DE1199268B - Verfahren zur Herstellung von 2, 3- bzw. 3, 4-Diacetylpyridin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2, 3- bzw. 3, 4-DiacetylpyridinInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 2,3- bzw. 3,4-Diacetylpyridin Weder das 2,3-Diacetylpyridin noch das 3,4-Diace-Lylpyridin sind bisher beschrieben worden.
- Es wurde nun gefunden, daß man 2,3- bzw. 3,4-Diacetylpyridin erhält, wenn man 5,8-Dimethylchinolin bzw. 5,8-Dimethylisochinolin ozonisiert und die dabei entstehenden Ozonide einer Nachoxydation mit durch Magnesiumsulfat gepuffertem Permanganat unterwirft.
- Die Ozonisierung wird zweckmäßig in Essigester oder in Mischungen aus Essigester und Eisessig bei Temperaturen zwischen -20 und +5°C durchgeführt. Man eicht den Ozonisator bei konstanter Strömungsgeschwindigkeit unter konstanter Spannung mit Kaliumjodid und Titration mit Thiosulfat.
- Zur Nachoxydation und Aufarbeitung werden die Ozonidlösungen mit Benzol versetzt und bei 0°C mit einer wäßrigen MgSO4-Lösung unterschichtet. Unter heftigem Rühren wird dann ein großer Überschuß von gepulvertem KMnO4 eingetragen, worauf man etwa 4 Stunden nachrührt. Man saugt dann ab oder zentrifugiert, trennt die Phasen, trocknet und destilliert.
- Das erfindungsgemäße Verfahren liefert das 2,3-Diacetylpyridin in Ausbeuten von 40 bis 500/o völlig kristallisiert vom Schmelzpunkt 46"C.
- In der Benzolreihe haben Kampschmitt und W i b a u t (Rec. Pays-Bas, 73, S. 431 [1954]) zwar schon 1,4-Dimethylnaphthalin ozonisiert; sie erhielten dabei aber nur Spuren von 1 ,2-Diacetylbenzol.
- Riemschneider (Mh. Chem., 93, S.616 [1962]) hat bereits 1 ,4-Dimethylnaphthalin mit Chromsäure oxydiert; seine Ausbeute an 1 ,4-Diacetylbenzol betrug nur 31 ovo, davon 26,50/, an kristallisiertem Produkt.
- Demgegenüber liefert das erfindungsgemäße Verfahren seine Erzeugnisse in guten Ausbeuten und hoher Reinheit.
- Die Erzeugnisse sind ausgezeichnete Farbreagenzien auf Aminosäuren, mit denen sie tiefrote Farbstoffe bilden, während Ninhydrin blaue Färbungen liefert.
- Dem ebenfalls als Aminosäurereagenz verwendeten 1,2-Diacetylbenzol sind die Erzeugnisse des erfindung gemäßen Verfahrens überlegen; ihre rote Farbreaktion auf Aminosäuren tritt nämlich wesentlich rascher ein als die violette Farbreaktion des l,2-Diacetylbenzols.
- Außerdem bedingt ihr der Salzbildung fähiger Pyridinstickstoff besonders günstige Eigenschaften für die Analytik, vor allem bei der Chromatographie und der Elektrophorese.
- Die Erzeugnisse des erfindungsgemäßen Verfahrens können nicht nur als Farbreagenzien für Aminosäuren dienen, sondern sind auch wertvolle Zwischenprodukte für die Synthese von Arzneimitteln, Pflanzenschutzmitteln und Farbstoffen.
- Beispiel Durch eine Lösung von 8 g 5,8-Dimethylchinolin in 100 ccm Essigester leitet man einen Ozonstrom bis zur Aufnahme von 2 Äquivalenten 03. Die Temperatur wird durch Kühlung zwischen 0° und -5"C gehalten. Das Reaktionsgefäß soll schmal, hoch und nahezu gefüllt sein. Dann wird mit 500 ccm Benzol vermischt und in einen 2-l-Dreihalskolben mit Rührer übergeführt. Die benzolische Lösung wird mit einer Lösung von 50 g Magnesiumsulfat in 300 ccm Wasser unterschichtet. Es werden nun unter Eiskühlung und heftigem Rühren 25 g Kaliumpermanganat in kleinen Portionen eingetragen. Danach wird noch 4 Stunden bei Zimmertemperatur intensiv gerührt. Man schüttelt dreimal mit Benzol nach, trocknet die vereinigten Benzolauszüge und dampft sie ein. Der Rückstand wird bei Kposl 96 bis 97"C destilliert und kristallisiert bereits in der Vorlage. Die Kristallisation aus Petroläther (35 bis 50"C) liefert 4,1 g 2,3-Diacetylpyridin; Nadeln vom F. 46"C.
Claims (1)
- Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von 2,3- bzw. 3,4-Diacetylpyridin, dadurch gekennzeichn e t, daß man 5,8-Dimethylchinolin bzw. -isochinolin ozonisiert und die dabei entstehenden Ozonide einer Nachoxydation mit durch Magnesiumsulfat gepuffertem Permanganat unterwirft.
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