DE1025136B

DE1025136B - Verfahren zur Herstellung von elastomeren homogenen Formkoerpern oder Schaumkoerpern

Info

Publication number: DE1025136B
Application number: DEP15520A
Authority: DE
Inventors: Anthony Francis Benning; James Gordon Burt; Edward Karcher Gladding
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1955-01-31
Filing date: 1956-01-21
Publication date: 1958-02-27
Also published as: GB816651A; US2843568A; FR1148777A

Description

kl. 39 b 22/04

INTERNAT. KL. C 08 g

PATENTAMT

P 15520 IVb/39 b ANMELDETAG: 21. J ANUAR 1 9 5 6

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 27. FEB RU AR 195 8

Die Erfindung betrifft die Herstellung verformter Elastomerer, welche im Molekül sowohl Alkylen- als auch cyclische Kohlenwasserstoffreste enthaltende Polyätherreste mit hohem Formelgewicht besitzen.

Es sind bereits wertvolle Elastomere bekannt, welche, ausgehend von organischen Diisocyanaten und hochmolekularen Polyalkylenäthem, erhalten wurden. Diese Elastomeren besitzen äußerst gute Eigenschaften in bezug auf Abriebbeständigkeit und Aufnahmefähigkeit für Füllstoffe und besitzen eine sehr gute Zugfestigkeit und Streckbarkeit. Sie können auch niedrigen Temperaturen ausgesetzt werden, ohne spröde zu werden. Zu einem gewissen Grad werden sie jedoch bei niedrigen Temperaturen steif und verlieren ihre Biegsamkeit.

Gegenstand der Erfindung ist daher die Schaffung von Elastomeren mit hoher Zugfestigkeit, Abriebbeständigkeit und Elastizität, die außerdem bei niedrigen Temperaturen eine verbesserte Biegsamkeit oder Flexibilität aufweisen.

Gemäß der Erfindung werden wertvolle elastomere Stoffe mit gegenüber den bekannten Produkten verbesserten Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen dadurch erhalten, daß das Gemisch a) eines aus einem mit überschüssigem Diisocyanat umgesetzten Polyäther mit einem Molekulargewicht von mindestens 750, mit endständigen Hydroxylgruppen und mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel

_(C„H_aeX),-(R-X)₈-

(X = O und bzw. oder S; R = ein zweiwertiger carbo- 30 ■ cyclischer Kohlenwasserstoffrest; η = eine ganze Zahl von 1 bis 10; y = eine ganze Zahl; ζ = 0 oder 1 und in mindestens einer wiederkehrenden Einheit 1) mit einer gegenüber Isocyanatgruppen bifunktionellen Verbindung hergestellten Reaktionsprodukts und b) eines Diisocyanats verformt tind bei erhöhter Temperatur gehärtet wird. Eine gemäß der Erfindung bevorzugte Klasse von isocvanatmodifizierten, mit bifunktionellen Verbindungen umgesetzten Reaktionsprodukten sind solche, welche mit Polyalkylen-arylenglycoläthern folgender Formel gebildet sind:

Verfahren, zur Herstellung

von elastomeren homogenen

Formkörpern oder Schaumkörpern

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Prinz, Patentanwalt,
München-Pasing, Bodenseestr. 3 a

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 31. Januar 1955

Anthony Francis Benning, Woodstown, N. J.,

James Gordon Burt, Oxford, Pa.,
und Edward Karcher Gladding, New Castle, Del.

(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

HO-(C₄H₈O)₁₁-X-O(C₄H₈O)₃₉-H

in welcher η und p ganze Zahlen sind und in einer Größe liegen, daß jeder der Reste innerhalb der Klammern Formelgewichte zwischen 500 und 1000 besitzt. X bedeutet einen Phenylen-, Naphthylen-, Cyclohexylen- oder Xylylenrest.

Weitere typische, erfindungsgemäß verwendete Reaktionsprodukte sind aus folgenden linearen Polyäthern mit endständigen Hydroxylgruppen, wobei η und f in jedem Falle so große ganze Zahlen bedeuten, daß der Polyäther selbst ein Molekulargewicht von mindestens 750, vorzugsweise 750 bis 3500, besitzt:

HO-(C₂H₄O)_n-C

V-O-(C₂H₄O)^-H

(a)

HO-(C₄H₈O)_n-C₁₁H₄-S-

'■— S — C₂H₄ — O

— H

(b)

HO-(C₃H₆O)_n-CH₂

>_ CH,-O-(C₈H₈O)₁,-H

709 907/434

3 4

CH₃

HO-(C₄H₈O)₁₁-/ ^;_C-^ C-O-(C₄H₈O)₂₁-H (d)

- -. ■ ■ CH₃

HO-C C-O-(C₂H₄O)_n-' C-O-(C₂H₄O)₂₁-H (e)

"HO-(C₂H₄SC₂H₄OK-CH₂-; ^X —CH₂ — 0 (C₃H₄SC₂H₄O)₃₁ — H (f)

Diese Polyäther enthalten vorzugsweise entweder einen aktive Wasserstoffatome sitzen, sind geeignet. Der Ausoder zwei Kohlenwasserstoffreste mit einer Ringstruktur, druck »aktive Wasserstoff atome« bezieht sich auf Wasserobwohl auch Reste von Glycolen mit mehr als zwei solcher 15 stoffatome, welche entsprechend dem Zerewitinoff-Test, Gruppen enthalten sein können. beschrieben bei Kohler in J. Am. Chem. Soc, 49, S. 3181

Eine Vielzahl organischer Diisocyanate kann für die (1927), aktiv sind. Aktive Wasserstoff atome sind in Herstellung dieser Reaktionsprodukte verwendet sein, wie —OH-, —SH-, —-NH-—-, —-NH₂-, —COOH-, aromatische, aliphatische und cycloaliphatische Diiso- —CONH₂-,—CONHR-Gruppen, wobei R einen orgacyanate sowie Kombinationen dieser Arten. Typische Ver- 20 nischen Rest bedeutet, —SO₂OH-, —SO₂NH₂- und bindungen sind unter anderem 2,4-Toluylendiisocyanat, — CSNH₂-Gruppen. Die bifunktionelle Verbindung Hexamethylen-diisocyanat, 4-Methoxy-m-phenylendiiso- kann aliphatisch, aromatisch, cycloaliphatisch oder gecyanat, 1,5-Naphthylen-diisocyanat, 4,4'-Methylendi- mischter Natur sein. Typische organische Verbindungen phenyl-diisocyanat und 1,4-Cyclohexylen-diisocyanat. sind Hexamethylendiamin, m-Phenylendiamin, Propylen-Arylendiisocyanate, z. B. solche, in welchen jede der bei- 25 glycol, Mono-äthanolamin, Adipinsäure, Butan-l,4-diden Isocyanatgruppen direkt einem aromatischen Ring sulfonsäure, p-Oxybenzoesäure, Hexamethylen-l,6-dianliegt, sind bevorzugt. Dimere der monomeren Diiso- thiol, Äthylenglycol, Terephthalsäure, 2,4-Toluylendicyanate und Di-(isocyanatoaryl)-harnstoffe, z. B. Di- amin und p-Aminophenol. Die bifunktionelle Verbindung (3-isocyanato-4-methylphenyl)-harnstoff können verwen- ist vorzugsweise eine verhältnismäßig einfache Verbindet sein. 30 dung mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen.

Auf die nachfolgend geschilderte und die auch in den Wenn das .»Polymere« noch freie Isocyanatgruppen

Ausführungsbeispielen erwähnte Herstellung des Reak- enthält, so wird zweckmäßig entweder unmittelbar vor tionsproduktes (a) aus isocyanatmodifizierten Polyäthern seiner Entfernung aus dem Mischer oder nach der Über-(»Vorpolymerisat«) und bifunktionellen Verbindungen, tragung auf das Gummiwalzwerk eine zur Stabilisierung später kurz »Polymeres* bezeichnet, wird hier kein 35 ausreichende Menge eines primären oder sekundären Schutz beansprucht. Monoamins zugegeben. Anstatt das »Polymere« in dem

Das erfindungsgemäß verwendete Ausgangsprodukt (a) Hochleistungsmischer herzustellen, kann auch das »Vorist erhalten wie folgt: Zur Bildung des »Vorpolymerisats«· polymerisat« in einem mit einem einfachen Rührwerk sind der Polyäther und das Diisocyanat miteinander ge- versehenen Behälter hergestellt sein, wobei dann lediglich mischt worden, und zwar in der Regel in Mengen von ₄₀ die Umsetzung mit der bifunktionellen Verbindung in dem 1,5 bis 2,5 Mol des Diisocyanate auf 1 Mol des Äthers. Hochleistungsmischer erfolgt. Beide Verfahrensstufen Infolge des verwendeten Diisocyanatüberschusses besitzt können gegebenenfalls in einem Lösungsmittel durchgedas Vorpolymerisat endständige —NCO-Gruppen und führt sein. Die letztere Stufe kann auch durch Erhitzen die Formel der Mischung aus Vorpolymerisat und bifunktioneller

OCN-(B-NH-CO-G-CO-NH)_n-B-NCO ⁴⁵ Verbindung in einem Behälter ohne Rühren erfolgt sein.

Die Menge der verwendeten bifunktionellen Verbindung

"wobei B einen von dem Diisocyanat stammenden zwei- kann hierbei beträchtlich geschwankt haben. Die bifunkwertigen organischen Rest, 11 eine ganze Zahl und G den tionelle Verbindung dient ja nicht nur zur Verbindung der zweiwertigen Rest bedeutet, der nach Entfernung der Polymereinheiten und so zur Verlängerung der Polymerendständigen Wasserstoffatome aus den endständigen 50 kette, sondern liefert auch aktive Wasserstoffatome, Hydroxylgruppen des Polyäthers verbleibt. Wenn das welche als Angriffsstellen für Vernetzungen dienen. Wenn molare Verhältnis von Diisocyanat zu Glycol nur etwas jedoch das »polymere Reaktionsprodukt«' eine zu große größer als 1:1 ist, so besitzt das Vorpolymerisat ein ver- Menge der bifunktionellen Verbindung enthält, sind die hältnismäßig hohes Molekulargewicht. So sollte bei einem günstigen, durch den langkettigen Polyäther erteilten Verhältnis von 20:19 η in der obigen Formel 19 sein. Mit 55 Eigenschaften weniger ausgeprägt. Im allgemeinen ist zunehmendem Verhältnis nimmt das Molekulargewicht ab, ein Molverhältnis von langkettigem Polyäther zu bifunk- und bei einem Verhältnis von 2:1 ist η in der obigen tioneller Verbindung von mindestens 1: 9 und nicht mehr Formel 1, d. h., das »Vorpolymerisat.» besteht aus einem als 9:1 vorteilhaft. Auf jeden Fall soll das erfindungseinzigen Polyätherrest mit einer Urethangruppe und einer gemäß verwendete Reaktionsprodukt so viele der lang-Isocyanatgruppe an jedem Ende. Wenn das Verhältnis 60 kettigen Reste enthalten, daß sie mindestens 35°/₀ des größer als 2 :1 ist, ist in dem Vorpolymerisat etwas freies Gesamtgewichts des Produkts ausmachen. Bei den erfin-Diisocyanat zugegen. dungsgemäß bevorzugten Produkten betragen die lang-

Das »Vorpolymerisat«· wird dann mit einer gegen- kettigen Reste 60 bis 95% des Gewichts des Produkts, über Isocyanatgruppen bifunktionellen Verbindung um- Die .»Polymeren« werden nach erfolgter Umsetzung mit

gesetzt, um das Molekulargewicht bis zu einem Bereich 65 der bifunktionellen Verbindung erfindungsgemäß dadurch zu erhöhen, in welchem sich ein kautschukartiges »Poly- ausgehärtet oder vulkanisiert, daß man sie zuerst mit meres«· bildet. Die bifunktionelle Verbindung besitzt an einem Diisocyanat und etwaigen weiteren Zusätzen, z. B. nicht mehr als 2 Atomen in dem Molekül aktive Wasser- Füllstoffen, walzt und dann in einer Form unter Druck stoffatome. Wasser, Schwefelwasserstoff und organische erhitzt. In der Regel fügt man 1 bis 20 % eines Polyiso-Verbindungen mit nur 2 Atomen im Molekül, an welchen 70 cyanats, in der Regel eines Diisocyanate, zu. Es kann

5 6

eines der vorstehend genannten Diisocyanate sein. Eine Verfahren in ein Elastomeres übergeführt und auf die

üblicherweise zur Bearbeitung von Kautschuk dienende gleiche Weise ausgehärtet oder vulkanisiert.

Einrichtung wird verwendet. Die Vulkanisation schreitet Der Einfluß der Temperatur auf die elastischen Eigen-

bei Temperaturen von 100 bis 150° rasch voran, wobei schäften der ausgehärteten Polymeren wird durch

man nur so viel Druck anwendet, damit das »Polymere« 5 Strecken einer Testprobe um 270% ihrer ursprünglichen

die Gestalt der Form annimmt. Die Elastomeren vulka- Länge, Eintauchen in Hexan von —60°, 5minutiges

nisieren auch langsam bei Raumtemperatur, insbesondere Stehenlassen, Nachlassen der Streckmittel, Erhöhung der

dann, wenn dünne Folien aus dem nicht vulkanisierten Temperatur des Bades um 1° pro Minute und Beobach-

Produkt vorliegen. tung des Zusammenziehens der Probe in Abhängigkeit von

Faltbare, sich selbst tragende Filme können durch i°^: der Zeit bestimmt. Der T-SO-Wert ist die Temperatur,

Lösen des mit Zusätzen versehenen »Polymeren«-Diiso- bei welcher die Probe sich auf die Hälfte der ursprüng-

cyanat-Gemisches in einem Lösungsmittel, z. B. Methyl- liehen Dehnung wieder zusammengezogen hat. Dieser

äthylketon oder Tetrahydrofuran, und Ausbreitung auf Test entspricht im wesentlichen dem mit D-599-40T

einer Oberfläche unter Verdampfung des Lösungsmittels bezeichneten Test der American Society for Te=ting

erhalten werden. *5 Materials (ASTM) Test T-50, welcher nur durch die Ver-

Die erfindungsgemäß als Ausgangsstoff verwendeten Wendung von Hexan als Kühlmittel an Stelle von Aceton »Polymeren« und das Verfahren zu deren Verarbeitung und durch Streckung bis zu einer absoluten Dehnung von zu elastomeren Formkörpern werden durch die folgenden 270 % anstatt bis zu einem Wert, welcher 75 % der Bruch-Beispiele erläutert, in welchen Teile Gewichtsteile be- dehnung beträgt, abgeändert ist.
deuten, sofern nichts anderes angegeben. 20 Die Eigenschaften der beiden ausgehärteten Elasto-

_ . . , . meren sind folgende:

Beispiel 1 ^b

80 Teile von Poyltetramethylen-xylylenglycoläther mit 4- ^

der angenäherten Formel Zugfestigkeit, kg/cm² · 295 325

aer angenanerten formel ^ ^ Elastizitätsmodul bei 300% Dehnung

HO (C₄H₈O)₁₃CH₂ — / \— CH₂ O (C₄H₈O)₁₃ H ^kg/^cm2 · · 72 64

^{V 4 8} ^nz ² \ / ^{2 V 4} ' Bruchdehnung, % 480 490

und einem Molekulargewicht von 2070 und 12,2 Teile ψ^Ί^³^ ^{bd 25}° ]\ ⁷I

2,4-Toluylendiisocyanat werden in einem Werner-Pflei- · —3+7

derer-Mischer 2,5 Stunden bei 80 bis 85° miteinander um- 30 Probe A bleibt bei —20° mindestens 6 Tage flexibel, gesetzt. Danach wird die Temperatur für 25 Minuten auf während die Kontrollprobe B bereits in 3 Stunden bei 100 bis 110° erhöht. Man fügt dann 3,6 Teile gepulvertes —20° steif wird.
m-Toluylendiamin zu und mischt weitere 3 Minuten durch. Beisüiel 3

Das Produkt wandelt sich in eine trockene bröcklige

Masse um, welche aus dem Mischer entnommen und auf 35 Ein Polyalkylen-cycloalkylenglycoläther aus einem einem Gummiwalzwerk zu einer Folie ausgewalzt wird. Polytetramethylen-glycoläther mit einem Molekular-100 Teile dieses »Polymeren«· und 4 Teile l,3-Bis-(3-iso- gewicht von 985 und Hexahydroterephthalyl-di-p-toluolcyanato-4-methylphenyl)-harnstoff werden nun erfln- sulfonat wird als Ausgangsstoff für das Vorpolymerisat dungsgemäß auf einem Gummiwalzwerk sorgfältig mit- verwendet. Der Polyglycoläther besitzt ein Molekulareinander vermischt und dann durch Erhitzen in einer 40 gewicht von 1880.

Form unter Druck bei 134° während 30 Minuten ausge- 56,1 Teile dieses Polyglycoläthers und 10,65 Teile

härtet. Das Produkt besitzt die folgenden Eigenschaften 2,4-Toluylendiisocyanat werden 2 Stunden bei 80° mit-

bei 25°: einander verrührt. Die Masse wird etwas abgekühlt, und

Zugfestigkeit 313 kg/cm^{2 man} ^S^{1 zur} Lösung des Vorproduktes 200 Teile Tetra-

Elastizitätsmodül bei 300 % Dehnung 116 kg/cm^{2 45} ^c-furan zu Dann werden 5,4 Teile Wasser sorgfältig

Bruchdehnung 510°/ eingerührt, und man läßt die Lösung 24 Stunden stehen.

Das Tetrahydrofuran wird verdampft, und man erhält

Das Produkt bleibt nach 2wöchiger Lagerung bei—20° ein klares, walzbares »Polymeres«.

elastisch. 100 Teile des »Polymeren*· und 8 Teile l,3-Bis-(3-iso-

BeisDiel 2 ^^{0 c}y^anat°~4-methylphenyl)-harnstoff werden nun erfin-

dungsgemäß auf einem Gummiwalzwerk miteinander

A. 41,2 Teile des Polyalkylen-arylenglycoläthers vom durchgewalzt. Das Produkt wird in einer Preßform Beispiel 1 und 7 Teile 2,4-Toluylendiisocyanat werden 30 Minuten bei 134° ausgehärtet.

2 Stunden bei 90° miteinander verrührt. Die Masse wird Das erhaltene Elastomere besitzt die folgenden Eigenetwas abgekühlt. Man fügt zur Lösung des Vorproduktes 55 schäften:

150 Teile Tetrahydrofuran zu. Dann werden 3,6 Teile Zugfestigkeit 253 kg/cm²

Wasser sorgfältig eingerührt, und man läßt die Masse Elastizitätsmodul bei 300% Dehnung 51 kg cm²

3 Tage stehen Es bleiben keine freien -NCO-Gruppen. Bruchdehnung . 650%

Das 1 etrahydrofuran wird verdampft. Das kautschuk- Shore Härte bei 25° 76

artige »Polymere« wird 6 Stunden bei 80° in einem 60 T 50 Wert 15°

Vakuumofen zur Entfernung von restlichem Tetrahydro- '

furan erhitzt. Dieses Produkt bleibt mindestens 3 Tage bei —20°

100 Teile des »Polymeren«· und 8 Teile l,3-Bis-(3-iso- flexibel.

cyanato-4-methylphenyl)-harnstoff werden nun erfin- Beismel 4

dungsgemäß auf einem Gummiwalzwerk sorgfältig mit- 65

einander gemischt und durch 30minutiges Erhitzen in 111 Teile Polytetramethylen-phenyläthylenglycoläther

einer Form auf 134° ausgehärtet. mit einem Molekulargewicht von 2420 (Hydroxylzahl

B. Für Vergleichszwecke wird ein Polytetramethylen- 46,3; Wassergehalt 0,39%, schwefelfrei) und 20,1 Teile glycoläther mit einem Molekulargewicht von 2100 (ver- 2,4-Toluylendiisocyanat werden bei 8Q° 2 Stunden in glichen mit 2070 des vorstehenden) nach dem gleichen 70 einem Werner-Pfleiderer-Mischer gemischt. Die Tempe-

Claims

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ratur wird auf 50° erniedrigt, und man fügt 1,38 Teile 100 Teile des »Polymeren» und 4 Teile l,3-Bis-(3-iso-Wasser zu. Die Masse wild 65 Minuten gemischt, wäh- cyanato-4-methylphenyl)-harnstoff werden nun erfinrend die Temperatur allmählich auf 120° ansteigt. Die dungsgemäß sorgfältig auf einem Gummiwalzwerk geMasse wird kautschukartig, und es muß ein Stößel für den mischt, und die Masse wird in Formen in einer Presse Mischer verwendet werden, um das Produkt innerhalb der 5 30 Minuten bei 134° ausgehärtet. Die ausgehärteten Felle Schaufeln des Mischers zu halten. Man mischt unter Ver- besitzen die folgenden Eigenschaften: wendung des Stößels weitere 5 Minuten bei 120° durch.

Das »Polymere« wird dann aus dem Mischer entnommen Zugfestigkeit 354 kg/cm²

und auf einem Gummiwalzwerk flach ausgewalzt, wobei Elastizitätsmodul bei 300% Dehnung 50,7 kg/cm²

0,8 Teile Piperidin pro 100 Teile des »Polymeren« als ίο _π , , , '° ^& -,ήηη,

Stabilisierungsmittel zugegeben werden. Bruchdehnung 700%

Beispiel 5
11,58 Teile eines Polyglycoläthers der Formel

HO(C₄H₈O)₁ — C₂H₄ — S —/ \— S — C₂H₄ — O (CfH₈O)^H

(Molekulargewicht von 2310) und 2,29 Teile 2,4-Toluylen- ao Titandioxyd und Weichmacher. Anorganische und orgadiisocyanat werden 19 Stunden zusammen auf 60° erhitzt. nische färbende Mittel können einverleibt werden, da die 12,55 Teile des Vorpolymerisates werden in 50,84 Teilen natürliche Farbe dieser Elastomeren ein blasses Gelb oder trockenem Tetrahydrofuran gelöst, und man setzt ein helles Bernstein ist.

1,05 Teile Wasser zu. Dann läßt man die Lösung 5 Tage Die Zusätze können gleichzeitig mit weiterem Diiso-

bei Raumtemperatur stehen, damit eine Kettenverlänge- 25 cyanat dem Elastomeren vor dem Aushärten zugegeben rung erfolgen kann. Das Lösungsmittel wird verdampft, werden. Übliche Einrichtungen zur Bearbeitung von und das »Polymere*- wird 3 Stunden in einem Vakuum- Kautschuk, z. B. Gummiwalzwerke oder Werner-Pfleiofen bei 80° getrocknet. derer-Mischer oder Banbury-Mischer, können veiwendet

10 Teile des »Polymeren» werden auf einem Gummi- werden. Das erhaltene, mit den Zusätzen versehene Gut walzwerk ausgewalzt und erfindungsgemäß 0,8 Teile 30 kann auf üblichen, in der Kautschukindustrie verwenl,3-Bis-(3-isocyanato-4-methylphenyl)-harnstoff eingear- deten Einrichtungen verformt und ausgehärtet werden. beitet. Die Masse wird 1 Stunde in einer Preßform bei Die Erfindung ist auch zur Herstellung von Zellkörpern,

134° ausgehärtet. Das erhaltene kautschukartige Fell z. B. Schwämmen, Polstern und Wärmeisolatoren, anbesitzt eine Zugfestigkeit von 162 kg/cm² und bleibt nach wendbar. Bei der Herstellung solcher Gegenstände wird 7 Tagen bei —20° noch flexibel und elastisch. 35 das bei den zu den fertigen gehärteten Polymeren führen-

Die gemäß der Erfindung hergestellten Elastomeren den Reaktionen erzeugte Kohlendioxyd unter Bildung des finden verschiedene Anwendungen. So können sie zur Zellkörpers zurückgehalten. So werden das aus dem lang-Herstellung von Reifen, Innenwandungen von Rohren, kettigen Poryglycoläther erhaltene, freie Isocyanat-Riemen, Schläuchen und Rohren, Draht- und Kabel- gruppen besitzende Vorpolymerisat und zusätzliches Diumhüllungen, Schuhwaren, Schwämmen, überzogenen 4° isocyanat mit einer solchen Wassermenge gemischt, wie Geweben sowie einer Vielzahl überzogener oder ge- sie der zur Reaktion mit allen anwesenden Isocyanatformter Gebilde verwendet werden. Gleich den ent- gruppen erforderlichen Wassermenge mindestens entsprechenden, aus Polyalkylenglycoläthern erhaltenen spricht, worauf man das Ganze in eine Preßform oder eine Produkten zeichnen sie sich durch eine Anzahl vorteil- andere Form einbringt. Mit fortschreitender Reaktion hafter Eigenschaften aus, einschließlich einer aus- 45 wird durch das gebildete Kohlendioxyd das Polymere ausgezeichneten Hitze- und Kältebeständigkeit, Beständig- gedehnt und füllt so die Form mit dem aufgeschäumten keit gegen direktes Sonnenlicht, Sauerstoff und Ozon, Öl Material, welches gleichzeitig erhärtet, aus. Das relative und andere Kohlenwasserstofflösungsmittel. Sie besitzen Zellvolumen und die Dichte des Schaumkörpers können einen außergewöhnlich hohen Widerstand gegen mecha- durch Änderung der Menge der Isocyanatgruppen varinischen Abrieb und gegen durch Biegen, Strecken u. dgl. So iert werden. Stoffe, wie z. B. Glycerin und andere PoIyverursachte Beschädigungen. Darüber hinaus eignen sie oxyverbindungen, können der Masse zur Erzielung einer sich besonders zur Herstellung von Gegenständen, welche besseren Fließfähigkeit oder zur anderweitigen Änderung unter 0° verwendet werden sollen. der Eigenschaften des Schaumstoffs zugegeben werden.

Wie in den vorstehenden Beispielen erläutert ist, sind Zur Beschleunigung der Reaktion des Wassers kann man die erfindungsgemäß hergestellten Elastomeren wesentlich 55 tertiäre Amine und deren Salze zusetzen. Beispiele solcher besser als die entsprechenden, aus Polyalkylenglycol- Amine sind Triäthylamin und Pyridin. äthern erhaltenen Produkte, was die Beibehaltung ihrer

Flexibilität bei niedrigen Temperaturen betrifft. Es ist Patentanspruch:

dies in völlig überraschender und unerwarteter Weise auf Verfahren zur Herstellung von elastomeren homo-

die aus dem Diisocyanat stammenden carbocyclischen 60 genen Formkörpern oder Schaumkörpern aus linearen, Ringe in der Polj-merkette zurückzuführen. Urethangruppen aufweisenden Polyäthern bzw. PoIy-

Die elastomeren Eigenschaften dieser Stoffe können thioäthern und Polyisocyanaten, dadurch gekenn-

durch geeignete Zusätze variiert werden. Die Art und zeichnet, daß das Gemisch a) eines aus einem mit über-

Menge der einzuverleibenden Zusätze hängt von dem schüssigem Diisocyanat umgesetzten Polyäther mit

beabsichtigten Verwendungszweck des Elastomeren ab. 65 einem Molekulargewicht von mindestens 750, mit Die für gewöhnlich bei natürlichem oder synthetischem endständigen Hydroxylgruppen und mit wiederKautschuk verwendeten Zusätze sind auch für die erfin- kehrenden Einheiten der allgemeinen Formel

dungsgemäß hergestellten Produkte geeignet. Es sind /ρ ττ γι m -γ·\

dies unter anderem Ruß, Kreide, Kieselsäure, Talcum, ^{n 2n}

Zink-Magnesium-Oxyd, Calcium-undMagnesiumcarbonat, 70 (X = O und bzw. oder S; R = ein zweiwertiger

9 ίο

carbocyclischer Kohlenwasserstoffrest; η = eine ganze In Betracht gezogene Druckschriften:

Zahl von 1 bis 10; y = eine ganze Zahl; ζ = 0 oder 1 Deutsche Patentschrift Nr. 896 413;

und in mindestens einer wiederkehrenden Einheit 1) deutsche Patentanmeldung F 6215 IVb/39c;

mit einer gegenüber Isocyanatgruppen bifunktionellen französische Patentschrift Nr. 1 074 451;

Verbindung hergestellten Reaktionsprodukts und b) 5 »Angewandte Chemie«, A 59 (1947), S. 272 bis 275,

eines Diisocyanats verformt und bei erhöhter Tempe- (1952), S. 523 bis 531 ;

ratur gehärtet wird. Kunststoffe, 40 (1950), S. 221 bis 231.

t 709 907/434 2.58