man stellt eine Zusammensetzung her aus

20 Gewichtsteilen eines Polymeren auf Acrylnitrilbasis, das aus
94% Acrylnitril und
6% Methylmethacrylat besteht, 68 Gewichtsteilen Dimethylformamid, 12 Gewichtsteilen Cyclohexanon, iÖO Gewichtsteile.

Diese in der Wärme hergestellte Lösung wird abfiltriert und in bekannter Weise durch eine Spinndüse mit 350 Öffnungen auf den Quadratzentimeter gepreßt, und die Fäden werden in einem Bad aus 60 Gewichtsteilen Wasser,
34 Gewichtsteilen Dimethylformamid, 6 Gewichtsteilen Cyclohexanon koaguliert.

Der technische Fortschritt

Die aus dem Fällbad kommenden Fäden sind glänzend.

F i g. 1 stellt einen mikroskopischen Querschnitt der aus der Spinndüse kommenden Fäden dar;

F i g. 2 stellt eine mikroskopische Ansicht eines dieser Fäden dar;

F i g. 3 zeigt den gleichen Faden nach dem Verstrecken.

609 579/389

10

Wie F i g. 1 und 2 zeigen, weisen die Fäden praktisch keine Hohlräume auf; daher haben sie nach dem Verstrecken eine gleichförmige und nicht lammellenartige Struktur, was durch die Fig. 3 gezeigt wird.

Beispiel 2
Man stellt eine Zusammensetzung her aus

20 Gewichtsteilen desselben Copolymeren wie im Beispiel 1,

72 Teilen Dimethylformamid,
8 Teilen Cyclohexanon,

iÖÖ Gewichtsteile.

Diese Zusammensetzung wird in derselben Apparatur und unter denselben Bedingungen versponnen wie im Beispiel 1, außer daß das Fällbad durch eine Zusammensetzung gebildet wird, die
60 Gewichtsteile Wasser,
36 Gewichtsteile Dimethylformamid,
4 Gewichtsteile Cyclohexanon .

enthält.

Der technische Fortschritt

Die mikroskopische Untersuchung, die unter denselben Bedingungen wie oben erfolgte, zeigte einige Hohlräume nach Verlassen des Fällbades auf, sie sind jedoch in der Zahl und vor allem in der Bedeutung im Vergleich zum unten beschriebenen KontroUfaden viel geringer.

Vergleich

Zum Vergleich verspinnt man einen KontroUfaden mit demselben Copolymeren, wobei man jedoch das Cyclohexanon sowohl in der Spinnlösung als auch im Koagulationsbad durch die gleiche Gewichtsmenge Dimethylformamid ersetzt. Das Verspinnen erfolgt unter denselben Bedingungen. Die erhaltenen Fäden werden einer mikroskopischen Untersuchung unterworfen, ihre Struktur wird durch die F i g. 4, 5 und 6 dargesteUt. Die F i g. 4 stellt einen mikroskopischen Querschnitt der aus der Spinndüse kommenden Fäden dar und zeigt senkrechte längliche Hohlräume, die in der F i g. 5 rund erscheinen (Ansicht). Nach dem Verstrecken (Fig. 6) werden die Hohlräume gestreckt und in Form von Spalten abgeflacht.

Wenn man das Verhalten bei Abnutzung der in den Beispielen 1 und 2 erhaltenen Fäden und der Kontrollfäden prüft, nachdem sie mittelblau gefärbt wurden, steUt man fest, daß die KontroUfaden schnell zu einem Bleicheffekt Veranlassung geben, der auf das Zerspringen der Einzelfasern an der Oberfläche zurückzuführen ist.

Die nach Beispiel 2 erhaltenen Faden ergeben diese Bleicherscheinungen durch Fibrillation nur in einem viel schwächeren Grad, während die nach Beispiel 1 erhaltenen Fäden kein Bleichen mehr ergeben. Diese erhaltene Verbesserung ist technisch von großer Bedeutung.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum HersteUen von Fäden durch Verspinnen von Lösungen von Polymeren, die 85 bis 100 Gewichtsprozent Acrylnitril und 0 bis 15 °/₀ einer oder mehrerer damit mischpolymerisierbarer Äthylenverbindungen enthalten und die in einem Gemisch aus Dimethylformamid und Cyclohexanon gelöst worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel mindestens 10 Gewichtsprozent Cyclohexanon enthält und daß man die Spinnlösung in ein Fällbad verspinnt, das Wasser, Dimethylformamid und mindestens 10 Gewichtsprozent Cyclohexanon, bezogen auf vorhandenes Dimethylformamid, enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschriften Nr. 1024773,1024774.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

609 579/389 6.66 © Bundesdruckerei Berlin