DE1217967B

DE1217967B - Verfahren zur Herstellung von basischen Thiophenderivaten

Info

Publication number: DE1217967B
Application number: DED48232A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Thiele; Dr Klaus Posselt
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1962-12-08
Filing date: 1962-12-08
Publication date: 1966-06-02

Description

Verfahren zur Herstellung von basischen Thiophenderivaten Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel und deren Salze und deren quartäre Verbindungen gute coronarerweiternde Eigenschaften besitzen. In der vorstehenden Formel bedeutet Alkl eine gerade oder verzweigte gesättigte Alkylidengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens 2 Kohlenstoffatome die Kette zu der Gruppe NR1 bilden; Alk2 ist eine gerade oder verzweigte gesättigte niedrig molekulare Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; R1 stellt ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe dar; R2 bedeutet jeweils ein Wasserstoff- oder Chloratom.
Die Qersteilung der Verfahrensprodukte erfolgt dadurch, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel in der Alkl, Alk2 R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise dehydratisiert.
Die Wasserabspaltung erfolgt zweckmäßig in einem sauren Medium, vorzugsweise mit Mineralsäuren, Eisessig, Säurechloriden, Oxalsäure, Zinkchlorid, Kaliumhydrogensulfat, Phosphorpentoxyd, rotem Phosphor + Jod/Eisessig und bei erhöhter Temperatur.
Die so erhaltenen Basen können in an sich bekannter Weise mit Hilfe anorganischer oder organischer Säuren in die entsprechenden Salze oder mit Alkylhalogeniden oder anderen Alkylsäurederivaten in die entsprechenden quartären Verbindungen übergeführt werden.
Beispiel 1 36,7 g (0,1 Mol) [3 - Phenyl - 3 - thienyl - (2) - 3 - hydroxy-propyl-(1)j- [1 -phenyl- 1 -hydroxy-propyl -(2)]-amin werden in 63 ml Eisessig gelöst und durch 2stündiges Kochen unter Rückfluß mit Jodwasserstoff in statu nascendi dehydratisiert. Die Lösung wird mit Natriumbisulfit entfärbt, die Essigsäure abdestilliert und die Base mit Ammoniak in Freiheit gesetzt. Das rohe [3-Phenyl-3-thienyl-(2)-propen-(2)-yl - (1)] - [1 - phenyl- 1 -hydroxy -propyl - (2)]- amin wird in das HCI-Salz übergeführt und aus Isopropanol umkristallisiert. F. 204"C.
Beispiel 2 9 g [3-Phenyl-3- thienyl-(2)-3-hydroxy-propyl-(1)j-[2- (4 - chlorphenyl) - 2 - hydroxy - äthyl] - amin werden in 80 ml Eisessig suspendiert und 20 Minuten HCI-Gas eingeleitet, wobei die Verbindung in Lösung geht. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit Ammoniak behandelt. Die Base wird mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen in Aceton warm gelöst.
Daraus wird mit isopropanolischem HC1 das Hydrochlorid gefällt und aus Isopropanol umkristallisiert.
F. 200 bis 201"C. Ausbeute: 5 g.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von basischen Thiophenderivaten der allgemeinen Formel in der Alkl eine gerade oder verzweigte gesättigte Alkylidengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, von welchen mindestens 2 Kohlenstoffatome die Kette zu der Gruppe NR1 bilden, Alk2 eine gerade oder verzweigte gesättigte niedrigmolekulare Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R1 Wasserstoff oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe bedeutet und R2 ein Wasserstoff- oder Chloratom bedeutet, ihrer Salze und quartären Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel in der Alk1, Alk2, R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise dehydratisiert.