DE1210554B

DE1210554B - Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen

Info

Publication number: DE1210554B
Application number: DED32433A
Authority: DE
Inventors: Wilbur Lee Bressler; Billy Don Davis; Calvin Frazier Ward
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1959-01-29
Filing date: 1960-01-26
Publication date: 1966-02-10
Also published as: NL247225A; GB935424A; NL126772C; FR1277973A; US2990376A; NL6602440A; BE594574A; GB935423A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C08g

Deutsche Kl.: 39 b -22/84

Nummer: ._■ 1210554

Aktenzeichen: D 32433IV c/39 b

Anmeldetag: 26. Januar I960

Auslegetag: ■ 10. Februar 1966

Es sind zwar die verschiedenartigsten Kunststoffschaumstoffe bekannt, die bestimmte zweckmäßige physikalische Eigenschaften besitzen und für viele Zwecke geeignet sind. Vielen dieser Kunststoffschaum- ' stoffe fehlt jedoch, die Abmessungsbeständigkeit, so daß sich die ursprüngliche Form der Schaumstoffprodukte beim Stehenlassen so weitgehend verändert, daß sie für bestimmte Anwendungszwecke nicht geeignet sind. Bei hoher Feuchtigkeit macht sich die mangelnde Abmessungsbeständigkeit besonders be- ίο merkbar. Wenn ein Schaumstoff, dem die Abmessungsbeständigkeit fehlt, schrumpft, wird die Dichte des Schaumstoffes erhöht und das zellf öxmige Kunststoffmaterial von den umhüllenden Oberflächen abgelöst. Die Form bzw. Gestalt der aus diesen Kunststoff-Schaumstoffen hergestellten Gegenstände wird ebenfalls nachteilig verändert.

Es wurde nun gefunden, daß, wenn man bei der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus mehrwertigen aliphatischen Polyäthern, Polyisocyanaten und Treibmitteln spezielle Gemische aus Polyäthern von Zuckern in der Halbacetalform und Polyäthern von linearen Polyolen verwendet, in überraschender Weise neuartige, starre Polyurethanschaumstoffe erhalten werden, die eine ausgezeichnete Abmessungsbeständigkeit besitzen, die sich durch ungewöhnliche Widerstandsfestigkeit gegen Verformung beim Erwärmen und/oder Benetzen zu erkennen gibt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus mehrwertigen aliphatischen Polyäthern, Polyisocyanaten und Wasser und/oder anderen Treibmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Beschleunigern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Polyäther ein PoIyäthergemisch verwendet, das (A) mindestens einen Polyäther, der sich von einem Zucker in der Halbacetalform mit mindestens drei OH-Gruppen in jedem Ring ableitet, und (B) mindestens einen Polyäthei, der sich von einem linearen Polyol mit mindestens zwei OH-Gruppen ableitet, enthält, wobei bei den Polyäthern(A) und (B) mindestens der größte Teil der OH-Gruppen des zugrunde liegenden Zuckers in der Halbacetalform und des zugrunde liegenden linearen Polyols mit Hydroxyalkylgruppen veräthert ist.

Vorzugsweise leitet sich der Polyäther (A) von einem Zucker in der Halbacetalform mit mindestens vier OH-Gruppen und der Polyäther (B) von einem linearen Polyol mit drei OH-Gruppen ab. Weiterhin sind bei den Polyäthern (A) und (B) vorzugsweise sämtliche OH-Gruppen des zugrunde liegenden Zuckers in der Halbacetalform und des linearen Polyols mit Hydroxyalkylgruppen veräthert.

Verfahren zur Herstellung von
Polyurethanschaumstoffen

Anmelder:

The Dow Chemical Company, Midland, Mich.

(V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt, ·

Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65-

AIs Erfinder benannt:

Wilbur Lee Bressler,

Lake Jackson, Tex.;

Billy Don Davis, Clute, Tex.;

Calvin Frazier Ward, Lake Jackson, Tex.

(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. Januar 1959
(789 783,789784)

Die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus mehrwertigen aliphatischen Polyäthern mit Hilfe von Polyisocyanaten, Wasser und/oder anderen Treibmitteln sowie gegebenenfalls unter Zusatz von Beschleunigern ist grundsätzlich bekannt. So werden nach der deutschen Auslegeschrift 1047 420 Polyurethanschaumstoffe auf der Basis von Polyalkylenglykoläthern, nach der deutschen Auslegeschrift 1025136 auf dei Basis verschiedener höhermole^ kularer Polyäther, die carbocyclische Reste enthalten, und nach »Chem. Eng. News«, Oktober 1957, S. 72, auf der Basis von linearen Polyäthern hergestellt. Bei diesen Polyurethanschaumstoffen handelt es sich jedoch um elastomere Produkte, während erfindungsgemäß starre Schaumstoffe erstrebt werden. Nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 560 394 werden zwar starre Polyurethanschaumstoffe aus bestimmten Polyäthern, die aromatische Ringe enthalten, hergestellt. Diese Polyurethanschaumstoffe sind jedoch den erfindungsgemäß erhaltenen Schaumstoffen in bezug auf Starrheit und Abmessungsbeständigkeit bei weitem unterlegen. So ergaben z. B. Vergleichsversuche, bei denen Schaumstoffproben in einer Feuchtigkeitsalterungskammei geprüft wurden,.

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daß die erfindungsgemäß hergestellten Produkte Zucker, wie &onrzucker ist, der nicht leicht geschmolwesentlich abmessungsbeständiger sind. Es ließ sich zen werden kann, ohne daß eine Verfärbung oder nicht vorhersehen, daß die erfindungsgemäß ein- Zersetzung erfolgt. Das lineare Polyol, das dem Polygesetzten Polyäthergemische, die bei der Polyurethan- äther (B) zugrunde liegt, ist vorzugsweise ein flüssiges schaumstoffherstellung bisher nicht verwendet wurden, 5 aliphatisches Polyol, wie Glycerin, in dem der feste Produkte mit bisher nicht erreichter Starrheit und Zuckei leicht löslich ist. Das Umsetzungsgemisch Abmessungsbeständigkeit liefern. kann gegebenenfalls ferner eine geringe Menge Wasser

Außergewöhnlich gute Eigenschaften sind bei solchen enthalten, die vorzugsweise das Verhältnis von 1 Mol

der erfindungsgemäß hergestellten Produkte beob- Wasser je Mol des cyclischen Polyols nicht überschiei-

achtet worden, in denen jede Hydroxyalkylgruppe io tet, wobei Mengen zwischen 0,2 und 0,4 Gewichts-

über eine Ätherbindung direkt mit der Kohlenstoff- prozent Wasser, auf das Gemisch der Polyole (Zucker

kette der Polyhydroxylverbindungen verbunden ist + lineares Polyol) bezogen, gewöhnlich am günstig-

und in denen die Hydroxyalkylgruppen vorzugsweise sten sind.

2-Hydroxypropylgruppen sind. Als Katalysator kann ein tertiäres Alkylamin, wie

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des 15 Triäthylamin, verwendet werden.

erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein »Halbvorpoly- Bei einer bevorzugten Ausführungsform des erfinmerisat« hergestellt, indem 1 Mol des offenkettigen dungsgemäßen Verfahrens wird zunächst ein nicht Polyäthers (B), gegebenenfalls im Gemisch mit vor- aufgeblähtes, fließfähiges, polyäthei artiges und Isozugsweise weniger als 0,5 Mol des cyclischen Poly- cyanatgruppen enthaltendes Polyurethan hergestellt, äthers (A), mit einem Überschuß eines organischen 20 in dem ein aromatisches Diisocyanat, d.h. in dem Polyisocyanate umgesetzt wird, der vorzugsweise jede NCO-Gruppe mit einem aromatischen Ring etwa 2 bis 6 Äquivalenten NCO-Gruppen je Aquiva- direkt verbunden ist, und eine Verbindung, die (1) das lent der umsetzungsfähigen Hydroxylgruppen in den durch Umsetzen von Rohrzucker, Glycerin und Polyäthern entspricht. Das nach diesen! Verfahren Propylenoxyd erzeugte Produkt oder (2) Tris-(hy- oder nach einem anderen geeigneten Verfahren 25 droxypiOpyl)-glycerinäther-[l,2,3-tris-(2-hydroxyproperhaltene »Halbvorpolymerisat« wird dann mit einem oxy)-propan] sein kann, umgesetzt und dann das Gemisch aus dem cyclischen Polyäther (A) in Vorzugs- erhaltene Produkt durch Vermischen mit einem Treibweise geringerem Mengenanteil, z. B. 1 Äquivalent, mittel oder einem Treibmittel und Wasser, einem und dem offenkettigen Polyäther (B) in-einem Vorzugs- Dispergiermittel, einem aus einem tertiären Amin weise größeren Mengenanteil, z. B. 2 bis 3 Äquiva- 15 bestehenden Katalysator und einer bestimmten Menge lenten, in Gegenwart einer katalysatischen Menge des gemischten Rohrzucker-Glycerin-Propylenoxydeines tertiären Amins und einer wirksamen Menge Produkts aufgebläht wird.

eines Treibmittels umgesetzt. Die zweckmäßigsten Das durch Umsetzen des Zuckers in der Halbacetal-

Ergebnisse werden erhalten, wenn in dem zur Her- form und. des linearen Polyols, ζ. Β. Glycerin, mit

stellung des zellförmigen Materials verwendeten 35 einem Alkylenoxyd, wie Propylenoxyd, hergestellte

Gemisch die Verbindung (A) Octakis-(2-hydroxypio- Produkt wird in folgenden als »Polyäthergemisch«

pyl)-saccharose und die Verbindung (B) 1,2,3-Tris- bezeichnet.

(2-hydroxypiopyl)-glycerinäther ist. Das Umsetzungs- Das nicht aufgeblähte, fließfähige, polyätherartige

gemisch kann ferner 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent eines Polyurethanprodukt, das aus dem Umsetzungsprodukt

fließfähigen Silicons als Dispergiermittel enthalten.. 4° des Polyäthergemisches und einem Diisocyanat der

Wenn als Treibmittel Wasser verwendet wird, oben beschriebenen Art besteht, wird im folgenden als

gelangt es vorteilhaft in Mengen bis zu 0,5 Äquivalen- »Polyäthergemisch-Halbvorpolymerisat« bezeichnet,

ten je Äquivalent der OH-Gruppen in dem Gemisch Das nicht aufgeblähte fließfähige polyätherartige

der Polyäther zur Anwendung, die zur Herstellung des Polyurethanprodukt, das aus dem Umsetzungsprodukt

fertigen zellförmigen Materials verwendet werden, 45 von Tris-(hydroxypropyl)-glycerinäther und einem

wobei das Wasser und das Polyäthergemisch Vorzugs- Diisocyanat der oben beschriebenen Art besteht, wird

weise in solcher ^Menge verwendet werden, daß für im folgenden als »THPG-Halbvorpolymerisat« be-

etwa 0,6 bis 1,4 Äquivalente OH-Gruppen je Äquiva- zeichnet.

lent der freien NCO-Gruppen in dem Halbvorpoly- Bei der bevorzugten Ausführungsform des Ver-

merisat gesorgt wird. Andere Treibmittel können ent- 50 fahrens zur Herstellung der Schaumstoffe wird dem

weder allein oder in Verbindung mit Wasser verwendet Polyäthergemisch-Halbvorpolymerisat ein Gemisch

werden, wie z. B. inerte Flüssigkeiten, deren Siede- einverleibt, das aus einem Treibmittel oder einem

punkte unterhalb der Temperatur liegen, bei der das Treibmittel und Wasser, einem tertiären Amin-

Polymere aufgebläht wird, vorzugsweise Trichlorfluor- katalysator, einem Dispergiermittel und dem PoIy-

methan in Mengen von 12 bis 20 Gewichtsprozent der 55 äthergemisch besteht, worauf das Umsetzungsgemisch

Gesamtbeschickung. in die Form oder in eine andere Vorrichtung gebracht

Das Gemisch der Polyäther (A) und (B), das bei wird, in der der Schaum aufgebläht wird. Dabei wird

dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung die Masse aufgebläht und füllt den Raum aus, in dem

der Polyurethanschaumstoffe verwendet wird, kann in sie eingeschlossen ist. In verhältnismäßig kurzer Zeit

verbesserter Weise derart hergestellt worden sein, daß 60 ist die Umsetzung beendet, wobei der Schaumstoff

ein Gemisch der Zucker- und linearen Polyole in unter Bildung eines festen, zellförmigen Materials bei

Gegenwart einer katalytischen Menge eines tertiären Raumtemperatur härtet. Obgleich der Schaumstoff

Amins, das von beweglichen Wasserstoffatomen frei beim Stehenlassen bei Raumtemperatur härtet, kann

ist, mit Propylenoxyd umgesetzt wird. Die Umsetzung er auch zwecks Verringerung der Härtungszeit in einem erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa 65 Ofen gehärtet werden.

80 bis 14O⁰C und vorzugsweise unter mindestens Starre Schaumstoffe können gewöhnlich nach einem

'Eigendruck. Es ist besonders vorteilhaft, wenn der der drei bekannten Verfahren hergestellt werden. Diese

dem Polyäther (A) zugrunde liegende Zucker ein Verfahren werden allgemein als »Vorpolymerisat-

verfahren«, »Halbvorpolymerisätverfahren« und als mit Tris-(hydroxypropyl)-glycerihäther hergestellt. Die »Einstuf en verfahren« bezeichnet. Bei dem Vorpoly- bei diesem Herstellungsverfahren bevorzugten Vermerisatverfahren werden die Polyhydroxylvei bindung hältnisse von NCO-Gruppen zu OH-Gruppen und und das Diisocyanat in solchen Mengenanteilen mit- anderen Bedingungen sind die gleichen wie bei der einander umgesetzt, daß ein flüssiges Produkt erzeugt 5 Herstellung des Polyäthergemisch-Halbpolymerisats. wird, dem zur Erzeugung eines fertigen Schaumstoffes Wie oben bereits angegeben, ist zur Herstellung eines

nur der Katalysator und Wasser oder ein Treibmittel Schaumstoffes aus einem Halbvorpolymerisat das zugesetzt werden müssen. Das Halbvorpolymerisat- Zugeben einer weiteren Menge Polyhydroxylverbinverfahren unterscheidet sich von dem Vorpolymerisat- dung erforderlich. Wenn als zusätzliche Polyhydroxylverfahren dadurch, daß dem Halbvorpolymerisat zur io verbindung eine der bekannten Polyhydroxylverbin-Erzeugung eines Schaumstoffes weitere Polyhydroxy- düngen verwendet wird, die gewöhnlich als Ververbindung zuzüglich Katalysator und Wasser oder netzungsmittel verwendet werden, können zwar starre Treibmittel zugesetzt werden müssen. Bei dem Ein- Schaumstoffe erzeugt werden, aber sie besitzen nicht stufenverfahren werden die Bestandteile vorher nicht die ausgezeichnete· Abmessungsbeständigkeit, die für umgesetzt, sondern alle gleichzeitig vermischt, so daß 15 die nach dem erfindungsgemäßen' Verfahren erzeugten die Polyaddition und das Schäumen gleichzeitig Schäume kennzeichnend ist. Der hier verwendete erfolgen. Ausdruck »ausgezeichnete Abmessungsbeständigkeit«

Wenn auch jedes der drei oben angegebenen Ver- soll solche Schaumstoffe bezeichnen, die bei den fahren zur Herstellung eines starren Schaumstoffes üblichen Wärme- und/oder Feuchtigkeitswiderstandsgemäß der vorliegenden Erfindung angewendet werden ao versuchen eine Verformung von nicht mehr als kann, so wird doch das Halbvorpolymerisätverfahren ± 10 Volumprozent erleiden. Die für die Schaumstoffe bevorzugt, weil die nach diesem Verfahren hergestellten der vorliegenden Erfindung kennzeichnende ausSchaumstoffe eine bessere Abmessungsbeständigkeit gezeichnete Abmessungsbeständigkeit ist auf die Veraufweisen, wendung des Polyäthergemisches als Vernetzungs-

Sowohl das Polyäthergemisch-Halbvorpolymerisat 25 mittel zurückzuführen, so daß dieses Polyäthergemiseh als auch das THPG-Halbvorpolymerisat haben vor- selbstverständlich das vorzugsweise verwendete und zugsweise eine Viskosität zwischen etwa 10 und während der Schäumungsumsetzung zugesetzte Ver-1000 Stokes bei 24° C und eine NCO-Gehalt von etwa netzungsmittel ist.

15 bis 35%. Bei den oben angegebenen Viskositäten Die als Vernetzungsmittel verwendete Menge des

kann das während des Schäumens entwickelte Gas in 30 Polyäthergemisches wird von der Anzahl der nicht merklichem Umfang nicht entweichen, so daß eine . umgesetzten Isocyanatgruppen in dem Halbvorpolyzellförmige Masse erzeugt wird. Wenn die Viskosität merisat bestimmt. Wenn einer Probe des Halbvorpolyzu gering ist, wird das Gas lediglich aus der Um- merisats ein Überschuß von Di-N-butylamin zugesetzt Setzungsmasse abgeblasen, es perlt aus. und entweicht, und das überschüssige Amin mit Salzsäure zurückwährend bei einer zu hohen Viskosität ein zufrieden- 35 titriert wird, kann die Anzahl der nicht umgesetzten stellendes Vermischen schwierig ist und uneinheitliche Isocyanatgruppen in dem Halbvorpolymerisat leicht zellförmige Produkte mit höheren Dichten erhalten bestimmt werden. Die Analyse einzelner Ansätze des werden. Halbvorpolymerisats kann aber oft weggelassen

Das Polyäthergemiseh-Halbvorpolymerisat wird werden, weil nach dem bevorzugten Verfahren und durch Umsetzen eines Diisocyanats der oben beschrie- 40 mit bestimmten Mengenanteilen der Bestandteile ein benen Art mit dem Polyäthergemiseh hergestellt. Die Halbvorpolymerisat hergestellt werden kann, das eine verwendete Menge an Diisocyanat wird von den in dem annehmbar bestimmte und gleichbleibende Menge von Polyäthergemiseh vorliegenden Hydroxyläquivalenten nicht umgesetzten Isocyanatgruppen enthält. Die bestimmt, wobei unbedingt mehr als 1 Äquivalent Anzahl der Äquivalente OH-Gruppen in dem zum NCO-Gruppen je Äquivalent OH-Gruppen verwendet 45 Vernetzen verwendeten Polyäthergemiseh kann größer, werden muß. Das vorzugsweise verwendete Verhältnis gleich oder kleiner als die Anzahl Äquivalente der von NCO-Gruppen zu OH-Gruppen beträgt etwa NCO-Gruppen in dem Polyäthergemisch-Halbvor-4:1, wobei jedoch das gewünschte Polyäthergemiseh- polymerisat sein, vorausgesetzt, _daß sich die Zahl der Halbvorpolymerisat auch gebildet wird, wenn das Äquivalente von der Zahl der Äquivalente der NCO-Verhältnis zwischen 2 und 6 Äquivalenten NCO- 50 Gruppen um nicht mehr als ±40% unterscheidet. Gruppen je Äquivalent OH-Gruppen liegt. Obwohl Wenn z. B. die NCO-Gruppen in einer Menge von ein Verhältnis oberhalb von 6:1 nicht nachteilig ist, 1 Äquivalent vorliegen, können bis zu 1,4 oder herab wird durch das weitere Zuführen von NCO-Gruppen bis zu 0,6 Äquivalente OH-Gruppen vorliegen, wobei die Umsetzungsmasse lediglich verdünnt, und daher sie selbstverständlich in jeder Menge zwischen 0,6 und werden die Herstellungskosten erhöht. Wenn 1 Äqui- 55 1,4 vorliegen können.

valent NCO-Gruppen oder weniger verwendet werden, Obwohl die Verwendung des Polyäthergemisches

stehen dem erhaltenen Polyäthergemisch-Halbvorpoly- als Vernetzungsmittel und als Quelle für OH-Gruppen merisat bei der Schäumungsumsetzung nicht genügend bevorzugt wird, kann ein Teil der OH-Gruppen durch NCO-Gruppen zur Verfügung, so daß ein schlechterer Wasser ersetzt werden, vorausgesetzt, daß mindestens Schaumstoff erhalten wird. Bei der Herstellung des 60 die Hälfte des OH-Äquivalents durch das Polyäthergewünschten Polyäthergemiseh-Halbvorpolymerisats gemisch zugeführt wird. Wenn z. B. das NCO-wird das Polyäthergemiseh dem Diisocyanat Vorzugs- Äquivalent 1 ist und insgesamt 0,8 Äquivalente weise mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, daß die OH-Gruppen verwendet werden sollen, können diese Temperatur der Umsetzungsmasse zwischen etwa 55 0,8 OH-Äquivalente durch 0,4 Äquivalente des PoIy- und 100° C, und vorzugsweise auf etwa 60°C, gehalten 65 äthergemisches und 0,4 Äquivalente Wasser zugeführt wird. werden.

Das THGP-Halbvorpolymerisat wird durch Um- Wenn bei der Schäumungsumsetzung ausschließlich

setzen eines Diisocyanats der oben beschriebenen Art das PoJyäthergemisch als Quelle für OH-Gruppen

1 21Q554 °

%■ 8:

verwendet wird, ist die: Verwendung eines Treibmittels schäften können im allgemeinen auf, die .Viskosität wesentlich,.das Gas zum Aufblähen des Schaumes; der Octakis-(2-hydroxypropyl)-saccharose zurückgeliefert.. Dieses Treibmittel.kann eine Flüssigkeit sein, führt werden, da diese Substanz bei Raumtemperatur die bei oder unterhalb der'Temperatur der Schaum- eine Festsubstanz ist. . .
masse verdampf^ wo,bei Trichlorfluormethan in einer ;5 Obgleich für die Zwecke der vorliegenden Erfindung· Menge,von. 12;bis,20.Gewichtsprozent der Gesamt- der. heterocycloaliphatische Polyäther (A). und der beschickung vorzugsweise verwendet wird.. Wenn offenkettige Polyäther (B) in jedem Verhältnis verjedoch zusammen; roit dem, Polyäthergemisch Wasser mischt werden können, .wird vorzugsweise ein Ver-r verwendet wird,, kann'.die. .Menge des· Treibmittels. hältnis von etwa 2. bis 3 Mol des offenkettigen Poly-· dementsprechend, verringert, werden, da .das Wasser ίο. äthers (B) je Mol des heterocycloaliphatischen PoIybei der UmseitzungKohlendioxyd freisetzt.' - äthers,(A) verwendet. Wenn ein Gemisch aus 1,2,3-Tris- - Die Amine,v die bei .dem erfindungsgemäßen Ver- (2-hydroxypropyl)-glycerinäther und Qctakis-(2-hyfahren als Katalysatoren bzw. Beschleuniger verwendet: droxypropyl)-sacchatose verwendet wird,, besitzt innerwerden können, .sind^; solche, tertiäre .Amine, die; ge- halb dieses Bereichs (1) der daraus erzeugte Schaumstoff Wohnlich, bei. .der Herstellung von Urethanschäurneh 15; die größte Abmessungsbeständigkeit und (2) läßt sich als ,Katalysatoren .-verwendet werden. Beispiele für das Vernetzungsmittel, leicht herstellen und ist aussolche Verbindungen .sind Triäthylendiamin, Diäthyl- reichend flüssig, so daß es leicht gehandhabt und· Ethanolamin, Dimethyläthanolamin, N-Methylmor- mit dem. zu vernetzenden Harz vermischt werden p.hoHn,, Pyridin-oder'Trimethylamin. Gewöhnlich.wird kann. . . ..
das tertiäre Amin in einer Menge zwischen etwa 0,2 2.σ Das Vernetzungsmittel kann- durch einfaches Verund.0,6 Gewichtsprozent der.Gesamtbeschickung ver- mischen der beiden Bestandteile in den gewünschten wendet. Wenn geringere Mengen des tertiären Amins Mengenanteilen hergestellt werden. Da Octakisverwendet werden, verläuft die: Sehäumungsums.etzung (2-hydroxypropyl)-saccharose. derart viskos ist,, daß sehr langsam, so daß der hergestellte Schaum bei die Substanz bei gewöhnlichen Temperaturen prak-Raumtemperatur nur schwierig härtet. Wenn zu, große 25 tisch, fest ist und ferner bei erhöhten Temperaturen Mengendes tertiären Amins als Katalysator verwendet. empfindlich ist, sind beim. Vermischen beträchtliche, werden,., wird die Schäumungszeit so kurz, .daß. es Sorgfalt und Zeit erforderlich, wenn ein vollständig, schwierig wird, die Umsetzungsteilnehmer zu rühren. homogenes Vermischen ohne Schädigung erreicht und die Masse in eine Form.zu bringen, bevor sich das werden soll.. Die beiden Bestandteile können, vorzugs-Schäumen der. Regelung entzieht. , 3°; weise unter Erwärmen auf etwa 50 bis 100⁰C, mitein-

.Ein Dispergiermittel oder oberflächenaktives Mittel ander verrührt werden, bis das Gemisch homogen ist.

verbessert das Vermischen der Umsetzungsteilnehmer Nach einem anderen Verfahren können die beiden

und beeinflußt'das Zellengefüge des Schaumes. Vorr Bestandteile getrennt erwärmt werden, worauf der

zugsweise werden .Organqsiliconp.olymerie in einer eine Bestandteil dem anderen unter wirksamem

Menge; zwischen etwa 0,1 und 0,5 Gewichtsprozent 35: Rühren zugesetzt wird,

der Gesamtbeschiekung verwendet. . Bei einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her- des Vernetzungsmittels, bei dem die Schwierigkeiten, gestellten Schaumstoffe zeigen beim Altern in Feuchtig- die bei der getrennten Herstellung der beiden Bestandkeit eine Abmessungsveränderung von weniger als teile und beim Vermischen auftreten, weitgehend ver-10%. und weisen mindestens 80% geschlossener 4°. mieden werden, wird z.B. Rohrzucker, in den: geZellen auf. Die Zugfestigkeit liegt, zwischen etwa 1,4 wünschten Mengenanteilen in Glycerin gelöst und und 14 kg/cm⁸, während die Druckgrenze bzw. Druck- Propylenoxyd in stöchiometrischer Menge an das festigkeit zwischen etwa 2,8 und 17,5 kg/cm² liegt. Die erhaltene Gemisch addiert;, d. h. 1 Mol des Oxyds je Druckgrenze und die Zugfestigkeit werden notwendi- Hydroxyläquivalent in dem Gemisch. Bei dieser gerweise von denyerwendeten Umsetzungsteilnehmern 45 Addition ist ein Katalysator erforderlich. Wenn auch bestimmt. Diese Verhältnisse werden in den unten · jedes tertiäre Amin, das von beweglichen Wasserstoffangegebenen Beispielen näher erläutert, bei denen bei atomen frei ist,, verwendet werden kann, so ist doch wechselnder. Menge des Treibmittels die,physikalischen der bevorzugte Katalysator Triäthylamin oder Tri-Eigenschaften der Schaumstoffe verändert werden. propylamin. Diese besonderen Amine haben die

Wenn 1,2,3-Tris-(2-hydroxypropyl)-glycerinäther 50 wertvolle Eigenschaft, daß sie die Kondensation von

als alleiniges Vernetzungsmittel verwendet wird, fehlt ausschließlich 1 Mol Propylenoxyd je Hydroxylgruppe

den erhaltenen starren Schaumstoffen Raumabmes- des Rohrzuckers oder Glycerins katalysieren. Wenn

sungsbeständigkeit. Wenn. z. B. ein starrer Schaum- daher diese Katalysatoren bei dem erfindungsgemäßen

stoff mit l,2,3-Tris-(2-hydroxypropyl)-glycerinäther als Verfahren verwendet werden, wird trotz eines stöchio-

Vernetzungsmittel und Trichlorfluormethan als Treib- 55 metrischen Überschusses an Propylenoxyd ein außerr mittel hergestellt wird, quillt der starre. Schaumstoff gewöhnlich einheitliches Produkt erhalten, in dem

"um mehr als 10 Volumprozent, wenn er Wärme praktisch jede Hydroxylgruppe an dem Glykol oder

und/oder Feuchtigkeit ausgesetzt wird. Wenn bei der dem Rohrzucker durch eine 2-Hydroxypropylgruppe

Herstellung des oben angegebenen starren Schaum- ersetzt ist, so daß das Produkt von Polyoxypropylen-

stoffes als Treibmittel Wasser verwendet wird, schrumpft 60 derivaten frei ist.

der starre Schaumstoff um mehr als 10 Volumprozent, Der hier verwendete Ausdruck »beweglicher Wasserwenn er Wärme und/oder Feuchtigkeit ausgesetzt wird, stoff« soll solche Wasserstoffatome. bezeichnen, die

Wenn Octakis- (2 -hydroxypropyl).- saccharose als derart umsetzungsfähig sind, daß sie sich unter den

alleiniges Vernetzungsmittel verwendet wird, wird die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten

Herstellung des Schaumstoffes sehr schwierig und ist 65 Umsetzungsbedingungen mit Propylenoxyd umsetzen, der erzeugte starre Schaumstoff klumpig, weist stark Diese sichere, leicht zu regelnde Umsetzung, die leicht

unterschiedliche Zellengrößen auf und besitzt keine einer kontinuierlichen Arbeitsweise angepaßt werden

Abmessungsbeständigkeit. Diese, nachteiligen Eigen- kann, liefert ein nichtgefärbtes Vernetzungsmittel, das

9 10

eine Viskosität von etwa 180 Stokes bei einer Tempe- war, wurde mit 7,75 kg Rübenzucker, 5,2 kg Glycerin,

ratur von 99⁰C hat. 210 g Triäthylamin als Katalysator und 210 g Wasser

Bei dem bevorzugten, bekannten, homogenen Ver- beschickt. Das Gemisch wurde auf 100⁰C vorerhitzt, fahren zur Herstellung des Polyäthergemisches wird worauf innerhalb von 12 Stunden 20,4 kg Propyleneine Lösung hergestellt, indem 1 Mol Rohrzucker in 5 oxyd zugesetzt wurden. Während der Umsetzungszeit 2 bis 3 Mol Glycerin, und vorzugsweise in 2,5 bis wurde der Druck des Propylenoxyds auf etwa 2,8 bis 2,8 Mol Glycerin, gelöst wird. Wenn weniger als 3,5 Atm. und die Temperatur auf etwa 100⁰C gehalten. 2 Mol Glycerin je Mol Rohrzucker verwendet werden, Nach beendeter Propylenoxydaufnahme wurde das wird der Rohrzucker nicht vollständig gelöst, so daß Umsetzungsgemisch 2 Stunden bei etwa 100⁰C digebeim Abkühlen des fertigen Polyäthergemisches dieser io riert. Anschließend wurde der Druck in dem Gefäß ursprünglich nicht gelöste Rohrzucker ausfällt und auf etwa 5 mm absol. verringert und etwa 15 Minuten eine Trübung des fertigen Polyäthergemisches ver- lang auf diesem Wert gehalten, während die Temperaursacht. Wenn die Glycerinmenge auf mehr als 3 Mol tür auf 100° C gehalten wurde. Das Produkt hatte die je Mol Rohrzucker erhöht wird, ist in dem fertigen folgenden Eigenschaften:

Polyäthergemisch eine zur Erzeugung starrer Schäume ₁₅ viskosität 179,5 Stokes bei 98,9°C

nut ausgezeichneter Abmessungsbeständigkeit unzu- ,

reichende Menge Rohrzucker vorhanden. Dieser Rohr- AVti-b ar be 9U

zuckerlösung werden 0,5 bis 2°/₀, auf das Gesamt- (b) Eine Beschickungslösung wurde hergestellt, gewicht von Rohrzucker und Glycerin bezogen, eines indem ein Umsetzungsgefäß, das mit · Vorrichtungen tertiären Amins, und vorzugsweise Triäthylamin oder 20 zum Rühren und zur Temperaturregelung ausgerüstet Tripropylamin, als Umsetzungskatalysator und vor- war, mit 19,4 kg Rübenzucker, 13 kg Glycerin und zugsweise 0,5 bis 2% Wasser, auch auf das Gesamt- 2100 ecm Wasser beschickt wurde. Das Gemisch gewicht von Rohrzucker und Glycerin bezogen, wurde 2 Stunden bei etwa 100⁰C digeriert. Anschliezugesetzt. Das tertiäre Amin wird vorzugsweise in ßend wurden 525 g Triäthylamin als Katalysator einer Menge von 0,8 bis 1 % verwendet. Wenn weniger 25 gründlich mit dem Gemisch verrührt,
als 0,5 % verwendet werden, verläuft die Umsetzung Die Beschickungslösung wurde mit Hufe einer sehr langsam, während bei der Verwendung von mehr kleinen Meßpumpe mit einer Geschwindigkeit von als 2% die Umsetzung derart schnell abläuft, daß die 310 ecm je Stunde in einen Schlangenreaktor mit Temperaturregelung schwierig und das erhaltene einem Durchmesser von 2,5 cm aus rostfreiem Stahl Produkt gewöhnlich dunkel gefärbt ist. Das tertiäre 30 gepumpt, der eine Gesamtlänge von 5,5 m hatte und Amin kann ein aliphatisches, heterocyclisches Amin mit Vorrichtungen zum Aufrechterhalten einer Tem- oder ein Arylamin oder ein Gemisch davon sein, das peratur von etwa 100° C und zur konstanten Druckin den Umsetzungsmedien löslich ist und keine abnähme ausgerüstet war, wobei der Druck auf etwa weiteren, beweglichen Wasserstoffatome enthaltende 7 Atm. gehalten wurde. Gleichzeitig wurde mittels funktionelle Gruppen enthält. Typische Beispiele für 35 einer zweiten kleinen Meßpumpe Propylenoxyd mit solche Verbindungen sind Triäthylamin, N-Methyl- einer Geschwindigkeit von 590 ecm je Stunde in den morpholin, Dimethylanilin, Methyldiäthylamin oder Reaktor gepumpt. Die beiden Beschickungsgeschwin-Dimethyläthylamin. Es hat sich als zweckmäßig, digkeiten waren so bemessen, daß die Verweilzeit der jedoch nicht als ausschlaggebend erwiesen, daß das Umsetzungsteilnehmer in dem Reaktor etwa 4 Stunden Rohrzucker-Glycerin-Gemisch einen geringen Mengen- 40 betrug. Nach dem Entfernen der flüchtigen Bestandanteil Wasser enthält. Wenn die Umsetzung in Ab- teile hatte das fertige Polyäthergemisch die folgenden Wesenheit von Wasser erfolgt ist, müssen die Um- Eigenschaften:

Setzungsteilnehmer zwecks Umsetzungsbeginn auf APH-Farbe 90
etwa 120⁰C erhitzt werden. Sobald die Umsetzung

begonnen hat, steigt die Temperatur schnell an, und 45 (c) Ein Umsetzungsgefäß, das mit Vorrichtungen

das Polyäthergemisch kann eine dunkle Farbe anneh- zum Rühren, zur Temperaturregelung und zum Auf-

men. Wenn jedoch in dem Umsetzungsgemisch Wasser rechterhalten einer Methanatmosphäre ausgerüstet

zugegen ist, verläuft die Umsetzung mit ausgezeich- war, wurde mit 7,75 kg raffiniertem Rohrzucker,

neten Ergebnissen bereits bei etwa 100⁰C, und das 5,2 kg Glycerin, 105 g Triäthylamin als Katalysator

erhaltene Polyäthergemisch ist nicht gefärbt. Eine 50 und 208 g Wasser beschickt. Das Gemisch wurde auf

geeignete Menge Wassers liegt zwischen 0,5 und 100°C vorerhitzt, worauf 15,4 kg Äthylenoxyd inner-

2 Gewichtsprozent (etwa 5 bis 20 Molprozent). halb von 4 Stunden zugesetzt wurden. Während der

Dieser den Katalysator und Wasser enthaltenden Umsetzungszeit wurde der Druck durch das Äthylen-Rohrzuckerlösung wird in bekannter Weise eine oxyd auf etwa 2,8 bis 3,5 Atm. gehalten, während die stöchiometrische Menge Propylenoxyd im Verlauf von 55 Temperatur auf etwa 100 bis HO⁰C gehalten wurde. 2 bis 40 Stunden zugesetzt, während die Umsetzungs- Nach beendeter Äthylenoxydzugabe wurde das Ummasse auf einer Temperatur von etwa 90 bis 12O⁰C setzungsgemisch 2 Stunden bei etwa 110⁰C digeriert, und vorzugsweise auf etwa 100⁰C gehalten wird. Das Anschließend wurde der absolute Druck in dem fertige Polyäthergemisch hat gewöhnlich eine Viskosi- Gefäß auf etwa 5 mm absol. verringert und etwa tat von etwa 160 bis 200 Stokes bei 99° C. 60 15 Minuten auf diesem Wert gehalten, während eine

Temperatur von etwa 120° C aufrechterhalten wurde.

Beispiel 1 Das Produkt hatte die folgenden Eigenschaften:

1. Herstellung Viskosität 53 cSt bei 98,9⁰C

der zu verwendenden Polyäthergemische ₆ APHA-Farbe 100

(a) Ein Umsetzungsgefäß, das mit Vorrichtungen (d) Ein Umsetzungsgefäß, das mit Vorrichtungen

zum Rühren, zur Temperaturregelung und zur Auf- zum Rühren, zur Temperaturregelung und zum Aufrechterhaltung einer Methanatmosphäre ausgerüstet rechterhalten einer Methanatmosphäre ausgerüstet

11 12

war, wurde mit 7,75 kg raffinierten Rohrzuckers, Feuchtigkeit von 98 bis 100% bei ^euier Temperatur

5,2 kg Glycerin, 105 g. Triäthylamin als Katalysator von 70±l⁰C aufrechterhalten.

und 208 g Wasser beschickt. Das Gemisch wurde auf . . ₁

110⁰C vorerhitzt, worauf innerhalb von 4 Stunden Beispiel 2

25,3 kg Butylenoxyd zugesetzt wurden. Während der 5 Herstellung eines Schaumstoffes

Umsetzungszeit wurde der Druck durch das Butylen- aus dem Polyäthergemischhalbvorpolymerisat

öxyd auf etwa 1,4 bis 2,1 Atm. gehalten, während die Bestandteil A

Temperatur bei etwa 100 bis 110⁰C gehalten wurde.

Nach beendetem Butylenoxydzusatz wurde das Um- I³² S des wie im Beispiel 1 hergestellten Polyäther-

setzungsgemisch 2 Stunden bei etwa 110°C digeriert. io gemischhalbvorpolymerisats

Anschließend wurde der Druck in dem Gefäß auf Bestandteil B

5 mm absol. verringert und. 15 Minuten auf diesem

Wert gehalten, während die Temperatur auf etwa 91,0 g des Polyäthergemisches, nach (a) hergestellt

120°Cgehalten wurde. Das Produkt hatte die folgenden (vgl. oben)

Eigenschaften: 15 0,7 g Triäthylendiamin

Viskosität 53 cSt bei 98,9 ⁰C 0>6 g Organosiliconpolymerisat

APHA-Farbe 80 ²⁷>° S Trichlorfluormethan

2. Erfindungsgemäße Umsetzung ₊ ^{Die b} ₊ ^eiden Bestandteile A und B, beide bei Raum-

, _, , , . ,, „ , 20 temperatur, wurden innerhalb von 20 Sekunden

Herstellung des Polyäthergennschhalbvorpolymeren gründlich vermischt und sofort in eine rechtwinklige

■ Ein Umsetzungsgefäß, das mit Vorrichtungen zum Form gegossen, die eine Breite von etwa 7,5 cm, eine Erhitzen, zur Temperaturregelung und zum Aufrecht- Länge von etwa 30,5 und eine Höhe von etwa 46 cm erhalten einer Stickstoffatmosphäre ausgerüstet war, hatte. Die Masse blähte sich innerhalb von 133 Sekunwurde mit 1723 g Toluylendiisocyanat beschickt. Das 25 den auf.

Toluylendiisocyanat wurde dann auf 6O⁰C vorerhitzt, Bei der Untersuchung des Schaumstoffes wurden

worauf 450 g des wie unter (a) hergestellten Polyäther- die folgenden Ergebnisse gefunden:

gemisches innerhalb von 90 Minuten zugesetzt wurden. _onnl ,, _. „

Dabei wurde die Temperatur des Umsetzungsgefäßes ⁸⁰Z" geschlossene Zellen

zwischen 60 und 80°C gehalten. Das dabei erhaltene 30 ¹⁶% offene ZeUen

Polyäthergemischhalbvorpolymerisat hatte eine Vis- 4°/₀ Zellwandungen

kosität von 48 Stokes bei 24° C und einem NCO-Gehalt Dichte = 0 04 g/ccm

von 28,5%.

Der Schaumstoff quoll um 8 % bei einer 16stündigen

Herstellung eines Schaumstoffes 35 Behandlung in der Feuchtigkeitsalterungskammer.

aus dem Polyäthergemischhalbvorpolymerisat

Bestandteil^ Beispiel 3

■„,_„, , , ,. _Tr „ , , „ Herstellung des THPG-Halbvorpolymerisats

147,5 g des nach dem obigen Verfahren hergestellten

Polyäthergemischhalbvorpolymerisats 4° Ein Umsetzungsgefäß, das mit Vorrichtungen zum

Erhitzen, zur Temperaturregelung und zum Aufrecht-

Bestandteil B erhalten einer Stickstoffatmosphäre ausgerüstet war,

_üin j τ, ! ■..·., - - . , _Λ wurde mit 9750 g Toluylendiisocyanat beschickt. Das

91,0 g des Polyäthergemisches a) „,,,.. - ° , _{Λ Λ c} mon ι.·* *

' ° J¹ 5 j Toluylendiisocyanat wurde dann auf 60 C vorerhitzt,

0,6 g Organosihconpolymeres ₄₅ vorauf 2430 g l,2,3-Tris-(hydroxypropyl)-glycerin-

0,7 g Triäthylendiamin äther innerhalb von 45 Minuten zugesetzt wurden.

28,7 g Trichlorfluormethan Während dieser Zeit wurde die Temperatur des

Umsetzungsgefäßes zwischen 55 und 6O⁰C gehalten.

Die Bestandteile A und B, beide bei Raumtempera- Das nach diesem Verfahren hergestellte THPG-tur, wurden innerhalb von 20 Sekunden gründlich 50' Halbvorpolymerisat hatte eine Viskosität von 52 Stokes vermischt und sofort in eine rechtwinklige Form bei 24° C und einen NCO-Gehalt von 27,5 %·
gegossen, die eine Breite von etwa 7,5 cm, eme Länge

von etwa 30,5 cm und eine Höhe von etwa 46 cm Herstellung eines Schaumstoffes

hatte. Innerhalb eines Zeitraumes von 86 Sekunden _aus dem THPG-Halbvorpolymerisat

blähte sich die Masse von einer ursprünglichen Höhe 55 ...

von etwa 2,5 cm auf eine endgültige Höhe von etwa Bestandteil A
40 cm auf. 320 g des wie oben beschriebenen hergestellten

Bei der Untersuchung des Schaumstoffes wurden THPG-Vorhalbpolymerisats

die folgenden Ergebnisse erhalten: 80 g Trichlorfluormethan

60
80% geschlossene Zellen Bestandteil B

16% offene Zellen ' 196 g des Polyäthergemisches (vgl. Beispiel (a))

4% Wandungen 1,2 g Organosiliconpolymerisat

Dichte = 0,04 g/ccm 1,8 g Triäthylendiamin

Der Schaumstoff quoll um 6 % ^Dei einer löstündigen Die beiden Bestandteile A und B, beide bei Raum-

Behandlung in einer Feuchtigkeitsalterungskammer. temperatur, wurden innerhalb von 30 Sekunden In dieser Feuchtigkeitsalterungskammer wurde eine gründlich gemischt und sofort in eine rechtwinklige

Form gegossen, die eine Breite von etwa 20 cm, eine Länge von etwa 30,5 cm und eine Höhe von etwa 46 cm hatte. Nach lstündigem Härten im Ofen bei einer Temperatur von 75° C wurde der Schaumstoff 16 Stunden lang in einer Feuchtigkeitsalterungskammer behandelt.

Quellung 8%

Dichte 0,03 g/ccm

10

Beispiele 4 bis 13

Die in der folgenden Tabelle angegebenen Schaumstoffe wurden nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren mit Hilfe des im Beispiel 3 beschriebenen THPG-Halbvorpolymerisats sowie des folgenden THPG-Halbvorpolymerisats hergestellt.

Herstellung eines THPG-Halbvorpolymerisats

Ein Umsetzungsgefäß, das mit Vorrichtungen zum Erhitzen, zur Temperaturregelung und zum Aufrechterhalten einer Stickstoffatmosphäre ausgerüstet war, wurde mit 259 kg Toluylendiisocyanat beschickt. Das Toluylendiisocyanat wurde dann auf 60° C vorerhitzt, worauf 68 kg Tris-(hydroxypropyl)-glycerin innerhalb von 2 Stunden zugesetzt wurden. Während dieser Zeit wurde die Temperatur des Umsetzungsgefäßes zwischen 50 und 60°C gehalten. Das nach diesem Verfahren hergestellte THPG-Halbvorpolymerisat hatte eine Viskosität von 160 Stokes bei 24°C und einen NCO-Gehalt von 26,2%.

Wie angegeben, wurde bei den Beispielen 5 bis 9 Wasser verwendet.

	Vouiertes Treibmittel	H₂O	Äquivalente	NCO:OH	Dichte	Des	Schaumstoffes	Abmessungs beständigkeit
Beispiel			Polyäther-		g/ccm	Druckfestigkeit	Zugfestigkeit	°/„ Quellung
	15,5	0	gemisch	1:1	0,034	kg/qcm	kg/qcm	5
4	9	0,2	1	1,1:1	0,030			5
5	9	0,2	0,8	1,1:1	0,032			6
6	12	0,1	0,8	1:9	0,038			7
7	9	0,2	0,9	1:1	0,033			3
8	12	0,1	0,8	1,1:1	0,032			6
9	6	0	0,9	1:1	0,095			5
10	8	0	1	1:1	0,075	15,4		6
11	20	0	1	1:1	0,033	8,9		6
12	10	0	1	1:1	0,060	2,87	4,2	—
13		1		*0,2*	10,1

Beispiel 14

Herstellung eines Schaumstoffes aus dem Polyäthergemischalbvorpolymerisat

Bestandteil A

306 g des im Beispiel 1 beschriebenen Polyäther-

gemischhalbvorpolymerisats 80 g Trichlorfluormethan

Bestandteil B

45 1,96 g Polyäthergemisch [vgl. Beispiel 1 (a)] 1,9 g Triäthylendiamin

1,2 g Organosiliconpolymerisat

Die Bestandteile A und B, beide bei Raumtemperatür, wurden innerhalb von 20_#Sekunden gründlich vermischt und sofort in eine rechtwinklige Form gegossen, die eine Breite von etwa 7,5 cm, eine Länge von etwa 30,5 cm und eine Höhe von etwa 46 cm hatte. Die Masse blähte sich innerhalb von 131 Sekunden auf. Nach lstündigem Härten im Ofen bei 75° C wurde der Schaumstoff 16 Stunden in eine Feuchtigkeitsalterungskammer gebracht.

Quellung 4%

Dichte 0,032 g/ccm

60

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen aus mehrwertigen aliphatischen Polyäthern, Polyisocyanaten und Wasser und/oder anderen Treibmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von Beschleunigern, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyäther ein Polyäthergemisch verwendet, das (A) mindestens einen Polyäther, der sich von einem Zucker in der HaIbacetalform mit mindestens drei OH-Gruppen in jedem Ring ableitet, und (B) mindestens einen Polyäther, der sich von einem linearen Polyol mit mindestens zwei OH-Gruppen ableitet, enthält, wobei bei den Polyäthern (A) und (B) zumindest der größte Teil der OH-Gruppen des zugrunde liegenden Zuckers in der Halbacetalform und des zugrunde liegenden linearen Polyols mit Hydroxyalkylgruppen veräthert ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich der verwendete Polyäther (A) von einem Zucker in der Halbacetalform mit mindestens vier OH-Gruppen ableitet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich der verwendete Polyäther (B) von einem linearen Polyol mit drei OH-Gruppen ableitet.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß bei den verwendeten Polyäthern (A) und (B) sämtliche OH-Gruppen des zugrunde liegenden Zuckers in der Halbacetalform und des linearen Polyols mit Hydroxyalkylgruppen veräthert sind.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß keine der OH-Gruppen der cyclischen und nichtcyclischen Verbindungen mit durchschnittlich mehr als einer Hydroxyalkylgruppe je OH-Gruppe veräthert ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus (A) 1 Mol Octakis-(2-hydroxypropyl)-saccharose und (B) 2 bis

3 Mol l,2,3-Tns-(2-hydroxypropyl)-glycerinäther verwendet wird.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein durch Anlagerung von Propylenoxyd an eine Mischung cyclischer und offenkettiger Polyole in Gegenwart katalytischer Mengen von Triäthyl- oder Tripropylamin gebildetes PoIyäthergemisch verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein durch Anlagerung von Propylen-

oxyd an eine Mischung aus Rohrzucker und Glycerin gebildetes Polyäthergemisch verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 025 136,1 047 420; belgische Patentschrift Nr. 560 394; »Rubbes Age«, Oktober 1957, S. 97; »Chemical & Engineering News«, 14.10.1957, S. 72.